化验员培训教材[1][资料]

化验员培训教材[1][资料] 第一部分:实验室安全 一、实验室安全准则。 1)、实验室应配备足够的安全用具 2)、实验室分析人员应认真遵守实验操作 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 、了解仪器设备的使用方法及操作过程中可能出现的事故。知道事故的处理方法。 3)、实验人员进行危险性操作时，例:易燃易爆品的处理、危险废液的处理、危险品的取样分析等，应穿有防护服并有第二人员陪伴，陪伴者应能清晰并完整地观察操作的全过程。 4)、玻璃管与胶管、胶塞拆离时，应先用水润湿，戴上工作手套，以免玻璃管折断扎伤。 5)、打开浓盐酸、浓硝酸、浓氨水试剂瓶时应带防护用具，开前用冷水冷却，瓶口不得对人。 6)、稀释浓硫酸、浓硝酸时是放热的过程，必要时应及时用冷水冷却。只能将浓硫酸缓缓倒入水中，不能倒反。倒时应用玻璃棒不断搅拌。 7)、蒸馏易燃液体时严禁明火。蒸馏过程人不得离开，以防温度过高或冷却水突然中断。 8)、每个试剂瓶内应贴有与内容物相符的显著的标签，严禁标签乱贴。 9)、操作中不可擅自离开工作岗位，必须离开时应有有处理能力的人负责看管。 10)、实验室严禁进食(吸烟公司已经禁止)，不可用实验器皿放置、处理食物。离室前应用洗手液(洗洁精)洗手。 11)、工作时应穿工作服，长发不可披肩，应扎起，不可在食堂等公共场所穿工作服。进行危险性工作时应穿戴防护用具。实验操作时建议戴上眼镜。 12)、微生物检验室操作人员在开紫外灯杀菌前，应确认无菌室无人后方可开紫外灯杀菌，开紫外灯顺序为:先打开操作台紫外灯后立即离开无菌室缓冲间，再打开无菌室紫外灯。在紫外灯杀菌灯关闭半小时后方可进入缓冲无菌室。 13)、使用高压杀菌锅杀菌前，应查看杀菌锅内的水是否充分(应至少没过杀菌锅底的几个棱角1cm)，在确认杀菌锅各组件安装正确后，方可开始杀菌，杀菌完成后，应关闭电源开关、安全阀、放气阀，待其压力自然下降至压力表指至零位后，方可打开杀菌锅，切勿打开放汽阀及强行打开杀菌锅盖。 14)、每天下班离开公司前应检查水电气窗，检查完毕后方可锁门离开。 二、实验室安全。 一切劳动工作以人为本。保证实验人员的安全与健康、防止污染环境、保证实验室工作安全而有效的进行是实验室管理工作的重要内容。实验室安全包括防火、防爆、防毒、防腐蚀、电气安全和防止污染环境等方面。 (一)、防止中毒、化学灼伤、割伤 一切药品和试剂要有与其内容物相符的标签。剧毒药品应严格单独上锁保管。剧毒试剂用毕应做解毒处理。 严禁试剂入口以及用鼻子直接接近瓶口进行鉴别。鉴别时应将试剂瓶远离鼻子，用手轻轻煽动，稍闻即止。 取用带腐蚀性的药品，如强酸、强碱、浓氨水、冰乙酸等，建议戴上防护手套，不要以为自己是超人。拿比较重的瓶子时，应一手托住底部，一手拿住瓶口。 处理有毒有害的气体、有挥发性的药品及有毒有机试剂时(如氮氧化物、溴、氯、硫化物、汞、砷化物、乙晴、吡啶等)，应在通风橱内进行。没有通风橱也要站在上风口。 稀释稀硫酸时，处理得容器必须耐热，玻璃棒必须不断地搅拌，必须将酸缓缓倒入水中。溶解氢氧化钠、氢氧化钾等药品时，因其会大量放热，故也必须用耐热容器处理。浓酸浓碱必须在各自稀释后再中和。 沸腾的液体不可马上取下。如果必须立马取下时，需用烧杯夹等工具夹住摇动后再取下，以防液体突然爆沸溅出伤人。 玻璃管插拔时应戴工作手套。玻璃管套橡皮管前，应用水润湿。 (二)、防火、防爆(本公司内严禁任何明火) 实验室内必须具备灭火用具。实验人员必须知道如何使用。 操作易燃物时必须远离火源，瓶塞打不开时，切忌用火加热或用力敲打。倾倒易燃液体时还必须谨防静电。 加热可燃易燃物时，必须在水浴或者严密的电热板上缓慢进行，严禁用明火或电炉加热。 蒸馏液体时，如果需要补充液体时，应先等其冷却后再补充。蒸馏易燃物时应先通水再通电加热。 身上或手上沾有易燃物时，应立即清洗干净。不是所有的易燃物都是可以用水清洗的。 烘箱、电炉周围严禁放有易燃物或带挥发性的易燃液体。 (三)、灭火 发生火灾时不得大呼小叫、到处乱跑，应及时灭火。发生大规模火灾时，首先应快速从安全通道离开失火场所，安全后拨打119，不可单独冲入火灾现场灭火。(抢救公司财产的精神值得肯定，但此行为只会招致不必要的损失。)发生局部火灾时，应立即切断电源，选择使用合适的灭火器灭火。 灭火器 灭火剂 适用范围 二氧化碳灭火器 二氧化碳液体 适用于扑灭油类、易燃烧、气 体和电气设备的火灾 1211灭火器 二氟一氯一溴甲烷 用于油类、档案资料、电气设 备、精密仪器的灭火 合成泡沫 发泡剂为蛋白、氟碳表面活性扑救非水溶性可燃液体、油类 剂 和一般固体物的火灾 干粉灭火器 分为BC型 BC型。