复旦生物化学考研试题

试题:(复旦大学)2002年生物化学试题 2007年07月02日16:11 来源:考研教育网 一、是非题(1/30) 1.天然蛋白质中只含19种L-型氨基酸和无L/D-型之分的甘氨酸达20种氨基酸的残基。( ) 2.胶原蛋白质由三条左旋螺旋形成的右旋螺旋,其螺旋周期为67nm( ) 3.双链DNA分子中GC含量越高,Tm值就越大( ) 4. a-螺旋中Glu出现的概率最高,因此poly(Glu)可以形成最稳定的a-螺旋( ) 5.同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式( ) 6.在蛋白质的分子进化中二硫键的位置的到了很好的保留( ) 7. DNA双螺旋分子的变性定义为紫外吸收的增加( ) 8.有机溶剂沉淀蛋白质时,介电常数的增加使离子间的静电作用的减弱而致( ) 9. RNA由于比DNA多了一个羟基,因此就能自我催化发生降解( ) 10. RNA因在核苷上多一个羟基而拥有多彩的二级结构( ) 11.限制性内切酶特制核酸碱基序列专一性水解酶( ) 12. pH8条件下,蛋白质与SDS充分结合后平均每个氨基酸所带电荷约为0.5个负电荷( ) 13.蛋白质的水解反应为一级酶反应( ) 14.蛋白质变性主要由于氢键的破坏这一概念是由Anfinsen提出来的( ) 15.膜蛋白的二级结构均为a-螺旋( ) 16.糖对于生物体来说所起的作用就是作为能量物质和结构物质( ) 17.天然葡萄糖只能以一种构型存在,因此也只有一种旋光度( ) 18.人类的必须脂肪酸是十六碳的各级不饱和脂肪酸( ) 19.膜的脂质由甘油脂类和鞘脂类两大类脂质所组成( ) 20.维生素除主要由食物摄取外,人类自身也可以合成一定种类和数量的维生素( ) 21.激素是人体自身分泌的一直存在于人体内的一类调节代谢的微量有机物( ) 22.甲状腺素能够提高BMR的机理是通过促进氧化磷酸化实现的( ) 23.呼吸作用中的磷氧比(P/O)是指一个电子通过呼吸链传递到氧所产生A TP的个数( ) 24.人体正常代谢过程中,糖可以转变为脂类,脂类也可以转变为糖( ) 25. D-氨基酸氧化酶在生物体内的分布很广,可以催化氨基酸的氧化脱氨( ) 26.人体内所有糖分解代谢的中间产物都可以成为糖原异生的前体物质( ) 27.人体HDL的增加对于防止动脉粥样硬化由一定的作用( ) 28.胆固醇结石是由于胆固醇在胆囊中含量过多而引起的结晶结石( ) 29.哺乳动物可以分解嘌呤碱为尿素排出体外( ) 30. THFA所携带的一碳单位在核苷酸的生物合成中只发生与全程途径( ) 二、填空题(40分) 1.一个典型的分泌蛋白质的信号肽N端1~3个________和C端一段______________组成 2.糖蛋白中糖恋的主要作用是____________________ 3. DNA的Cot曲线是通过测定____________来作图的 4.肽链中的甲硫氨酸残基被溴化氰作用后肽链就在_____________被切断,甲硫氨酸残基变成__________________ 5. Pribnow box是指______________,真核生物中的对应物为________________ 6.在DNA的样品保存液中一般要加入1mM EDTA,作用为___________和___________ 7.酶活性测定体系的关键在于____________ 8.大肠杆菌基因组DNA共300万对碱基,拉成直线长度为_________cm 9.形成球蛋白的作用力按其重要程度依次为__________,_________,________和__________ 10.顺相层析的移动相为________________ 11.非竞争性抑制的酶反应中Vmax____________,Km______________ 12.核酸的分子杂交技术是从_____________发展而来的 13.某细胞亚器官的膜厚度为7.5nm,存在于该膜上的蛋白质的穿膜部分至少应该由_________个富疏水氨基酸构成。 14.尿素是一种蛋白质变性剂,其主要作用是___________其作用机制为_________________ 15.为保护酶的活性,对以巯基为活性基团的酶应添加________________对以Asp为活性基团的应添加_____________ 16.单糖的构型只与_________有关,而单糖旋光的方向和程度则由____________所决定 17.葡萄糖C1上的醛基被还原后生成_________,可引起人类的________疾病 18.维生素B6是_______和_______两大类酶的辅酶 19.人体的尿素主要是在__________内形成的,必须有________酶的存在 20.分解代谢途径提供给一个细胞的三种主要产品是_________,_________和________ 21.光合作用光反应的产物有__________,_____________和_____________ 22.异养生物合成作用的还原力是____________,主要由_____________途径提供 23.氨基酸的联合脱氨是由__________和__________催化共同完成的 24.嘌呤核苷酸补救途径生物合成由____________和__________催化实现 三、问答题(30分) 1.简要写出一下人物在生物化学领域的贡献(6分) 1)Banting 2)Tiselius 3)E Fisch 4)Calvin 5)Sutherland 6)Gilbert 2.