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国内乙酸仲丁酯的生产状况

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国内乙酸仲丁酯的生产状况摘要 本文主要论述国内几家生产乙酸仲丁酯的厂家的工艺规模,分析国内需求情况,还有它的多种用途。除此之外本文还介绍了乙酸仲丁酯醇酯化法和正丁烯加成法两种生产方法,并分析了正丁烯加成法的系统特点和各种反应塔的多种特点,并提出了开拓乙酸仲丁酯市场和提高经济效益的合理化建议。 关键词 乙酸仲丁酯 生产 性能 用途 正丁烯法。 Abstract This paper mainly discusses the domestic several production of 2-butanol caetate factory ...

国内乙酸仲丁酯的生产状况
摘要 本文主要论述国内几家生产乙酸仲丁酯的厂家的工艺规模, 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 国内需求情况,还有它的多种用途。除此之外本文还介绍了乙酸仲丁酯醇酯化法和正丁烯加成法两种生产方法,并分析了正丁烯加成法的系统特点和各种反应塔的多种特点,并提出了开拓乙酸仲丁酯市场和提高经济效益的合理化建议。 关键词 乙酸仲丁酯 生产 性能 用途 正丁烯法。 Abstract This paper mainly discusses the domestic several production of 2-butanol caetate factory craft scale, analyzes the domestic demand, and its many uses. This paper also introduction 2-butanol caetate Butene method and Alcohol Esterification method of the two methods of production, and analyzes the system characteristics for Butene method.And put forward the development ZhongDing acetic ester market and improve the economic benefit of rational suggestions. Keywords 2-butanol acetate  production  performance  uses  Butene method 目录 摘要    I Abstract    II 目录    III 第一章 国内乙酸仲丁酯的生产状况    1 第二章 乙酸仲丁酯    4 2.1性能    4 2.2应用    4 2.2.1作香料    4 2.2.2作溶剂    4 2.2.3用于医药    4 2.2.4作反应介质组分    4 2.2.5作萃取剂组分    5 2.2.6作为金属洗涤剂组分    5 第三章 乙酸仲丁酯的生产    6 3.1醇酯化法    6 3.2正丁烯加成法    6 3.2.1 C4    6 3.2.2装置概况    7 3.2.3反应原理    7 3.2.4合成的影响因素    8 3.2.5产物分离原理    9 3.3技术特点    9 3.3.1酯化反应器技术特点    9 3.3.2脱轻组分塔技术特点    9 3.3.3产品精制塔技术特点    10 3.3.4共沸精馏塔技术特点    10 3.3.5重烃水洗塔技术特点    10 第四章 展望    12 致谢    13 参考文献    14 第一章 国内乙酸仲丁酯的生产状况 乙酸丁酯中,工业应用较多的异构体为乙酸正丁酯。