前者为磷用于扑救油类、可燃液体、可 酸铵盐干粉灭火剂，后者为碳燃气体和电气设备的火灾 酸氢钠干粉灭火剂。 身上的衣物着火时不可跑动。应迅速脱去衣物，或在地上打滚扑灭。灭火器不可对人脸。 (四)、有毒有害化学物质的处理 无机酸类:将废酸慢慢倒入过量的含碳酸钠或氢氧化钙的水溶液中或用废碱相互中和。中和后用大量水冲洗。 氢氧化钠、氨水:用盐酸水溶液中和后，再用大量水冲洗。 含氰废液:加入氢氧化钠使PH大于10，加入过量的3%的高锰酸钾溶液，使CN-氧化分解。 含氟废液:加入石灰使生成氟化钙沉淀。 可燃有机物:焚烧炉焚烧。 (五)、化验室用电安全 化验室用电要根据设备及房间用电总功率配备电源。 化验室电源电压要稳定。 化验室照明和设备用电要分开各项电源要匹配好。 精密仪器需要有稳压。 化验室电源要和生产车间用电量大的设备电源分开。 化验室电源要有地线.三相五线制。 三、常见化学药品中毒与救治行为。 1. 化学药品中毒时的应急处理方法 1.1 一般的应急处理方法 1.1.1 吞食时的应急处理方法 患者因吞食药品中毒而发生痉挛或昏迷时，非专业医务人员不可随便进行处理。除此以外的其它情形，则可采取下述方法处理。毫无疑问，进行应急处理的同时，要立刻找医生治疗，并告知其引起中毒的化学药品的种类、数量、中毒情况(包括吞食、吸入或沾到皮肤等)以及发生时间等有关情况。 1).为了降低胃中药品的浓度，缓延毒物被人体吸收的速度并保护胃粘膜，可饮食下述任一种东西:如牛奶;打溶的蛋;面粉;淀粉;或土豆泥的悬浮液以及水等。 2).如果一时弄不到上述东西，可于500毫升蒸馏水中，加入约50克活性炭。用前再添加400毫升蒸馏水，并把它充分摇动润湿，然后，给患者分次少量吞服。一般10,15克活性炭，大约可吸收1克毒物。 3).用手指或匙子的柄摩擦患者的喉头或舌根，使其呕吐。若用这个方法还不能催吐时，可于半酒杯水中，加入15毫升吐根糖浆(催吐剂之一)，或在80毫升热水中，溶解一茶匙食盐，给予饮服(但吞食酸、碱之类腐蚀性药品或烃类液体时，因有胃穿孔或胃中的食物一旦吐出而进入气管的危险，因而，遇到此类情况不可催吐)。绝大部份毒物于四小时内，即从胃转移到肠。 4).用毛巾之类东西，盖上患者身体进行保温，避免从外部升温取暖。 (注:把二份活性炭、一份氧化镁和一份丹宁酸混合均匀而成的东西，称为万能解毒剂。用时可将2,3茶匙此药剂，加入一酒杯水做成糊状，即可服用)。 1.1.2 吸入时的应急处理方法 1).立刻将患者转移到空气新鲜的地方，解开衣服，放松身体。 2).呼吸能力减弱时，要马上进行人工呼吸。 1.1.3 沾着皮肤时的应急处理方法 1).用自来水不断淋湿皮肤。2).一面脱去衣服，一面在皮肤上浇水。3).不要使用化学解毒剂。 1.1.4 进入眼睛时的应急处理方法 1).撑开眼睑，用水洗涤5分钟。2).不要使用化学解毒剂。 1.2 无机化学药品中毒的应急处理方法 1.2.1 强酸(致命剂量1毫升) 1).吞服时 立刻饮服200毫升氧化镁悬浮液，或者氢氧化铝凝胶、牛奶及水等东西，迅速把毒物稀释。然后，至少再食10多个打溶的蛋作缓和剂。因碳酸钠或碳酸氢钠会产生二氧化碳气体，故不要使用。 2).沾着皮肤时 用大量水冲洗15分钟。如果立刻进行中和，因会产生中和热，而有进一步扩大伤害的危险。因此，经充分水洗后，再用碳酸氢钠之类稀碱液或肥皂液进行洗涤。但是，当沾着草酸时，若用碳酸氢钠中和，因为由碱而产生很强的刺激物，故不宜使用。此外，也可以用镁盐和钙盐中和。 3).进入眼睛时 撑开眼睑，用水洗涤15分钟。 1.2.2 强碱(致命剂量1克) 1).吞食时 立刻用食道镜观察，直接用1,的醋酸水溶液将患部洗至中性。然后，迅速饮服500毫升稀的食用醋(1份食用醋加4份水)或鲜橘子汁将其稀释。 2).沾着皮肤时 立刻脱去衣服，尽快用水冲洗至皮肤不滑止。接着用经水稀释的醋酸或柠檬汁等进行中和。但是，若沾着生石灰时，则用油之类东西，先除去生石灰。 3).进入眼睛时 撑开眼睑，用水连续洗涤15分钟。 1.2.3 氨气 立刻将患者转移到空气新鲜的地方，然后，给其输氧。进入眼睛时，将患者躺下，用水洗涤角膜至少5分钟。其后，再用稀醋酸或稀硼酸溶液洗涤。 1.2.4 卤素气 把患者转移到空气新鲜的地方，保持安静。吸入氯气时，给患者嗅1?1的乙醚与乙醇的混合蒸气;若吸入溴气时，则给其嗅稀氨水。 1.2.5 氰(致命剂量0.05克) 不管怎样要立刻处理。每隔两分钟，给患者吸入亚硝酸异戊酯15,30秒钟。这样氰基与高铁血红蛋白结合，生成无毒的氰络高铁血红蛋白。接着给其饮服硫代硫酸盐溶液。使其与氰络高铁血红蛋白解离的氰化物相结合，生成硫氰酸盐。 1).吸入时把患者移到空气新鲜的地方，使其横卧着。然后，脱去沾有氰化物的衣服，马上进行人工呼吸。 2).吞食时用手指摩擦患者的喉头，使之立刻呕吐。