从一植物的水抽提物中发现了比较理想的抗病毒活性,现欲确定属哪类生物分子,请运用已经学到的生物化学知识设计一套实验 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 ,并简明写出理由。(6分) 3.从代谢的角度简要分析哪些物质在什么情况下会引起酮血或酮尿? 4.生物体内有哪些循环属于“无效循环”?有什么意义? 5.两条短肽通过二硫键相连,在不进行二硫键拆封的条件下进行Edman法测序,第一个循环得到甘氨酸的信号,第二循环得到胱氨酸和谷氨酸的信号,第三个循环得到亮氨酸苯丙氨酸的信号,用肼法确定了两个氨基酸为组氨酸和脯氨酸;将二硫键拆丰厚测定氨基酸的组成,得到其中的一条为——[谷氨酸,半胱氨酸,亮氨酸,脯氨酸].并在280nm处有芳香族氨基酸的特征吸收,另一条肽链只有四个氨基酸,,请用氨基酸的三字母法写出该短肽的结构(6分) 复旦历年生化真题 试题复旦大学)2003年生物化学试题 2007年07月02日 16:04 来源:考研教育网 一、名词解释 1.蛋白质等电泳 2.Km 3.酶的竞争性抑制作用 4.糖酵解 5.巴期德效应 6.SDO 7.载脂蛋白 8.r-谷安酰基循环 9.逆转录 10.基因工程 11.内含子 12.顺式作用元件 13.NF-kB 14.抑癌基因 15.PCR 二、问答 1.三羧酸循环的反映过程,包括反应物,产物及总反映 2.简述脂肪酸B-氧化与乙酰辅酶A的利用 3.讨论蛋白质结构与功能的关系,并以次说明酶的变购效应 4.简述参与DNA复制的酶及基本过程 5.讨论原核生物基因表达调控的主要方式 6.试举例说明受体型酪氨酸蛋白激酶途径 试题:(复旦大学)2000年生物化学试题 2007年07月03日13:39 来源:考研教育网 一、是非题(1/30) 1.天然蛋白质中只含19种L-型氨基酸和无L/D-型之分的甘氨酸达20种氨基酸的残基。( ) 2.胶原蛋白质由三条左旋螺旋形成的右旋螺旋,其螺旋周期为67nm( ) 3.双链DNA分子中GC含量越高,Tm值就越大( ) 4.a-螺旋中Glu出现的概率最高,因此poly(Glu)可以形成最稳定的a-螺旋( ) 5.同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式( ) 6.在蛋白质的分子进化中二硫键的位置的到了很好的保留( ) 7.DNA双螺旋分子的变性定义为紫外吸收的增加( ) 8.有机溶剂沉淀蛋白质时,介电常数的增加使离子间的静电作用的减弱而致( ) 9.RNA由于比DNA多了一个羟基,因此就能自我催化发生降解( ) 10.RNA因在核苷上多一个羟基而拥有多彩的二级结构( ) 11.限制性内切酶特制核酸碱基序列专一性水解酶( ) 12.pH8条件下,蛋白质与SDS充分结合后平均每个氨基酸所带电荷约为0.5个负电荷( ) 13.蛋白质的水解反应为一级酶反应( ) 14.蛋白质变性主要由于氢键的破坏这一概念是由Anfinsen提出来的( ) 15.膜蛋白的二级结构均为a-螺旋( ) 16.糖对于生物体来说所起的作用就是作为能量物质和结构物质( ) 17.天然葡萄糖只能以一种构型存在,因此也只有一种旋光度( ) 18.人类的必须脂肪酸是十六碳的各级不饱和脂肪酸( ) 19.膜的脂质由甘油脂类和鞘脂类两大类脂质所组成( ) 20.维生素除主要由食物摄取外,人类自身也可以合成一定种类和数量的维生素( ) 21.激素是人体自身分泌的一直存在于人体内的一类调节代谢的微量有机物( ) 22.甲状腺素能够提高BMR的机理是通过促进氧化磷酸化实现的( ) 23.呼吸作用中的磷氧比(P/O)是指一个电子通过呼吸链传递到氧所产生A TP的个数( ) 24.人体正常代谢过程中,糖可以转变为脂类,脂类也可以转变为糖( ) 25.D-氨基酸氧化酶在生物体内的分布很广,可以催化氨基酸的氧化脱氨( ) 26.人体内所有糖分解代谢的中间产物都可以成为糖原异生的前体物质( ) 27.人体HDL的增加对于防止动脉粥样硬化由一定的作用( ) 28.胆固醇结石是由于胆固醇在胆囊中含量过多而引起的结晶结石( ) 29.哺乳动物可以分解嘌呤碱为尿素排出体外( ) 30.THFA所携带的一碳单位在核苷酸的生物合成中只发生与全程途径( ) 二、填空题(40分) 1.一个典型的分泌蛋白质的信号肽N端1~3个________和C端一段______________组成 2.糖蛋白中糖恋的主要作用是____________________ 3.DNA的Cot曲线是通过测定____________来作图的 4.肽链中的甲硫氨酸残基被溴化氰作用后肽链就在_____________被切断,甲硫氨酸残基变成__________________ 5.Pribnow box是指______________,真核生物中的对应物为________________ 6.在DNA的样品保存液中一般要加入1mM EDTA,作用为___________和___________ 7.酶活性测定体系的关键在于____________ 8.大肠杆菌基因组DNA共300万对碱基,拉成直线长度为_________cm 9.形成球蛋白的作用力按其重要程度依次为__________,_________,________和__________ 10.顺相层析的移动相为________________ 11.