目前全球范围内乙酸丁酯的总量在40Mt/a以上。70年代前,乙酸仲丁酯在国内外均有生产。英国生产的“纯”乙酸仲丁酯含酯97%以上。美国多生产低规格品种,纯度约为90%,其余组分为仲丁醇[1]。 惠州中创化工有限责任公司虽然是长沙新材料有限责任公司投资建设的,但其与湖南中创化工有着深刻的渊源,惠州中创化工的历史由湖南中创化工开始。 2005年12月,仲丁酯技术股干集资2000万元建设了湖南中创化工第一套装置20000吨/年产能的仲丁酯生产装置,开始了湖南中创化工创业的历史。经过短短三年的发展壮大,仲丁酯产能也扩大到60000吨/年,湖南中创化工股份有限公司现已成为中国最具规模的仲丁酯生产厂家,仲丁酯、异丙酯销售已占据全国最核心市场,并远销国际市场,其中仲丁酯作为公司自主专利品牌产品,已成为全国最具影响力环保溶剂。同时中创化工以技术创新为核心竞争优势的支柱,现申请技术专利12篇,已通过的核心专利达5篇,同时申请海关备案2篇,申请PCT2篇。成为湖南重点高新技术企业、小巨人企业。 以环保酯类产品为主打品牌,预计2010年10月将开工一套10万吨仲丁酯与2.4万吨MTBE联合装置,随着石化区炼油装置的规模化,惠州中创化工的生产原料将更充实,界时其产能将跨向20万吨年产仲丁酯规模。以如此讯猛的规模发展,市场前景已是相当明朗,惠州中创化工将利用国家对中小型科技企业的扶持政策,积极拓展市场,拓宽应用领域,使产品在化工、医药、纺织、新能源领域得到广泛应用,产品主要供给东南沿海的各大化工企业,同时锁定国际仲丁酯消费大国新加坡并进一步打开日本、韩国、俄罗斯、德国等极具潜力的市场,使公司的环保溶剂产品走向全世界[2]。 湖南中创化工股份有限公司是一个从事科研成果转化的科技型企业,是湖南省科技厅认定的高新技术企业,湖南省经委认定的小巨人计划企业,岳阳市首批技术创新试点企业。 公司的经营宗旨是采用绿色工艺,生产环保溶剂产品,通过技术创新、管理创新、机制创新,打造国内最具影响力的环保溶剂生产企业。目前生产乙酸酯系列产品,乙酸仲丁酯的产量居国内首位,其生产过程完全摒弃了乙酸和醇反应的传统工艺路线,达到了清洁生产标准,符合环境保护要求,实现了乙酸仲丁酯的工业化生产,填补了国内空白。该项目不仅湖南省科技厅定为重大科技专项,还被国家科技部列为科技型中小企业技术创新基金支持项目,产品2008年7月在马来西亚国际涂料展览会上荣获最佳环保奖。 公司将利用国家对中小型科技企业的扶持政策,积极拓展市场,拓宽应用领域,使产品在化工、医药、纺织、新能源领域得到广泛应用,进一步打开日本、韩国、俄罗斯、德国等极具潜力的市场,使公司的环保溶剂产品走向全世界! 潍坊亿兴化工科技有限公司成立于2009年4月1日,坐落于山东省潍坊市昌邑石化路206号,是集精细有机化工产品的研发、生产、销售为一体的高新技术企业。公司拥有国内一流的博士、高工等组成的高技术团队,具有雄厚的石油化工精细产品以及新材料研发力量和技术储备。 目前在建的年产5万吨醋酸仲丁酯项目,是公司自主研发的具有自主知识产权、工艺技术填补国内空白、居国际领先水平的高新技术的资源综合利用项目。 该项目生产的醋酸仲丁酯摒弃了传统工艺路线,不仅工艺环保,无毒害、无污染,且大幅度降低了产品生产成本。