决不要等待洗胃用具到来才处理。因为患者在数分钟内，即有死亡的危险。 1.2.6 二氧化硫、二氧化氮、硫化氢气体 把患者移到空气新鲜的地方，保持安静。进入眼睛时，用大量水洗涤，并要洗漱咽喉。 1.2.7 砷(致命剂量0.1克) 吞食时，使患者立刻呕吐，然后饮食500毫升牛奶。再用2,4升温水洗胃，每次用200毫升。 1.2.8 汞(致命剂量70毫克(HgCl2)) 饮食打溶的蛋白，用水及脱脂奶粉作沉淀剂。立刻饮服二巯基丙醇溶液及于200毫升水中溶解30克硫酸钠制成的溶液作泻剂。 1.2.9 铅(致命剂量0.5克) 保持患者每分钟排尿量0.5,1毫升，至连续1,2小时以上。饮服10,的右旋醣酐水溶液(按每公斤体重10,20毫升计)。或者，以每分钟1毫升的速度，静脉注射20,的甘露醇水溶液，至每公斤体重达10毫升为止。 1.2.10 镉(致命剂量10毫克)、锑(致命剂量100毫克) 吞食时，使患者呕吐。 1.2.11 钡(致命剂量1克) 将30克硫酸钠溶解于200毫升水中，然后从口饮服，或用洗胃导管加入胃中。 1.2.12 硝酸银 将3,4茶匙食盐溶解于一酒杯水中饮服。然后，服用催吐剂，或者进行洗胃或饮牛奶。接着用大量水吞服30克硫酸镁泻药。 1.2.13 硫酸铜 将0.3,1.0克亚铁氰化钾溶解于一酒杯水中，后饮服。也可饮服适量肥皂水或碳酸钠溶液。 1.2.14 利用重金属螯合化而解毒 如上各项所述，当吞食重金属时，可饮服牛奶、蛋白或丹宁酸等，使其吸附胃中的重金属。但是，用螯合物除去重金属也很有效。重金属的毒性，主要由于它与人体内酶的SH基结合而产生。因而，加入的螯合剂争先与重金属—SH中的重金属相结合，故能有效的消除由重金属而引起的中毒。重金属与螯合剂形成的络合物，易溶于水，所以容易从肾脏完全排出。再者，服用螯合物的同时，还可利用输液(10,的右旋醣酐溶液，或20,的甘露醇溶液)的方法，促使其利尿。 此外，活性炭加水，充分摇动制成润湿的活性炭，或者温水，对任何毒物中毒，均可使用。 1.3 有机化学药品中毒的应急处理方法 1.3.1 烃类化合物(致命剂量10,50毫升) 把患者转移到空气新鲜的地方。因为如果呕吐物一进入呼吸道，则会发生严重的危险事故，所以，除非平均每公斤体重吞食 超过1毫升的烃类物质，否则，应尽量避免洗胃或用催吐剂催吐。 1.3.2 甲醇(致命剂量30,60毫升) 用1,2,的碳酸氢钠溶液充分洗胃。然后，把患者转移到暗房，以抑制二氧化碳的结合能力。为了防止酸中毒，每隔2,3 小时，经口每次吞服5,15克碳酸氢钠。同时为了阻止甲醇的代谢，在3,4日内，每隔2小时，以平均每公斤体重0.5毫升的数量 ，从口饮服50,的乙醇溶液。 1.3.3 乙醇(致命剂量300毫升) 用自来水洗胃，除去未吸收的乙醇。然后，一点点地吞服4克碳酸氢钠。 1.3.4 酚类化合物(致命剂量2克) 1).吞食的场合马上给患者饮自来水、牛奶或吞食活性炭，以减缓毒物被吸收的程度。接着反复洗胃或催吐。然后，再饮服 60毫升蓖麻油及于200毫升水中溶解30克硫酸钠制成的溶液。不可饮服矿物油或用乙醇洗胃。 2).烧伤皮肤的场合先用乙醇擦去酚类物质，然后用肥皂水及水洗涤。脱去沾有酚类物质的衣服。 1.3.5 乙二醇 用洗胃、服催吐剂或泻药等方法，除去吞食的乙二醇。然后，静脉注射10毫升10,的葡萄糖酸钙，使其生成草酸钙沉淀。同 时，对患者进行人工呼吸。聚乙二醇及丙二醇均为无害物质。 1.3.6 乙醛(致命剂量5克)、丙酮 用洗胃或服催吐剂等方法，除去吞食的药品。随后服下泻药。呼吸困难时要输氧。丙酮不会引起严重中毒。 1.3.7 草酸(致命剂量4克) 立刻饮服下列溶液，使其生成草酸钙沉淀:i).在200毫升水中，溶解30克丁酸钙或其它钙盐制成的溶液;ii).大量牛奶。 可饮食用牛奶打溶的蛋白作镇痛剂。 1.3.8 氯代烃(致命剂量CCl4:3毫升;Cl2HCCHCl2:1克;Cl2C,CHCl:5毫升) 把患者转移，远离药品处，并使其躺下、保暖。若吞食时，用自来水充分洗胃，然后饮服于200毫升水中溶解30克硫酸钠制 成的溶液。不要喝咖啡之类兴奋剂。吸入氯仿时，把患者的头降低，使其伸出舌头，以确保呼吸道畅通。 1.3.9 苯胺(致命剂量1克) 如果苯胺沾到皮肤时，用肥皂和水把其洗擦除净。若吞食时，用催吐剂、洗胃及服泻药等方法把它除去。 1.3.10 三硝基甲苯(致命剂量1克) 沾到皮肤时，用肥皂和水，尽量把它彻底洗去。若吞食时，可进行洗胃或用催吐剂催吐，将其大部份排除之后，才服泻药。 1.3.11 有机磷(致命剂量0.02,1克) 使患者确保呼吸道畅通，并进行人工呼吸。万一吞食时，用催吐剂催吐，或用自来水洗胃等方法将其除去。沾在皮肤、头发或指甲等地方的有机磷，要彻底把它洗去。 