非竞争性抑制的酶反应中Vmax____________,Km______________ 12.核酸的分子杂交技术是从_____________发展而来的 13.某细胞亚器官的膜厚度为7.5nm,存在于该膜上的蛋白质的穿膜部分至少应该由_________个富疏水氨基酸构成。 14.尿素是一种蛋白质变性剂,其主要作用是___________其作用机制为_________________ 15.为保护酶的活性,对以巯基为活性基团的酶应添加________________对以Asp为活性基团的应添加_____________ 16.单糖的构型只与_________有关,而单糖旋光的方向和程度则由____________所决定 17.葡萄糖C1上的醛基被还原后生成_________,可引起人类的________疾病 18.维生素B6是_______和_______两大类酶的辅酶 19.人体的尿素主要是在__________内形成的,必须有________酶的存在 20.分解代谢途径提供给一个细胞的三种主要产品是_________,_________和________ 21.光合作用光反应的产物有__________,_____________和_____________ 22.异养生物合成作用的还原力是____________,主要由_____________途径提供 23.氨基酸的联合脱氨是由__________和__________催化共同完成的 24.嘌呤核苷酸补救途径生物合成由____________和__________催化实现 三、问答题(30分) 1.简要写出一下人物在生物化学领域的贡献(6分) 1)Banting 2)Tiselius 3)E.Fisch 4)Calvin 5)Sutherland 6)Gilbert 2.从一植物的水抽提物中发现了比较理想的抗病毒活性,现欲确定属哪类生物分子,请运用已经学到的生物化学知识设计一套实验方案,并简明写出理由。(6分) 3.从代谢的角度简要分析哪些物质在什么情况下会引起酮血或酮尿? 4.生物体内有哪些循环属于“无效循环”?有什么意义? 5.两条短肽通过二硫键相连,在不进行二硫键拆封的条件下进行Edman法测序,第一个循环得到甘氨酸的信号,第二循环得到胱氨酸和谷氨酸的信号,第三个循环得到亮氨酸苯丙氨酸的信号,用肼法确定了两个氨基酸为组氨酸和脯氨酸;将二硫键拆丰厚测定氨基酸的组成,得到其中的一条为——[谷氨酸,半胱氨酸,亮氨酸,脯氨酸].并在280nm处有芳香族氨基酸的特征吸收,另一条肽链只有四个氨基酸,,请用氨基酸的三字母法写出该短肽的结构(6分) 注册登录标签 帮助 考研书店 考研家园 考研资料 研招信息 考研加油站 考研论坛?大连理工大学?发个物化笔记大家共享(第1页) 大连理工大学权威考研资料研招网报支付方式开通说明任汝芬2010年考研政治全程辅导用影像记录你的考研生活各校历年考研真题下载Free! 2010年新版考研图书热销老妖精法硕指南火热预订2010年研究生招生信息总汇2010年考研大纲正式发布欢迎在此刊登广告 发新话题发布投票发布商品发布悬赏发布活动发布辩论发布视频 打印发个物化笔记大家共享 本主题由news080 于2009-9-17 11:06 设置高亮 倚天屠龙猪 一般战友 帖子42 精华1 积分117 威望35 K币85 元注册时间2009-6-10 个人空间发短消息加为好友当前离线楼主大中小发表于2009-9-17 10:46 只看该作者 - 发个物化笔记大家共享 第八章界面化学 一.表面张力的作用效果、方向、影响因素 1.作用效果:减小液体的表面积 2.作用方向:①平面—沿着液面,与液面平行;②弯曲液面—与液面相切 3.影响表面张力的因素: (1)物质的本性(金属键)> (离子键)> (极性共价键)> (非极性共价键) (2)与邻接相有关(空气) (3)与温度有关 (4)与溶液组成有关 4.例题: (1)液体的表面张力存在力图扩大液体的表面积.() (2)液体表面张力的方向总是与液面垂直并指向液体内部() (3)比较下列物质的大小: A Cu B H2O C NaCl D C6H6 二.比表面功、比表面吉布斯函数、表面张力的比较 1. 数值量纲单位描述角度方向使用场合 比表面功相同相同 N.m-1 J.m-1 能量无热力学 比表面吉 布斯函数J.m-1 能量无热力学 表面张力N.m-1 力向量接触关系 2.例题:表面张力在数值上等于在等温等压条件下可逆增加单位面积时环境对系统所做的非体积功() 三.附加压力 1.定义:由于表面张力的存在,在弯曲液面的气液两侧存在压力差,记为 2.方向:总是指向球面的球心,(曲率中心,曲面中心) 3.拉普拉斯(Laplace)方程 p= 2 /r 4.应用:解释亚稳态过热液体、毛细管现象。 5.例题: (1)附加压力与液体所受的表面张力成反比() (2)附加压力的方向总是指向曲率中心() (3)由于表面张力的存在,使弯曲液面下液体所受的压力与平液面不同,凸液面>平液面,凹液面<平液面() (4)若某液体在毛细管内成凹液面,则该液体在毛细管中() A上升 B 下降 C 无法确定 四.弯曲液面上蒸汽压—开尔文方程 1.开尔文方程: 2.结论:P凸> P平> P凹 3.应用:解释亚稳态过饱和蒸气,过冷液体,过饱和溶液。 4.例题: (1)弯曲液面的蒸汽压总大于平液面的蒸汽压() (2)气相中小液滴蒸汽压总大于平液面的蒸汽压() (3)人工降雨将AgI微粒喷撒积雨层中,目的是为降雨提供() A冷度 B 湿度C晶核 五.