副产品主要为低烯-高辛烷值液化气,其辛烷值和热值显著提高,可进一步生产为车用液化石油气,生产成本大大降低,且工艺简单。走环境友好的生产之路,打造绿色环保的高新技术型化工企业。 大庆油田飞马有限公司成立于2001年,位于黑龙江省大庆市高新技术产业开发区宏伟园区,是一家以石油化工、房地产和生物制药为主的集团企业。公司现有成员企业12家,员工2000余人,企业总资产17.97亿元,2010年被评为黑龙江省百强企业。 公司主要产品有乳化渣油、研磨油、铝箔冷轧制油、苯、甲苯等化工产品;生物农药阿维菌素系列产品;医药产品金荞麦片等34个品种;汽车减振器200多个品种;大型塑料编织包装袋;开发住宅商品房100多万平方米。公司被黑龙江省科技厅、财政厅、税务局认定为高新技术企业,其高新技术产品低硫低芳烃铝材冷轧制油和石油溶剂干洗剂荣获省级新产品三等奖,为省级名牌产品,“富智”商标为黑龙江省著名商标。 大庆油田飞马有限责任公司6万吨/年乙酸仲丁酯装置项目,是由大庆油田飞马有限责任公司投资9938.74万元建设的年产6万吨乙酸仲丁酯装置的项目。项目建设地点位于宏伟化工工业园,大庆油田飞马有限责任公司油脂分公司现有厂区内。 大庆油田飞马有限责任公司2010年新上6万吨乙酸仲丁酯项目,投资1.27亿元,新增收入4亿元,利税0.5亿元,是大庆油田飞马有限责任公司经济增长点。 乙酸仲丁酯装置建成投产后每小时将生产15~17吨高温蒸汽冷凝水,原 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 此部分冷凝水需经空冷降后,再给循环水作补水用。考虑到蒸汽冷凝水水质良好且除氧后可直接作为锅炉进水,为综合利用资源,油脂分公司结合乙酸仲丁酯凝水系统,新设计增加蒸汽锅炉系统[3]。 美国Union Oil Company的Amosco公司曾有溶剂用乙酸仲丁酯产品,其比重为0.858,沸程为103.9~115℃.但文献表明,美国已不再使用乙酸仲丁酯作溶剂,而只用作试剂。目前乙酸仲丁酯工业应用较少的原因可能用以下几点: (1)70年代前,由于正丙醇来源困难,制正丙醇成本较高。乙酸仲丁酯可由发酵法和水合法制得得醇合成,价格较低,可用其代替乙酸正丙酯。因此存在一定规模的工业应用,60年代以后,随着羰基合成工艺的改进,特别是采用铑催化剂以来,制备正丁醇已变得相当容易,价格也相对较低。制备的乙酸正丙酯也相对较廉。由于其大规模生产,它不仅夺回了被乙酸仲丁酯取代的部分,而且还取代了乙酸仲丁酯。 (2)到目前为止,世界上的乙酸仲丁酯还都采用醇酯化法生产。而仲醇酯化的速率只有正构醇1/8,且平衡转化率较低,生产技术难度,限制了其生产。 (3)虽然国外早有烯烃法乙酸仲丁酯的开发道,但由于80年代以前异丁烯未能找到很好利的途径,分离正丁烯较困难,且在烯烃浓度低时,制转换率低,使得成本较高,不如用正丁酯法生产简单。然而,由于近十余年MTBE生产的几句增长,异丁烯获得了良好的利用。副产正丁烯组分的浓度获得了提高。特别是由于聚乙烯工业的发展,1-丁烯作为共聚单体被分离出后可获得纯度高达95%以上的2-丁烯副产物。目前常用作液化气组分。如果用于生产乙酸仲丁酯,借助其原料较低的价格优势,在市场中可能会处于有利的地位。 我国1950~1960年在涂料中用过乙酸仲丁酯。据用户反映,性能尚可,后来由于无货供应,他们改用了乙酸正丁酯或其他混合物代替。目前我国无工业用乙酸仲丁酯生产。天津化学试剂二厂和原上海试剂一厂有醇法生产技术,只适于少量生产试剂用品。目前未生产。