1.3.12 甲醛(致命剂量60毫升) 吞食时，立刻饮食大量牛奶，接着用洗胃或催吐等方法，使吞食的甲醛排出体外，然后服下泻药。有可能的话，可服用1,的碳酸铵水溶液。 1.3.13 二硫化碳 吞食时，给患者洗胃或用催吐剂催吐。将患者躺下并加保暖，保持通风良好。 1.3.14 一氧化碳(致命剂量1克) 清除火源。将患者转移到空气新鲜的地方，使其躺下并加保暖。为了使其减少氧气的消耗量，要保持安静。若呕吐时，要及时清除呕吐物，以确保呼吸道畅通，同时充分的进行输氧。 2. 烧伤 造成烧伤的原因虽然多种多样，但其处理原则基本相同。 2.1 烧伤程度的判断 为了确定处理方法，必须首先判断烧伤程度。其判断方法，可根据烧伤面积及烧伤深度两项以及有无并发症等，综合的加以判断。 ).烧伤面积 烧伤面积的计算:略 b).烧伤深度:略 2.1.2 休克症状 1).手、脚变冷;2).脸色苍白;3).出冷汗;4).想吐，呕吐;5).脉搏次数增加;6).情绪不安、心情烦燥。 (1)一次性休克 在受伤后1,2小时内发生。多数情况，由于得到安静，于受伤后约2小时即复原，很少死亡。一般认为是由于副交感神经处于兴奋状态所致。 (2)二次性休克 在受伤后，早则于6,8小时内发生，通常经过2,3天才发生。一般认为是由于从大面积烧伤部位失去大量液体所致。此时，若不立刻施行适当的治疗，则往往发生死亡。 2.2 烧伤应急处理方法 2.2.1 冷却 烧伤时，作为急救处理措施，将其进行冷却是最为重要的。此一措施要在受伤现场立刻进行。烧着衣服时，立即浇水灭火， 然后用自来水洗去烧坏的衣服，并慢慢切除或脱去没有烧坏的部分，注意避免碰伤烧伤面。至少连续冷却30分钟至2小时左右。冷却水的温度在10,15?为合适，最好不要低于这个温度。为了防止发生疼痛和损伤细胞，受伤后采用迅速冷却的方法，在6小时内有较好的效果。对不便洗涤冷却的脸及身躯等部位，可用经自来水润湿的2,3条毛巾包上冰片，把它敷于烧伤面上。要十分注意经常移动毛巾，以防同一部位过冷。若患者口腔疼痛时，可给其含冰块。即使是小面积烧伤，如果只冷却5,10分钟，则效果甚微。因此，烧伤时，必须进行长时间的冷却。 但是，大面积烧伤时，要将其进行冷却在技术上较难处理。同时，还应考虑到有发生休克的危险以及“尽快入医院”这一原则。因此，严重烧伤时，应用清洁的毛巾或被单盖上烧伤面，如果可能则一面冷却，一面立刻送医院治疗。 2.2.2 治疗烧伤应注意的事项 如果在烧伤面上涂油或硫酸锌油之类东西，则容易被细菌感染，因而决不可使用。用酱油涂擦是荒谬的。消毒时要用洗必泰或硫柳汞溶液，不可用红汞溶液，因涂红汞后，很难观察伤面。 3.由冷冻剂等引起的冻伤 轻度冻伤时，虽然皮肤发红并有不舒服感觉，但经数小时后即会恢复正常。中等程度冻伤时，产生水疱;严重冻伤时，则会溃烂。 3.1 应急处理方法 把冻伤部位放入40?(不要超过此温度)的热水中浸20,30分钟。即便恢复到正常温度后，仍需把冻伤部位抬高，在常温下，不包扎任何东西，也不要绷带，保持安静。没有热水或者冻伤部位不便浸水，如耳朵等部位，可用体温(手、腋下)将其暖和。 要脱去湿衣服。也可饮适量酒精饮料暖和身体。但香烟会使血管收缩，故要严禁吸烟。 4.由玻璃等东西造成的外伤 作为紧急处理，首先要止血。大量流血时，有发生休克的危险。 4.1 紧急止血法 原则上可直接压迫损伤部位进行止血。即使损伤动脉，也可用手指或纱布直接压迫损伤部位，即可止血。 由玻璃碎片造成的外伤，必须先除去碎片。若不除去，当压迫止血时，即会把它压深。 损伤四肢的血管时，可用手巾等东西将其捆扎止血，以前有用止血带止血。但其操作麻烦，仅在不得已的情况下，例如残留 有玻璃碎片时，才使用它。一般情况下，手巾完全可以代用。 用手巾止血，要把它用力捆扎靠近损伤部位关键的地方。但长时间压迫，末稍部位产生非常疼痛时，可平均5分钟放松毛巾 一次，约经过一分钟再捆扎起来。 4.2 特殊的外伤部位 4.2.1 头部 头部受伤时，虽然因其血管多而容易出血，但同时不易化脓。其头部皮下血管，纵然被切断也不能收缩，因此，即使小伤 也会引起大出血。 头部受伤出血时，最好用手指压迫靠近耳朵附近触及脉搏的地方。其后，用包头布把头部周围紧紧包扎起来。 4.2.2 脸部 同头部一样，血管很多，容易出血，但也容易痊愈。此部位因有鼻、嘴等器官，因此当脸部外伤出血时，有堵塞呼吸道的危险。 要使患者俯伏着，这样容易排出分泌物或流出的血，也可防止舌头下坠堵塞气管。 4.2.3 颈部 此部位因密布着重要的内脏器官、血管和神经，故颈部受伤时，必须进行恰当的处理。大量出血时，可压迫颈部稍后的颈总 动脉。但要注意防止窒息。出现休克症状时，要把下肢抬高。 4.3 刺入异物 摘除刺入的异物，虽然容易认为是件很简单的事情，但实际上，常是一项相当麻烦的手术。 