润湿与接触角 1.接触角(润湿角) 杨氏(Y oung)方程 习惯,>90°,不能润湿(=180°,完全不润湿) <90°, 能润湿(=0°,完全润湿) 2.例题:氧化吕瓷件上披银,当烧至1000℃时, 液态银能否润湿Al2O3 表面? 已知1*10-3 N.m-1 ,0.92*10-3 N.m-1 , 1.77*10-3 N.m-1 六.液体的表面吸附 1.分类:正吸附—表面层的浓度>体相浓度 负吸附—表面层的浓度<体相浓度 2.吉布斯吸附理论:吉布斯吸附等温方程 当d /dc < 0、=0、>0即> 0、=0、<0时,发生正、无、负吸附 3.例题: (1)往水中加入CaCl2时,正确的是(),如果加入乙醇,正确的是() A, 负吸附 B , 负吸附 C , 正吸附D, 正吸附 (2)298K时,乙醇的水溶液的表面张力与活度的关系: ,则a=0.5时表面超量=() A 6.05*10-8 mol.m-2 B 10.05*10-8 mol.m-2 C 7.25*10-10mol.m-2 D 4.07*10-6 mol.m-2 七..固体的吸附-物理吸附与化学吸附 1.吸附分类:物理吸附,化学吸附两类吸附比较 物理吸附化学吸附 吸附力分子间力(范德华力)化学键力(离子、共价、配位键) 吸附层单层(多层)单层 选择性无有(化学反应) 吸附热小(接近于液化热)大(接近于化学反应热) 吸附速率快,无活化能,不受温度影响慢,有活化能,温度升高,速率加快 吸附稳定性不稳定,易解吸稳定,不易解吸 2.例题:关于物理吸附错误的是() A吸附作用力为分子间力 B 吸附层为单分子层或多分子层 C 吸附热小,吸附速率快 D吸附较稳定,不易解吸 八.朗格谬尔吸附理论 1.朗格缪尔吸附方程 -覆盖度,-压力p时的吸附量,—(单分子层)饱和吸附量,b—吸附系数 2.例题:在298K时,蒸汽苯在石墨上吸附符合Langmuir吸附等温式,在40pa时覆盖度0.05,当0.5时,苯气体的平衡压力为()Pa A400 B 760 C 200 D 100 第九章化学动力学 化学热力学—方向、限度、能量(可能性) 化学动力学—反应速率及机理(现实性) §9.1反应速率及速率方程 一.化学反应速率的表示方法 1.转化速率 2.反应速率(恒容) 说明:(1)单位:[浓度]?[时间-1] ; (2):反应物去“—”产物去“+”; (3)的值与方程式写法有关。 例如: 3.反应物的消耗速率和产物的增长速率 (1)反应物的消耗速率 (2)产物的增长速率 (3)与、的关系 ①区别:针对整个反应而言的,无论用哪个物质来表示速率相同; 、分别只针对反应物和产物提出的概念,选择不同的物质表示速率,其值一般不同。 ②两者关系:展开: 4.气相反应的速率(理想气体即) (1)用压力表示的速率: (2)用物质的量浓度表示的速率: (3)与的关系 推导: 二.化学反应速率方程 微分式: 积分式: 1.化反的一般速率方程 化学反应的 (1)速率方程: ,,(由实验确定) (2)反应级数(0,正负整数,正负分数) (3)速率常数 ①= ②的关系: ③的单位:[浓度]1-n?[时间-1] (4)用分压表示的速率方程 反应:反应级数n 2.质量作用定律 (1)基元反应和复合反应 反应:① ② ③ ④ 基元反应:从反应物到产物一步就可以完成的反应。 复合反应:由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。 反应机理:反应的真正历程。 (2)反应分子数(:基元反应中反应物的分子数目。() 单分子反应: 双分子反应: 三分子反应: (3)质量作用定律 “基元反应的反应速率与、与反应物的浓度带有相应的指数的乘积成正比,其中指数=分子数“ 基元反应: 复合反应:① ② ③ 其净的消耗速率(生成速率)=基元反应的组合 3.反应分子数与反应级数 (1)关系对照表 反应类型取值范围描述角度 反应分子数基元反应正整数1,2,3 微观 反应级数基元反应和复合反应0,正负整数,正负分数宏观(2)对于基元反应,反应分子数与反应级数一一对应。 9.2积分速率方程式 研究内容:0,1,2,3,级反应①的单位;②的线性关系;③半衰期 一.零级反应(反应速率和反应物浓度的零次方成正比) 反应产物常见的零级反应:光化反应 ;; 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf :①的单位:[浓度]?[时间-1] ; ②成线性关系:; ③半衰期与成正比 二.一级反应(反应速率和反应物浓度的一次方成正比) 反应产物 常见的一级反应:基元反应~单分子反应;分解反应。放射性元素的蜕变 总结:①的单位:[时间-1] ; ②成线性关系:; ③半衰期与成无关 三.二级反应(反应速率和反应物浓度的平方成正比) 二级反应有两种类型: 一种反应物:产物 两种反应物:产物 if 则任意时刻, if 则任意时刻, 归结为二级反应常见的二级反应: 总结:①的单位:[浓度]-1?[时间]-1; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 四.三级反应(反应速率和反应物浓度的三次方成正比)三级反应有三种类型: 一种反应物: 两种反应物:() 三种反应物:() 归结为二级反应常见的三级反应共五个:都与有关 总结:①的单位:[浓度]-2?[时间]-1; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 五.