上海的一家油漆厂对乙酸仲丁酯用于涂料的结果表明,在一定的浓度范围内,可部分取代乙酸丁酯。 对于乙酸仲丁酯的市场情况,由于影响因素很多,很难估计。笔者推测,乙酸仲丁酯用于涂料的需求量大约2000~4000t/a,取代甲基异丁基酮(MI BK)的用量可达5000t/a。乙酸仲丁酯可良好地取代甲苯(甲苯111℃,仲丁酯112℃,沸点最接近)。如果我国对甲苯作溶剂予以限制,其用量较大。此外,乙酸仲丁酯还可在医药工业中占有一定的用量。因此,在几个较大的应用范围内,我国乙酸仲丁酯的市场潜力可达1Mt/a以上[4]。 第二章 乙酸仲丁酯 2.1性能 乙酸仲丁酯,又叫醋酸仲丁酯,英文名称2-butanol caetate,简称:SBAC,分子式为:CH3COO(CH3)CHCH2CH3,分子量116.16,是乙酸丁酯的四种同分异构体之一。 乙酸仲丁酯是一类无色、易燃、带有水果香味的液体。它可溶解多种树脂及有机物。乙酸仲丁酯与其他同分异构体的性能大多数情况下相似,其用作溶剂最大的区别沸点较常用的乙酸正丁酯和乙酸异丁酯低,蒸发速度较快。因此,与与正丁酯相比,应用时要加入挥发度较高的组分以调节体系的挥发度或减少挥发度溶剂的用量。以达到良好的性能[4]。 2.2应用 2.2.1作香料 乙酸仲丁酯和其他异构体一样,具有果实香味,它存在于熟香蕉、烘山芋、苹果汁香精等物质中,是这些物质的致香组分之一。因此,可用作过时味香精[5]。 2.2.2作溶剂 乙酸仲丁酯对许多物质具有良好溶解性。工业上它可用作制造硝基纤维素漆,丙烯酸漆,聚氨酯漆等溶剂,这些漆类可用作飞机机翼涂料、人造皮革涂料、汽车涂料等。乙酸仲丁酯也可用作于赛璐珞制品、铜纸板、漆皮等制造。它还可以用作印刷油墨中的挥发性溶剂,用于胶印的应用中;此外还可以用作光感材料的快干剂。 2.2.3用于医药 乙酸仲丁酯由于其挥发度适中,具有良好的皮肤渗透性,可由作药物吸收组分。 2.2.4作反应介质组分 乙酸仲丁酯和其他两种常用的乙酸丁酯一样,可作为反应介质,如用于合成三烷基胺氧化物、二丙烯基乙二胶等。 2.2.5作萃取剂组分 乙酸仲丁酯可用作萃取剂组分,共沸蒸馏溶剂组分和部分取代以往采用甲苯,二甲苯和甲基异丁基酮等作为溶剂的场合。如萃取分离乙醇—丙醇,丙烯酸等物质。 2.2.6作为金属洗涤剂组分 乙酸仲丁酯可以用作金属洗涤剂组分,清除金属表面的涂料。 最近几年,由于全球范围内对环境保护要求日趋严格,人们趋向于减少甲苯,二甲苯,酮类等溶剂的用量,其发展方向是开发和利用树脂涂料和用乙酸酯类等含氧溶剂取代挥发性涂料配方中的芳烃和酮类。在溶剂配方取代中,乙酸仲丁酯及其调和物可取代甲基异丁基酮。乙酸仲丁酯和乙酸乙酯可在某些配方中取代甲苯和二甲苯[6]。 第三章 乙酸仲丁酯的生产 乙酸仲丁酯的生产方法有两种:醇酯化法和烯烃乙酸加成法。前者包括仲丁醇和乙酸酯化反应及仲丁醇与乙酸酐反应,均已有工业生产装置[7]。 3.1醇酯化法 仲丁醇与乙酸在酸性催化剂下脱水酯化即可合成乙酸仲丁酯。合成方法与合成乙酸正丁酯和乙酸异丁酯相同。一套装置通过改变醇的品种可分别生产对应的酯。催化剂为强酸,可用的酸包括硫酸,对甲苯磺酸,磺酸型阳离子交换树脂等。由于硫酸价廉,且活泼性高,工业上较多采用[8]。 乙酸仲丁酯与乙酸正丁酯相比,由于仲醇酯化的反应速度较慢,反应时间较长,产品收率较低。 醇和乙酸酐酯化合成乙酸仲丁酯的过程与醇酸酯化过程相同。由于采用了酸酐作反应原料,反应更易[9]。 3.2正丁烯加成法 3.2.1 C4 正丁烯是化工行业利用率较低的一种石油化工副产品。 