不疼或不妨碍运动时，完全没有什么危害，可以不摘除。 5.电击 直流电比交流电的危险性小，而高频率的高压交流电比低频率的低压交流电的危险程度要小。但是，即使是3伏特的低压直流 电，也曾发生过烧伤的事例。 5.1 应急处理方法 救护人员一面注意防止自身触电，一面迅速将触电者拉离电源。其方法是:切断电源;用木柄斧头切断电线;使电流流向别 的回路;或者用干燥的布带、皮带，把触电者从电线上拉开。如果触电者停止呼吸或脉搏停跳时，要立刻进行人工呼吸或心脏按摩 6. 复苏法 所谓复苏法，是对处于假死状态的患者施行人工操作，以抢救将要失去的生命为目的的急救方法之一。 吹入呼出气的人工呼吸法，比历来用手进行的人工呼吸法效果更好，且操作容易。再者从体外进行压迫心脏的心脏按摩法， 现在也重新推广使用。 这里所叙述的苏生法，不仅与医疗工作者有关，而且，对一般人也是应予普及的知识。 6.1 确保呼吸道畅通的方法 患者失去知觉时，舌头往往向后下坠而堵塞呼吸道。开通呼吸道，确保输送空气的道路畅通，是极为重要的急救措施。 其操作方法是，首先将患者仰卧着。若口中有异物或呕吐物，要把它除去。然后，将头部尽量往后弯，则呼吸道就畅通了。 为此，用两手将患者的下腭用力拉着即可达到目的。 6.2 人工呼吸法 6.2.1 口?鼻法 这是用于患者停止呼吸时进行的人工呼吸法。据说，用此法10岁的小孩也能够使摔跤选手复苏。 其方法是，首先按照上述的要领确保呼吸道畅通。然后救护者充分吸气，把嘴张开，从患者的鼻孔吹气。此时要用拇指闭合 患者的嘴。待患者的胸部涨起，即停止吹气。其后，放开患者的嘴，这样患者即自行呼气。若患者不吸气，救 护者可用游自由泳时的要领，横着脸进行吸气。救护时，开始的头10次要快速地用力吹，如果有脉搏后，可每5秒钟吹一次。 四、实验室事故举例 1.蒸馏甲苯的过程中，忘记加入沸石，发生爆沸而引起其火。 2.将还剩有有机溶剂的容器进行玻璃加工时，引起着火爆炸而受伤。 3.把沾有废汽油的东西投入火中焚烧时，产生意想不到的猛烈火燃而烧伤。 4.用丙酮洗涤烧瓶，然后置于干燥箱中进行干燥时，残留的丙酮气化而引起爆炸。干燥箱的门被炸坏飞至远处。 5.对着火的油浴覆盖四氯化碳进行灭火时，结果它在油中沸腾，致使着火的油飞溅反而使火势扩大。 6.当拔出30,浓度的过氧化氢试剂瓶的塞子时，常会发生爆炸。 7.误认为充有氯气的钢瓶空了，但当打开阀门时，喷出大量氯气而中毒。 8.直接闻到溶解在反应生成物中未起反应的氨的臭味而摔倒、受伤。 9.长时间吸入氯气、硫化氢及二氧化硫等的低浓度气体后，心情烦燥，并感到头痛、恶心。 10.用干燥的手接触电压较低的通电设备没有什么感觉，而用湿手按时，受到猛烈的电击(因湿皮肤与干燥皮肤的电阻不同之故)。 11.因设备发生故障，切断电源开关进行修理时，其它人不了解情况，合上开关致使触电。 12.使用放置六个月以上的氯气钢瓶时，发生漏气事故。 13.将玻璃管插入橡皮塞、或者把橡皮管套入玻璃管，以及于试管上塞橡皮塞时，强行操作而受伤的例子很多。 14.未按实验室要求扎起长发，发生头发被点燃的事故也很多。 15.在实验室吃东西，中毒。 16.危险品未按要求管理，造成危险品失窃，被人用于谋杀。 第二部分:实验室管理 一、各种化学药品的管理。 化验室的化学药品及试剂溶液品种很多，化学药品大多具有一定的毒性及危险性，对其加强管理不仅是保证分析数据质量的需要，也是确保安全的需要。 化验室只宜存放少量短期内需用的药品。化学药品建议按无机物、有机物、生物培养剂分类存放，无机物按酸、碱、盐分类存放，盐类中按金属活跃性顺序分类存放，生物培养剂按培养菌群不同分类存放，其中属于危险化学药品中的剧毒品应锁在专门的毒品柜中，由专人加锁保管、实行领用经申请、审批、双人登记签字的制度。 (一)、哪些是属于危险品的化学药品: 1、易爆和不稳定物质。如浓过氧化氢、有机过氧化物等。 2、氧化性物质。如氧化性酸，过氧化氢也属此类。 3、可燃性物质。除易燃的气体、液体、固体外，还包括在潮气中会产生可燃物的物质。如碱金属的氢化物、碳化钙及接触空气自燃的物质如白磷等。 4、有毒物质。 5、腐蚀性物质。如酸、碱等。 、放射性物质。 6 (二)、化学试剂的使用 管理制度 档案管理制度下载食品安全管理制度下载三类维修管理制度下载财务管理制度免费下载安全设施管理制度下载 1、要遵循既有利于使用，又要保证安全的原则，管好用好化学药品，加强安全教育。 2、化学药品必须根据化学性质分类存放，易燃、易爆、剧毒、强腐蚀品不得混放。化学药品要存放在专用柜内，有存放专用柜的储藏室;有阴凉、通风、防潮、避光等条件;有防火防盗安全设施。 3、所有药品必须有明显的标志。对字迹不清的标签要及时更换，对过期失效和没有标签的药品不准使用，并要进行妥善处理。 