级反应(反应速率和反应物浓度的次方成正比) 反应产物 总结:①的单位:[浓度]1-n?[时间-1]; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 §9.3速率方程的确定 化学反应的速率方程: , if 任意, if 任意, 一.的单位确定 的单位:[浓度]1-n?[时间-1] 的单位:[浓度]?[时间]-1 [时间]-1 [浓度]-1?[时间]-1 [浓度]-2?[时间]-1 二.尝试法(整数) 1.代入法将代入积分方程① ② ③ ④ 为常数即为该级反应 2.作图法①②③④ 成线性关系即为该级反应 三.微分法 1.作图法 用作图斜率即 用~ 作图斜率即 2.直接计算法 所以 四.半衰期法 1.由与的关系判断 与成正比;与无关; 与成反比;与的成反比 2.公式法 ----①----② 两式相除取对数: §9.4温度对反应速率的影响 ,, 一.范特霍夫经验式(1884) 内容:温度每升高10 ,速率常数要增加为原来的2~4 倍。公式:(—速率常数的温度系数 二.阿累尼乌斯方程(1889) 1.指数形式:A—指前因子,单位与一样 Ea—活化能,单位,Ea>0 结论:①温度升高,增大; ②不同反应,活化能越大,减小(Ea是反应的阻力) 2.微分形式: 结论:①活化能越大的反应,对速率常数的影响越明显; ②升高温度,有利于活化能大的反应; ③降低温度,有利于活化能小的反应。 证明略 3.积分形式: (1)不定积分形式: (2)定积分形式: 适用条件::①基元反应②复合反应(统一)③ 三.活化能与指前因子 1.定义 活化能 指前因子 结论:活化能,指前因子均于温度有关。 2.基元反应的活化能(分子运动论) (1)活化分子:具有较高能量的分子 (2)活化能:活化分子与普通分子能量的差值。 3.活化能与的关系 4.加快的方法 两种方法:增加活化分子的数目;减小反应的活化能。 (1)增加浓度(分压) (2)升高温度 (3)加入催化剂 §9.5 复合反应动力学方程式 一.定义:由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。 二.分类: 1.平行反应 2.对行反应(可逆反应) 3.连串反应 三.建立复合反应动力学方程式的原则 1.反应机理 2.基元反应质量作用定律 3.将每一步基元反应所服从的质量作用定律进行适当的组合。 §9.6复合反应动力学方程式 一.平行反应动力学 1.推导 如果两个平行反应均为一级反应: 2.基本特征 (1)具有一级反应的全部特征; (2),反应速率必须用两个反应同时表示; (3)反应级数相同时,任意,; (4)平行反应的决速反应是快反应。 二.对行反应动力学 1.推导 (1) (2)速率方程 》单向一级反应 ( 3 ) 讨论 ①定义反应物距平衡浓度的差 ②定义:的时间 2.特征: (1)时,①② (2) (3) (4) 三.连串反应 1.推导 (1)最佳时间 (2)最佳浓度 2.特征 (1) (2)》存在着, (3)连串反应的决速反应是快反应。 §9.7复合反应速率方程式近似处理方法 一.选取速率控制步骤法 1.平行反应—最快—控制步骤》 2.连串反应—最慢—控制步骤》 二.平衡态近似法 复合反应 反应历程: ()》快速平衡 慢步骤 其中 三.稳态近似法 复合反应 反应历程: ()》(慢) (较快) (较快) 稳态近似 其中 四.复合反应的活化能与基元反应活化能之间的关系 复合反应 反应历程: 与关系式转化对照表 ×÷系数指数 +-无关系数 §9.8链反应 链反应(连锁反应):由大量反复循环的连串反应所组成,中间产物通常是自由基和自由原子,反应靠自由基的传递而不断进行。 分类:单链反应 多链反应 工业生产上,高聚物的合成,石油的裂解,碳氢化合物的氧化和卤化都是链反应。 一、链反应的特征: 例:H2 + Cl2 2HCl 典型的单链反应 链反应的特征有自由基产生,有三个步骤1.链的开始(链的引发) 2.链的传递(链的增长) 3.链的增长(链的销毁) 二、单链反应的机理与速率方程 原则:中间物(自由基与自由原子)按稳态处理法建立速率方程。 以H2 + Br2 2HBr 为例。 三、支链反应与爆炸界限 支链反应中,一个活化分子产生两个或多个活化分子,活化分子以几何级数增加, 反应速率非常快,甚至会发生爆炸。 链爆炸:自由原子产生比消耗的多,一定T,P,v猛增,导致爆炸。 爆炸反应分类: 热爆炸:反应热散失不掉,使温度升高,速率增大,放热更多,温升更快,恶性循环使反应速率在瞬间大到无法控制,而引起爆炸。 §9.9 气体反应的碰撞理论 一、气体反应的碰撞理论 1.基本假设(理论要点) (1)将气体分子看做是简单硬球,不考虑分子之间的相互作用; (2)气体分子必须经过碰撞才能发生化学反应; (3)两个分子的碰撞动能(阈能)才能发生化学反应; (4)反应速率等于在单位时间,单位体积内发生的有效碰撞数,等于 根据基本假设:反应速率等于单位时间体积内发生的有效碰撞数 :单位时间,单位体积内发生的碰撞数 :时有效碰撞分数 C(大写):数浓度,单位体积内的分子数 2.碰撞数 3.有效碰撞分数 4.反应速率 二、碰撞理论与阿累尼乌斯方程(自学) §9.10 势能面与过度态理论 反应物在变成产物之前要经过一个过度态,形成一个不稳定的活化络合物,然后经过一定时间后在分解为产物,所以该理论又称为活化络合物理论。