80年代以前 ,由于混合 C4组分中异丁烯未能找到合理应用的途径 ,从 C4组分中分离正丁烯开发化工利用需专门的分离单元 ,致使成本较高而显得不重要。随着 MTBE生产装置的建设 ,消耗异丁烯后的 C4组分中的正丁烯 ( 1-丁烯和 2-丁烯 )浓度已变得很高。特别是1-丁烯分离工艺中 ,副产 2-丁烯的纯度可达 95%以上 ,如果能够开发附加值较高的精细化工产品 ,将较作为燃料销售产生更大的效益。其中 ,以正丁烯为原料生产醋酸仲丁酯有可能成为正丁烯的利用途径之一[10]。 烯烃法合成乙酸仲丁酯是在酸性催化剂作用下无水冰醋酸和正丁烯加成反应而直接合成。合成所有催化剂可包括固体酸性催化剂和液体酸性催化剂。前者包括阳离子交换树脂,固体磷钼酸等;后者包括硫酸,对甲苯磺酸等。烯烃-乙酸酯化为乙酸仲丁酯曾是60年代德国Baver公司开发乙酸工艺的一部分。酯化反应是在阳离子磺酸型交换树脂催化下于悬浮搅拌釜中进行,,反应温度为100~200℃,反应压力 为1.5~2.5MPa,C4组分中正丁烯含量一般为80%,烯烃和乙酸的质量比约为1.3:1.在这种情况下,酯化收率为50%~80%。日本于1992年公开的酯化法也采用了阳离子交换树脂,反应器为固定床管式反应器,其反应比为1~2,LHSV=0.1~10(乙酸),反应流出物大部分返回反应器入口,调节反应温度和反应速度,流出物返回到反应器入口的比例为进料量1~10倍,烯烃转化率>90%,生成仲丁酯的选择性可达89.5%~96.6%[11]。 前苏联科学家对正丁烯与乙酸酯化的反应也进行过研究,他们采用了烯烃过量的方法,在烯酸比=3:1时,于0.4~0.7MPa,用KY-23阳离子交换树脂为催化剂,加入量为10%,搅拌反应,反应时间1~2h,乙酸的转化率可达79.0%~99.3%。 烯烃,特别是C4C5,烯烃直接酯化曾经特别引人注目。因为石油裂解气中含有大量的非饱和烃,其酯化产物可用作漆类的溶剂。人们也试图用C4馏分合成乙酸仲丁酯,但由于组分中含有异丁烯,酯化反应产物中会含有工业应用价值不大的叔丁酯,需要除去异丁烯后才能合成乙酸仲丁酯,工艺线路较长,成本较高,经济性受到限制。但随着MTBE装置的建设和聚乙烯对1-丁烯的需求,剩余C4组分中的正丁烯浓度得到提高,用其生产乙酸仲丁酯比以往具有较好的经济性能。 采用正丁烯法合成乙酸仲丁酯与丁醇酯化法相比较,后处理相同。混合,反应和分离渉及到压力,相对于醇酯化法对设备要求较高,但由于可采用连续酯化反应法的投资规模相近。对于3000~10000t/a规模的装置,估计投资1000~2000万元[11]。 3.2.2装置概况 惠州化工中创有限责任公司10×104t/a乙酸仲丁酯装置总图由湖南医工设计院完成,中国第四化学建筑有限公司总体承包建设,并由北京华旭 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 管理公司担任施工监理,于2011年元旦建成投产。 本装置设计采用的C4原料为中海壳牌提供,烯烃含量在80%以上,在进入酯化系统前,经醚化系统处理后,异丁烯含量基本为零,正丁烯、顺丁烯和反丁烯总含量在70%左右。该套装置以湖南中创化工股份有限公司6×104t/a乙酸仲丁酯装置为参考,并进行工艺改进、设备创新和产能增加。[12]。 3.2.3反应原理 乙酸仲丁酯装置的主反应是乙酸和C4原料中正丁烯的三种同分异构体进行反应,生产目的产物乙酸仲丁酯,同时由于原料中含有一些杂质如水、异丁烯等,以及丁烯自聚,也会发生一些副反应,生成的副反应产物有乙酸叔丁酯、仲丁醇、叔丁醇、叔丁醚。仲丁醚、C4等[13]。 