4、试验药剂容器都要有标签，对分装的药品在容器标签上要注明名称、规格、浓度;无标签或标签无法辩认的试剂都要当成危险物品重新鉴别后小心处理，不可随便乱扔，以免引起严重后果。实验室中摆放的药品如长期不用，应放到药品储藏室，统一管理。 5、化学药品盛装容器应封闭，防止漏气、潮解。见光容易起变化的化学药品应装在深色的玻璃容器或避光的容器里，对化学药品包装和药品质量要定期检查。 6、要加强对火源的管理。化学药品储藏室周围及内部严禁火源;实验室的火源要远离易燃、易爆物品，有火源时，不能离人。 7、储存的易燃易爆物品应避光、防火和防电等，实验室存放的易燃易爆物品，要确定合理的储存量，不许过量且包装容器应密封性好。易燃易爆试剂应贮于铁柜(壁厚1mm以上)中，柜子的顶部都有通风口。遇水能分解或燃烧、爆炸的药品，钾、钠、三氯化磷、五氯化磷、发烟硫酸、硫磺等不准与水接触，不准放置于潮湿的地方储存。 8、危险物品的采购和提运按公安部门和交通运输部门的有关规定办理。剧毒、放射性物体及其它危险物品，要单独存放，由双人双锁专人管理。存放剧毒物品的药品柜应坚固、保险，要健全严格的领取使用登记。 9、要经常检查危险物品，防止因变质、分解造成自燃、自爆事故。对剧毒物品的容器、变质料、废渣及废水等应予妥善处理。 10、不外借药品，特殊需要借药品时，必须经领导批准签字。 11、取用化学试剂的器皿必须分开，每种试剂用一件器皿，不得混用。 12、使用有机溶剂和挥发性强的试剂的操作应在通风良好的地方或在通风橱内进行。任何情况下，都不允许用明火直接加热有机溶剂。 13、凡使用强酸强碱等化学试剂时，应按规定要求操作和贮存。 二、仪器管理。 (一)、精密仪器的管理。 安放仪器的房间应符合该仪器的要求，以确保仪器的精度及其使用寿命。同时做好仪器的防震、防尘、防腐蚀、稳压工作。 对精密仪器应建立专人管理制度，管理人员应接收相应的培训才能上岗操作。仪器的所有信息(名称、规格、数量、单价、厂家、购买日期等)都要 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 在案。 每台精密仪器还应当建立相应的工作档案，包括: 1、仪器说明书、配件清单等 2、安装、调试、鉴定、验收验证、维修记录等 3、使用规程、保养规程等 4、使用记录 (二)、非精密仪器的管理。 安放仪器的房间应能基本符合该仪器的要求，以确保该仪器的使用能达到要求。仪器应根据实际使用情况建立相应的工作档案(可参考精密仪器的相关管理规定)。仪器应该有专人进行保养维护。管理仪器的人员应具备一定的管理能力。 三、实验室制度的学习。 为保证实验室工作的有序进行，制订了一系列的各项实验室管理制度，主要包括下列内容: (一)各级人员的岗位责任制度 (二)检验工作的保证制度 (三)仪器设备的申购、验收、使用、维护与检修管理制度 (四)检验 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 、操作规程、原始记录、检验报告的管理制度 (五)危险性药品、贵重药品和试剂的管理制度 (六)实验室 安全制度 病案保护及信息安全制度超市消防安全制度安全制度消防安全制度范本免费安全制度管理 。 (七)检品的收检、检验、留样制度。 (八)菌、毒种及细胞系保管制度。 (九)标准品管理制度。 (十)计量管理制度。 (十一)保密制度。 (十二)差错事故管理制度。 (十三)技术人员培训进修制度。 四、原始记录及数据的整理 (一)、实验记录规范化标准和具体内容要求。 实验记录的统一标准格式，要求实验记录必须有下列主要内容:实验名称、实验内容、实验日期、实验条件、实验材料、实验过程、实验结果、实验结论及记录者签名。 1.实验名称:要求写明本次检验的名称。 2.实验内容:本次检验具体要作的内容。 3.实验日期:本次检验的年、月、日。 4.实验条件:实验室的温度、湿度等信息。可并入实验过程中。 5.实验材料:检验过程中用到的试剂。检验中用到的仪器等。亦可并入实验过程中。 6.实验过程:详细记录本次检验过程中所出现的具体情况及所观察到的反应过程。需保留所有的原始记录于实验记录本上。此实验过程应反映出本次检验的最原始的数据。 7.实验结果:检验所获得的实验数据及反应现象。 8.实验讨论:对本次实验结果进行分析、讨论。并得出结论。 9.记录者签名，同时签上复合人与最终审核人。记录人、复合人、审核人必须是三个不同的人。 (二)、实验原始记录的书写规范要求 1. 实验记录是指在实验室中进行科学研究过程中，应用实验、观察、调查或资料分析等方法，根据实际情况直接记录或统计形成的各种数据、文字、图表、图片、照片、声像等原始资料，是进行科学实验过程中对所获得的原始资料的直接记录，可作为不同时期深入进行该课题研究的基础资料。