原则上,只要知道反应物和活化络合物的某些基本物性,如分子大小,振动频率,质量等,就可由此理论计算速率常数,所以该理论又称为绝对反应速率理论。 过渡态理论要点: 1. 反应物要变成产物必须经过足够的能量碰撞,形成高势能的活化络合物; 2. 活化络合物可能分解为产物,也可分解为原始反应物并迅速达平衡; 3. 活化络合物以单位时间次的频率分解为产物,此速率即为基元反应的速率。 一. 势能面与反应途径 1.立体图—马鞍图 2.平面图 二. 活化络合物---X 三. 艾林方程 四. 艾林方程的热力学表达式 五. 两个方程的比较 艾林方程 阿累尼乌斯方程 §9.11 催化作用的通性 一.引言 1.催化剂:存在少量就能显著加快化学反应的速率,而本身并不损耗的物质。 2.催化作用:通过参加化学反应来加快反应速率的,但是反应的结果,本身却能够复原,催化剂的这种作用称为催化作用。 二.催化剂的基本特征 1.催化剂参与化学反应,但反应终了时,催化剂的化学性质和数量都不变; 2.催化剂只是缩短达到平衡的时间,而不能改变平衡的状态; 3.催化剂不改变反应系统的始末态,当然也不会改变翻译反应热; 4.催化剂对反应的加速作用有选择性。 三.催化反应的一般机理及速率常数 四.催化反应的活化能 第十章胶体化学 分散系统及其分类: 1分散系统的定义 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统成为分散系统。 被分散的物质称为分散相,而另一种呈连续分布的物质称为分散介质。 2分散系统的分类 真溶液(d<1nm ) 分散系统{ 胶体系统(1nm1000nm):悬浮液、乳状液、泡沫、粉尘 §10.1 胶体系统的制备 一. 分散法 1. 胶体磨:干法、湿法 2.气流粉碎机(喷射磨) 3.电弧法 二.凝聚法 1.物理凝聚法 (1)蒸气凝聚法:钠的苯溶胶 (2)过饱和法:硫溶胶 (3)化学凝聚法:Fe (OH)3溶胶的制备 在不断搅拌的条件下,将FeCl3稀溶液滴入沸腾的水中水解,即可生成棕红色、透明的Fe (OH)3溶胶: FeCl3+3H2O →Fe (OH)3+3HCl 过量的FeCl3同时又起到稳定剂的作用,Fe (OH)3的微小晶体选择性地吸附Fe3+,可形成带正电荷的胶体粒子。 三.溶胶的净化 渗析法:用半透膜渗透作用达到净化的目的 §10.2 胶体系统的光学性质 一.丁铎尔效应(乳光效应) 在暗室里,将一束经聚集的光线投射到胶体系统上,在与入射光垂直的方向上,可观察到一个发亮的光锥,称为丁铎尔效应。 产生现象的实质:溶胶对光的散射作用。 §10.3 胶体系统的动力性质 一.布朗运动 溶胶中的分散相粒子由于受到来自四面八方的作热运动的分散介质的撞击而引起的无规则的运动叫布朗运动。 布朗运动是分子热运动的必然结果,是胶体粒子的热运动。 §10.4 胶体系统的电学性质 电动现象:溶胶这种与电势差有关的相对运动。 溶胶产生电动现象的原因:固体表面可以从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电; 固体表面上的某些分子、原子,在溶液中发生电离,也可导致固体表面带电。 一.双电层理论 1.平板双电层理论 2.扩散双电层理论 3.斯特恩的双电层理论:斯特恩层、斯特恩面、斯特恩电势—很好的解释溶胶的电动现象 二.溶胶的电动现象 1.电泳:在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象。 以Fe (OH)3溶胶电泳实验说明胶体粒子带电。 2.电渗 3.流动电势 4.沉降电势 三.溶胶的胶团结构 例如:在稀的AgNO3溶液中,缓慢地滴加少量KI稀溶液,可得到AgI的正溶胶,过剩的AgNO3则起到稳定剂的作用。由m个AgI分子形成的固体微粒的表面吸附n个Ag+,即可形成带正电荷的AgI胶体粒子, 其胶团结构可表示为: 胶体粒子 { [AgI ]mnAg+ ?(n-x)NO3 }x+ xNO3 胶核 胶团 §10.5 溶胶的稳定与聚沉 一.溶胶的聚沉 聚沉:溶胶中的分散相微粒相互聚结,颗粒变大,进而发生沉淀的现象。 1.电解质的聚沉作用 (1)聚沉值: (2)聚沉能力: (3)价数规则:反离子价数越高,聚沉能力越大 (4)感胶离子序: H+ >Cs+ >Rb+ >NH4+>K+ >Na+ >Li+ F->Cl->Br->NO3->I->SCN- >OH- §10.6乳状液 乳状液:由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散系统。 乳状液的分类:水包油型(O/W) 油分散在水中 油包水型(W/O) 水分散在油中 乳化作用: 一.乳状液类型的鉴别 1.染色法 取一滴乳状液于载玻片上,加入少许只溶于水的染料甲基蓝,混合后在显微镜下观察,被染上蓝色的相是水。 如果加入油溶性的染料苏丹Ⅲ,被染上红色的相是油。 2.稀释法 3.导电法 搜索更多相关主题的帖子: 笔记 JUST DO IT! 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总结:①的单位:[浓度]?[时间-1] ; ②成线性关系:; ③半衰期与成正比 二.一级反应(反应速率和反应物浓度的一次方成正比) 反应产物 常见的一级反应:基元反应~单分子反应;分解反应。放射性元素的蜕变 总结:①的单位:[时间-1] ; ②成线性关系:; ③半衰期与成无关 三.