反应过程中除了副反应叔丁醚的生成是吸热反应外,其它主副反应都是放热反应,因此反应物料经列管式反应器后必然导致催化剂床层温度升高,而过高的温度会造成催化剂反应活性降低。同时,随着催化剂床层的温度升高,丁烯自聚副反应发生的概率增加,其聚合物在床底结焦,堵塞催化剂微观通道,导致反应内外扩散速率降低,表观呈现催化剂活性下降,因此必须严格控制床层温度,保证催化剂具有较高的活性,延长催化剂的使用寿命。 在丁烯的四种同分异构体中,异丁烯活性最高,其后依次分别为正丁烯、顺丁烯和反丁烯。其中正丁烯、顺丁烯和反丁烯都可以与乙酸反应转化为乙酸仲丁酯,起始反应温度约为60℃,而异丁烯与乙酸反应生成乙酸仲丁酯的起始反应温度约为42℃,并且反应速度最快,放热量最大,同时由于异丁烯易造成烯烃的聚合反应,所以异丁烯的存在容易造成催化剂结焦[14]。但在惠州中创10×104t/a乙酸仲丁酯装置中,异丁烯含量很低,醚后C4中异丁烯的控制指标是不大于0.02%,因此,异丁烯自聚对床层的影响极小。 3.2.4合成的影响因素 A)温度对反应的影响 在一定的进料量和烯酸比下,反应温度的高低不仅影响丁烯的转化率,而且也影响生成乙酸仲丁酯的选择性、催化剂使用寿命和反应速率。在温度低时,反应速度低,反应转化率由动力学控制。随着反应温度的增加,平衡转化率下降,反应速度增加,达到平衡所需的时间缩短,因此在高温时,反应转化率受热力学控制。为增加平衡转化率、延长催化剂寿命、减少副反应、提高选择性,应当采用较低的反应温度。 B)压力对反映的影响 丁烯与乙酸合成反应是体积缩小的液相反应,由平衡移动原理可知随着操作压力的增加,平衡向右移动,乙酸仲丁酯的转化率越高,但同时副反应、装置耗能、设备压力等也应增加,此外,压力的增加对于液相反应平衡移动的影响并不明显;但如果压力过低有两点不利影响:一是C4部分气化,影响床层压降,改变催化剂床层内两相接触状态,影响反应平稳进行;二是影响后续脱轻组分塔工艺的效果。因此本装置反应压力控制在1.5~1.521MPa之间。 C)空速对反应的影响 通常,反应空速有两种,即质量空速和体积空速。在工业生产中常常采用液相体积空速来衡量反应空速对反应的影响。所谓液相体积空速对反应的影响。所谓液相体积空速是单位时间通过单位体积干树脂原料体积。影响空速的因素主要是进料质量和进料组成。在稳定生产中,反应空速基本保持不变。 一般而言,反应的液相体积空速影响反应的转化率和选择性,对于温和的合成反应而言,在较宽的空速范围内,转化率和选择性的变化不大,只有当空速较大时,转化率有所下降,而选择性有所上升。在实际操作过程中,液相体积空速的选着,除考虑转化率和选择性外,还需要兼顾装置处理能力、流体阻力、能耗、供热和取热等多种因素[15]。 3.2.5产物分离原理 反应器进料有:乙酸、C4、水(≦0.15%);反应产物有:乙酸仲丁酯、乙酸、C4、以及C8和C12为主的烃类,仲丁醇,丁醚,乙酸正丁酯。 乙酸仲丁酯从反应产物中分离是分三步进行的,第一步使用常规蒸馏方法从反应产物中分理出C4组分,这个过程是在脱轻组分塔中实现的;第二步采用蒸馏共沸方法脱除过剩的乙酸,和新鲜乙酸一起进料循环利用,这个过程是在共沸蒸馏塔中实现,同时通过水洗的方法分离出C8以上的烃类,这个过程是在水洗塔中实现;第三步脱除乙酸仲丁酯的杂质,这个过程是在精制塔中实现[16]。 3.3技术特点 3.3.1酯化反应器技术特点 酯化反应器设计有保护反应器和主反应器。其中保护反应器为筒式反应器,设计筒体直径是?2400,总高约18m,分为三段,每段高3.5m共装有瓷球2.7m3,保护剂47.5m。