实验原始记录应该能反映实验中最真实最原始的情况。 2. 实验记录必须用统一格式带有页码编号的专用实验记录本记录。 . 实验记录本或记录纸应保持完整，不得坑坑洼洼。 3 5. 实验记录应用字规范，须用蓝色或黑色字迹的钢笔或签字笔书写。不得使用铅笔或其它易褪色的书写工具书写。实验记录应使用规范的专业术语，计量单位应采用国际标准计量单位，有效数字的取舍应符合实验要求;常用的外文缩写(包括实验试剂的外文缩写)应符合规范，首次出现时必须用中文加以注释;属外文译文的应注明其外文全名称。 6.实验记录不得随意删除、修改或增减数据。如必须修改，须在修改处划一斜线，不可完全涂黑，保证修改前记录能够辨认，并应由修改人签字或盖章，注明修改时间。 7. 计算机、自动记录仪器打印的图表和数据资料等应按顺序粘贴在记录纸的相应位置上，并在相应处注明实验日期和时间;不宜粘贴的，可另行整理装订成册并加以编号，同时在记录本相应处注明，以便查对;底片、磁盘文件、声像资料等特殊记录应装在统一制作的资料袋内或储存在统一的存储设备里，编号后另行保存。 8. 实验记录必须做到及时、真实、准确、完整，防止漏记和随意涂改。严禁伪造和编造数据。 9. 实验记录应妥善保存，避免水浸、墨污、卷边，保持整洁、完好、无破损、不丢失。 10.对环境条件敏感的实验，应记录当天的天气情况和实验的微气候(如光照、通风、洁净度、温度及湿度等)。 12.实验过程中应详细记录实验过程中的具体操作，观察到的现象，异常现象的处理，产生异常现象的可能原因及影响因素的分析等。 13.实验记录中应记录所有参加实验的人员;每次实验结束后，应由记录人签名，另一人复合，实验室负责人或上一级主管审核。 14.原始实验记录本必须按归档要求整理归档，实验者个人不得带走。 15、各种原始资料应仔细保存，容易查找。 五、QC职业道德。 QC人员应遵守本岗位的职业道德，不以权谋私，不弄虚作假，不投机取巧。坚持“科学、公开、公证、严谨”的工作作风，认真行使QC的权利。不受其它部门和企业领导的不正当引导。独立行使质量检验岗位的职权。 、QC应做到取样及时,检验及时,出具检验结果及时。 B、做到取样准确、试剂准确、分析准确、计算准确、结果准确。 C、遇到事故应按三不放过的原则(精华)认真处理,即未查清事故原因不放过,未吸取事故教训不放过,未制定整改措施不放过。 D、检验数据要做到科学、准确和及时，必须使用法定计量单位。 E、正确使用仪器设备，正确标定化学试剂。 、坚持努力学习业务技术，不断提高检验技术能力。保证本企业产品的质量信誉。 第三部分:实验室建设 1、 理化检验实验室的分类 实验室一般分为学校实验室、企业化验室、科研所实验室三种。学校的实验室是为学生进行分析化学等实验的教学场所，或是为学校科研服务的带有科研性质的研究室。企业化验室则是负责生产中成品、半成品、原料的分析、溶液的配置标定或负责分析方法的研究改进(后者一般多为企业的研究室负责)。科研所实验室主要是为科学研究负担测试任务或对化学分析进行研究工作。 、 实验室设计原则 2 实验室应有足够的场所满足各项实验的需要。每一类分析操作均应有单独的、适宜的区域，各区域间最好具有物理分割。实验室的布局及仪器的购置应符合实际的检验任务。实验室按要求应远离灰尘、烟雾、噪音、和有震动源的环境。实验室不应建在交通要道、锅炉房、机房及生产车间附近。为保证良好的气象条件，一般应为南北走向。实验室应耐火，建筑材料应不易燃烧，窗户应具备防尘能力，室内采光要好，门应向外开。 ,、实验室内功能区设置分明，实验室内布局合理，操作安全、方便并能避免污染，能够满足工作需要，保证检验结果不受干扰。如理化实验室与理化仪器室靠近，细菌室与其所使用的仪器设备靠近，设置独立的蒸馏水室(避免所制作的蒸馏水受污染)、更衣室、储藏室(补充:储藏室用于存放少量近期不用的非过期药品。要具备防明火、防潮、防高温、防日光直射等功能。储藏室应朝北、干燥、通风良好，门窗应坚固，窗为高窗，门窗有设遮阳板。门应朝外开。)。 ,、实验室所有实验台、边台、器皿柜、药品柜、通风柜由专业的实验室规划设计研究所外加工、成套制作、现场安装，符合各种技术指标的要求，更加规范，使用更安全、方便，给人感觉更加整洁、美观。 ,、实验室应设立单独的给水、排水系统，避免受到污染或者污染周围环境。实验室的排气尽可能集中后向高空或者向下水道(适当处理后)排放，减少对周围环境的污染。 4、实验室的环境、使用的装修材料应符合环保和实验室的环境要求，确保不影响人体健康和实验结果。 5、实验室内通风、采光、温度、湿度、清洁度等均应达到实验室的环境要求，实验室应给人留下整洁、美观、舒畅的观感。(补充:通风设施一般有3种，分为全室通风、局部排气罩和通风柜。