二级反应(反应速率和反应物浓度的平方成正比) 二级反应有两种类型: 一种反应物:产物 两种反应物:产物 if 则任意时刻, if 则任意时刻, 归结为二级反应常见的二级反应: 总结:①的单位:[浓度]-1?[时间]-1; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 四.三级反应(反应速率和反应物浓度的三次方成正比)三级反应有三种类型: 一种反应物: 两种反应物:() 三种反应物:() 归结为二级反应常见的三级反应共五个:都与有关 总结:①的单位:[浓度]-2?[时间]-1; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 五.级反应(反应速率和反应物浓度的次方成正比) 反应产物 总结:①的单位:[浓度]1-n?[时间-1]; ②成线性关系:; ③半衰期与成反比 §9.3速率方程的确定 化学反应的速率方程: , if 任意, if 任意, 一.的单位确定 的单位:[浓度]1-n?[时间-1] 的单位:[浓度]?[时间]-1 [时间]-1 [浓度]-1?[时间]-1 [浓度]-2?[时间]-1 二.尝试法(整数) 1.代入法将代入积分方程① ② ③ ④ 为常数即为该级反应 2.作图法①②③④成线性关系即为该级反应 三.微分法 1.作图法 用作图斜率即 用~ 作图斜率即 2.直接计算法 所以 四.半衰期法 1.由与的关系判断 与成正比;与无关; 与成反比;与的成反比 2.公式法 ----①----② 两式相除取对数: §9.4温度对反应速率的影响 ,, 一.范特霍夫经验式(1884) 内容:温度每升高10 ,速率常数要增加为原来的2~4 倍。公式:(—速率常数的温度系数 二.阿累尼乌斯方程(1889) 1.指数形式:A—指前因子,单位与一样 Ea—活化能,单位,Ea>0 结论:①温度升高,增大; ②不同反应,活化能越大,减小(Ea是反应的阻力) 2.微分形式: 结论:①活化能越大的反应,对速率常数的影响越明显; ②升高温度,有利于活化能大的反应; ③降低温度,有利于活化能小的反应。 证明略 3.积分形式: (1)不定积分形式: (2)定积分形式: 适用条件::①基元反应②复合反应(统一)③ 三.活化能与指前因子 1.定义 活化能 指前因子 结论:活化能,指前因子均于温度有关。 2.基元反应的活化能(分子运动论) (1)活化分子:具有较高能量的分子 (2)活化能:活化分子与普通分子能量的差值。 3.活化能与的关系 4.加快的方法 两种方法:增加活化分子的数目;减小反应的活化能。 (1)增加浓度(分压) (2)升高温度 (3)加入催化剂 §9.5 复合反应动力学方程式 一.定义:由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。 二.分类: 1.平行反应 2.对行反应(可逆反应) 3.连串反应 三.建立复合反应动力学方程式的原则 1.反应机理 2.基元反应质量作用定律 3.将每一步基元反应所服从的质量作用定律进行适当的组合。 §9.6复合反应动力学方程式 一.平行反应动力学 1.推导 如果两个平行反应均为一级反应: 2.基本特征 (1)具有一级反应的全部特征; (2),反应速率必须用两个反应同时表示; (3)反应级数相同时,任意,; (4)平行反应的决速反应是快反应。 二.对行反应动力学 1.推导 (1) (2)速率方程 》单向一级反应 ( 3 ) 讨论 ①定义反应物距平衡浓度的差 ②定义:的时间 2.特征: (1)时,①② (2) (3) (4) 三.连串反应 1.推导 (1)最佳时间 (2)最佳浓度 2.特征 (1) (2)》存在着, (3)连串反应的决速反应是快反应。 §9.7复合反应速率方程式近似处理方法 一.选取速率控制步骤法 1.平行反应—最快—控制步骤》 2.连串反应—最慢—控制步骤》 二.平衡态近似法 复合反应 反应历程: ()》快速平衡 慢步骤 其中 三.稳态近似法 复合反应 反应历程: ()》(慢) (较快) (较快) 稳态近似 其中 四.复合反应的活化能与基元反应活化能之间的关系 复合反应 反应历程: 与关系式转化对照表 ×÷系数指数 +-无关系数 §9.8链反应 链反应(连锁反应):由大量反复循环的连串反应所组成,中间产物通常是自由基和自由原子,反应靠自由基的传递而不断进行。 分类:单链反应 多链反应 工业生产上,高聚物的合成,石油的裂解,碳氢化合物的氧化和卤化都是链反应。 一、链反应的特征: 例:H2 + Cl2 2HCl 典型的单链反应 链反应的特征有自由基产生,有三个步骤1.链的开始(链的引发) 2.链的传递(链的增长) 3.链的增长(链的销毁) 二、单链反应的机理与速率方程 原则:中间物(自由基与自由原子)按稳态处理法建立速率方程。 以H2 + Br2 2HBr 为例。 三、支链反应与爆炸界限 支链反应中,一个活化分子产生两个或多个活化分子,活化分子以几何级数增加, 反应速率非常快,甚至会发生爆炸。 链爆炸:自由原子产生比消耗的多,一定T,P,v猛增,导致爆炸。 爆炸反应分类: 热爆炸:反应热散失不掉,使温度升高,速率增大,放热更多,温升更快,恶性循环使反应速率在瞬间大到无法控制,而引起爆炸。 §9.9 气体反应的碰撞理论 一、气体反应的碰撞理论 1.