无取热设施,主要作用是过滤掉C4和乙酸原料中的黏泥和吸附进料中的金属离子,以保护反应器中的催化剂。保护反应器每段都设置有压力和温度测量点,以便观察反应器每段的压力和温度变化,同时两个保护反应器操作比较灵活,即可并联,也可串联。主反应器为列管式反应器,设计筒体直径是?4200,列管长度为4m,管径?40,管束4288根,设计通量为40t/h,由于反应器直径较大,为了保证物料进反应器后的分离效果,反应器进料口设置有直径为1m的圆盘式分布器。反应器采用下进上出的进料方式,取热的夹套水采用上进下出的进料方式,为了增强取热效果,反应器壳程还设置有折流挡板,从而能有效控制反应器的床层温度。为了降低能耗,反应进料设计有两级预热,一级预热采用板式换热器,热源为闪蒸汽,二级预热为列管式换热器,加热介质 为0.6MPa低压蒸汽,反应压力由反应器出口的压控阀调节。 3.3.2脱轻组分塔技术特点 脱轻组分塔的精馏段?1000使用20块塔盘,提馏段?2200为6m高的450Y型规整陶瓷波纹填料,该塔在湖南中创化工脱轻组分塔的基础上,做了较大的改进,一是结构上由原塔的纯填料塔改为塔盘填料结合的复合型塔,能有效减少冲塔事故的发生,增强了塔操作的稳定性;二是针对惠州中创原料的特点由于反应后的轻组分量较少,精馏段采用缩径处理,从而可以提高轻组分回流的分配效果,有效降低能耗;三是塔顶压力的控制 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 由热旁路控制改进为双回路控制,进一步提高了操作的稳定性;四是脱轻组分塔的回流由原塔的自压回流改为调节阀控制,设计回流比也由原塔的3.0~4.0降低到1.0~2.0,为了能进一步降低能耗,脱轻组分塔进料还设置了进料预热器,可采用闪蒸汽和0.6MPa低压蒸汽作为加热介质。 3.3.3产品精制塔技术特点 产品精制塔精馏段采用3段700Y金属丝网填料各5m高,提馏段为2段700Y金属丝网填料各5m高与8层塔盘,为了有效控制产品纯度,产品从侧线抽出,设置有四个抽出口,塔底还设计有排渣口。为了有效降低能耗,产品精制塔设计侧线产品与进料进行预热,不足热量由通过二级预热器提供,二级预热器采用低压蒸汽加热;为了控制塔的纯度,产品精制塔采用汽提共沸精馏工艺,该塔的汽提蒸汽可以采用低压蒸汽和闪蒸汽等多路汽源,同时设计将齐提水加热气化后循环使用,真正实现零排放。 3.3.4共沸精馏塔技术特点 共沸精馏精馏段为2段5m450Y陶瓷规整填料,提馏段由2段5m450Y陶瓷规整填料和8层塔盘构成。直径3m,总计塔高41m,当量理论塔板数为42块。根据乙酸仲丁酯和水的溶解性特点,取消切水设计,代之以一个卧式分割回流罐,不但能满足工艺需求,而且降低设备投资成本;侧线取消烯酸槽,替换为两台管道泵,有效控制乙酸采出速率;塔内设置集油箱,有效收集填料残渣。 3.3.5重烃水洗塔技术特点 重烃水洗设计为T109A/B两个塔联合操作,其中T109A分为连续相和分散相逆流接触段和静置分层段,高度分别为5.4m、3m,直径分为0.8m、1.2m;T109B的结构设计和T109A相近,只是大小上差别较大,其接触段和静置段高度分别为6.26m、2.345m,直径分别为0.4m、0.8m。T107为提高重烃抽出效果,采用两种抽出方式,其一是塔底设置抽出口,成为常规采出;其二是根据乙酸和重烃密度的差异,采用浮球式抽出方式,成为改进型采出;为提高水洗效果,缓解进料对液位、界位的影响,连续相和分散相进口均设置液位分布器,使得两相初始分布良好,两他差别在于T109A的液位分布器形式为水平式,T109B液位分布器形式为竖直式,这是根据进料量的差异而做的调整;为了提高连续相和分散相微分接触效果,采用QH-3型小尺寸金属散堆填料;为有效控制塔顶界位,在中部补水泵入口设置调节阀,有效控制中部补水量。 第四章 展望 由于我国可能存在一定规模的乙酸仲丁酯市场,而正丁烯(特别是2-丁烯)还没有找到更好地利用途径,尝试开发正丁酯法合成乙酸仲丁酯并开拓利用途径,具有较大的经济价值,有鉴于此,提出以下建议: (1)开发乙酸仲丁酯的工业生产。我国乙酸仲丁酯存在市场空缺,目前还进口一定量的产品。乙酸仲丁酯在我国化学工业和医药工业作溶剂、萃取剂等的潜在市场额估计在1万t/a以上,应当尝试开发正丁烯法乙酸仲丁酯的生产。用2-丁烯法生产仲丁酯。根据文献资料,生产工艺基本可行,投资规模不大。由于正丁烯(2-丁烯)价廉,生产成本比醇法在原料上可降低2000元/t以上,具有良好的经济性能。 (2)开发乙酸仲丁酯的应用。由于各涂料厂、油墨厂对溶剂配方存在偏爱。虽然乙酸仲丁酯的市场潜力较大,但市场情况很不开朗,有待于开拓市场。考虑到乙酸仲丁酯在国内作涂料溶剂已被其他溶剂取代了30多年,推向市场需用户调改配方,而各涂料生产的偏爱不同,并非所有可有的厂家都愿意改变配方,因此,需要进行用于涂料溶剂的研究开发。对于其他应用,也需要开展应用开发。 致谢 在本次毕业论文的过程中,王海秀老师对该论文从选题,构思到最后定稿的各个环节给予细心指引与教导,使我得以最终完成毕业论文设计。在学习中,老师严谨的治学态度、丰富渊博的知识、敏锐的学术思维、精益求精的工作态度以及侮人不倦的师者风范是我终生学习的楷模,导师们的高深精湛的造诣与严谨求实的治学精神,将永远激励着我。这三年中还得到众多老师的关心支持和帮助。在此,谨向老师们致以衷心的感谢和崇高的敬意! 最后,我要向百忙之中抽时间对本文进行审阅,评议和参与本人毕业设计答辩的各位评审老师表示感谢! 参考文献 [1]侯荚生编.石油炼制与化工[M].北京:中国石化出版社,1995 [2]年产5万吨乙酸仲丁酯生产操作规程[M].惠州:中创化工,2009 [3]余训民,胡昌梅.21世纪石油天然气化工发展的科技前沿[J].石油与天然气化工,2000,19(2):50-55 [4]沈菊华.国内外环正丁烯发展概况[J].石油化工快报有机原料, 2001,20(4):20-23 [5]陶刚编.化工工艺及安全[M].北京:化学出版社,2004 [6]韩冬冰编.化工工艺学[M].北京:中国石化出版社,2003 [7]何奕工,舒兴田.异丁烷与丁烯烷基化反应工艺[M].北京:中国石化出版社,2002 [8]于向真,甘俊等.降烯烃催化剂GOR-C的特点及应用[J].炼油,2002,15(3):40-45 [9]程丽华等.石油炼制工艺学[M].北京:中国石化出版社,2006 [10]徐寿昌.有机化学[M].北京:高等教育出版社,1993 [11]彭秉璞.化工系统分析与模拟[M].北京:化学工业出版杜,1990 [12]韩冬冰,李叙凤,王文华编.化工工程设计[M].北京:学苑出版杜,1997 [13]夏清,陈常贵.化工原理[M].天津:天津大学出版社,2005 [14]上海化工学院等编.化学工程[M].北京:化学工业出版社,1980 [15]丁官果编.化工容器及设备设计[M].浙江:浙江大学出版社,1996 [16]华东化工学院编.基础化学工程[M].上海:上海科学技术出版社,1980
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