基本假设(理论要点) (1)将气体分子看做是简单硬球,不考虑分子之间的相互作用; (2)气体分子必须经过碰撞才能发生化学反应; (3)两个分子的碰撞动能(阈能)才能发生化学反应; (4)反应速率等于在单位时间,单位体积内发生的有效碰撞数,等于 根据基本假设:反应速率等于单位时间体积内发生的有效碰撞数 :单位时间,单位体积内发生的碰撞数 :时有效碰撞分数 C(大写):数浓度,单位体积内的分子数 2.碰撞数 3.有效碰撞分数 4.反应速率 二、碰撞理论与阿累尼乌斯方程(自学) §9.10 势能面与过度态理论 反应物在变成产物之前要经过一个过度态,形成一个不稳定的活化络合物,然后经过一定时间后在分解为产物,所以该理论又称为活化络合物理论。原则上,只要知道反应物和活化络合物的某些基本物性,如分子大小,振动频率,质量等,就可由此理论计算速率常数,所以该理论又称为绝对反应速率理论。 过渡态理论要点: 1. 反应物要变成产物必须经过足够的能量碰撞,形成高势能的活化络合物; 2. 活化络合物可能分解为产物,也可分解为原始反应物并迅速达平衡; 3. 活化络合物以单位时间次的频率分解为产物,此速率即为基元反应的速率。 一. 势能面与反应途径 1.立体图—马鞍图 2.平面图 二. 活化络合物---X 三. 艾林方程 四. 艾林方程的热力学表达式 五. 两个方程的比较 艾林方程 阿累尼乌斯方程 §9.11 催化作用的通性 一.引言 1.催化剂:存在少量就能显著加快化学反应的速率,而本身并不损耗的物质。 2.催化作用:通过参加化学反应来加快反应速率的,但是反应的结果,本身却能够复原,催化剂的这种作用称为催化作用。 二.催化剂的基本特征 1.催化剂参与化学反应,但反应终了时,催化剂的化学性质和数量都不变; 2.催化剂只是缩短达到平衡的时间,而不能改变平衡的状态; 3.催化剂不改变反应系统的始末态,当然也不会改变翻译反应热; 4.催化剂对反应的加速作用有选择性。 三.催化反应的一般机理及速率常数 四.催化反应的活化能 第十章胶体化学 分散系统及其分类: 1分散系统的定义 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统成为分散系统。 被分散的物质称为分散相,而另一种呈连续分布的物质称为分散介质。 2分散系统的分类 真溶液(d<1nm ) 分散系统{ 胶体系统(1nm1000nm):悬浮液、乳状液、泡沫、粉尘 §10.1 胶体系统的制备 一. 分散法 1. 胶体磨:干法、湿法 2.气流粉碎机(喷射磨) 3.电弧法 二.凝聚法 1.物理凝聚法 (1)蒸气凝聚法:钠的苯溶胶 (2)过饱和法:硫溶胶 (3)化学凝聚法:Fe (OH)3溶胶的制备 在不断搅拌的条件下,将FeCl3稀溶液滴入沸腾的水中水解,即可生成棕红色、透明的Fe (OH)3溶胶: FeCl3+3H2O →Fe (OH)3+3HCl 过量的FeCl3同时又起到稳定剂的作用,Fe (OH)3的微小晶体选择性地吸附Fe3+,可形成带正电荷的胶体粒子。 三.溶胶的净化 渗析法:用半透膜渗透作用达到净化的目的 §10.2 胶体系统的光学性质 一.丁铎尔效应(乳光效应) 在暗室里,将一束经聚集的光线投射到胶体系统上,在与入射光垂直的方向上,可观察到一个发亮的光锥,称为丁铎尔效应。 产生现象的实质:溶胶对光的散射作用。 §10.3 胶体系统的动力性质 一.布朗运动 溶胶中的分散相粒子由于受到来自四面八方的作热运动的分散介质的撞击而引起的无规则的运动叫布朗运动。 布朗运动是分子热运动的必然结果,是胶体粒子的热运动。 §10.4 胶体系统的电学性质 电动现象:溶胶这种与电势差有关的相对运动。 溶胶产生电动现象的原因:固体表面可以从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电; 固体表面上的某些分子、原子,在溶液中发生电离,也可导致固体表面带电。 一.双电层理论 1.平板双电层理论 2.扩散双电层理论 3.斯特恩的双电层理论:斯特恩层、斯特恩面、斯特恩电势—很好的解释溶胶的电动现象 二.溶胶的电动现象 1.电泳:在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象。 以Fe (OH)3溶胶电泳实验说明胶体粒子带电。 2.电渗 3.流动电势 4.沉降电势 三.溶胶的胶团结构 例如:在稀的AgNO3溶液中,缓慢地滴加少量KI稀溶液,可得到AgI的正溶胶,过剩的AgNO3则起到稳定剂的作用。由m个AgI分子形成的固体微粒的表面吸附n个Ag+,即可形成带正电荷的AgI胶体粒子, 其胶团结构可表示为: 胶体粒子 { [AgI ]mnAg+ ?(n-x)NO3 }x+ xNO3 胶核 胶团 §10.5 溶胶的稳定与聚沉 一.溶胶的聚沉 聚沉:溶胶中的分散相微粒相互聚结,颗粒变大,进而发生沉淀的现象。 1.电解质的聚沉作用 (1)聚沉值: (2)聚沉能力: (3)价数规则:反离子价数越高,聚沉能力越大 (4)感胶离子序: H+ >Cs+ >Rb+ >NH4+>K+ >Na+ >Li+ F->Cl->Br->NO3->I->SCN- >OH- §10.6乳状液 乳状液:由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散系统。 乳状液的分类:水包油型(O/W) 油分散在水中 油包水型(W/O) 水分散在油中 乳化作用: 一.乳状液类型的鉴别 1.染色法 取一滴乳状液于载玻片上,加入少许只溶于水的染料甲基蓝,混合后在显微镜下观察,被染上蓝色的相是水。 如果加入油溶性的染料苏丹Ⅲ,被染上红色的相是油。 2.稀释法 3.导电法