全室通风采用排气扇或者通风井，换气次数为5次/小时。局部排气罩一般安装在大型仪器发生有害气体的上方。通风柜是一种局部排风设备。内有加热源、气源、水源、照明等装置。风机一般安装在顶层，排气管高于屋顶2M以上。通风柜一般放置在空气流动较小的地方，不宜靠近门窗。) 6、实验室使用的装修材料，应使用环保材料(根据具体情况进行必要的检测)，避免可能由于材料选择不当带来环境污染而干扰了实验结果。 7、所有实验用的台面采用先进材料制作，保证耐酸、耐碱、耐其他液体腐蚀，同时做到防火、防水、易于清洁。 第四部分:理化检验基本常识及基本操作(重点) 一、误差。 在分析过程中，用同一个分析方法测定同一份样品，虽然经过多次测定，但是测定结果总不是完全一样。这是因为测定中有误差。我们这就需要了解误差产生的原因，尽可能的将误差降低到最小，以提高分析结果的准确度。 (一)、准确度和误差 1.准确度 系指测得结果与真实值接近的程度。 2.误差 系指测得结果与真实值之差。 (二)、精密度和偏差 1.精密度 系指在同一实验中，每次测得的结果与它们的平均值接近的程度。 2.偏差 系指测得的结果与平均值之差。 (三)、误差和偏差 由于“真实值”无法准确知道，因此无法计算误差。在实际工作中，通常是计算偏差(或用平均值代替真实值计算误差，其结果仍然是偏差)。 (四)、绝对偏差和相对偏差 绝对偏差 = 测得值,平均值 绝对偏差 相对偏差 = ×100% 平均值 若两份平行操作，设、B为两次测得值，则其相对偏差如下式计算: ,平均值 ,(，B)/2 ,B 相对偏差(%)= ×100% = ×100% = ×100% 平均值 (，B)/2 ，B (五)、标准偏差和相对标准偏差 1.标准偏差 是反映一组供试品测定值的离散的统计指标。 若设供试品的测定值为Xi，则其平均值为X，且有n个测定值，那么标准偏差为: 1.标准偏差(SD) 2(x,x),S = X n,1 2.相对标准偏差(RSD) S X RSD = ×100% x (六)、最大相对偏差 相对偏差 是用来表示测定结果的精密度，根据对分析工作的要求不同而制定的最大值(也称允许差)。 (七)、误差限度 误差限度 系指根据生产需要和实际情况，通过大量实践而制定的测定结果的最大允许相对偏差。 (八)、误差来源与消除方法 根据误差产生的原因和性质，我们将误差区分为系统误差与偶然误差。 系统误差又称为可测误差。它是由分析操作过程中的某些特定原因造成的。在重复测定时，它依旧会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。造成系统误差的原因一般有如下四方面:仪器误差(因仪器本身不够精密造成，例，使用未经过校正的容量瓶、移液管、砝码等等)、方法误差(因分析方法本身的问题造成，例，滴定分析方法的终点设计的不合理等等)、试剂误差(试剂不纯或试剂配制时存在问题)、操作误差(分析人员掌握分析操作的条件不熟练、固定的坏习惯等等)。 偶然误差又称随即误差，是指测定值受各种因素的随即变动而引起的误差。偶然误差取决于测定过程中的一系列随机因素，其大小和方向是不固定的。其无法测量，不可能校正，不可避免。 但是偶然误差的存在是有规律的。偶然误差的出现是符合正态分布曲线的。“绝对值相等的正负误差出现的概率相同”，“绝对值小的误差出现概率大，绝对值大的误差出现的几率小，绝对值很大的误差出现的概率更小”。根据偶然误差的正态分区特征，为了减少偶然误差，重复多做平行实验并取平均值，可以减少误差，使平均值接近真实值。 (九)、提高分析结果准确度的方法: 1、选择合适的分析方法。 2、增加平行测定的次数。 3、减少测量误差 例:用分析天平称量试样，天平的精确值为0.2mg，为使测量的相对误差小于0.1%，那么，试样的最低称量为0.2/0.1%=200mg。 4、消除测定中的系统误差(加入空白实验、校正仪器、对照实验) 二、有效数字的处理 (一)、有效数字 1.在分析工作中实际能测量到的数字就称为有效数字。 2.在记录有效数字时，规定只允许数的末位欠准，而且只能上下差1。 (二)、有效数字修约规则 用“四舍六入五成双”规则舍去过多的数字。 即当尾数?4时，则舍;尾数?6时，则入;尾数等于5时，若5前面为偶数则舍，为奇数时则入。当5后面还有不是零的任何数时，无论5前面是偶或奇皆入。 例如:将下面左边的数字修约为三位有效数字 2.324?2.32 2.325?2.32 2.326?2.33 2.335?2.34 2.32501?2.33 (三)、有效数字运算法则 1.在加减法运算中，每数及它们的和或差的有效数字的保留，以小数点后面有效数字位数最少的为标准。在加减法中，因是各数值绝对误差的传递，所以结果的绝对误差必须与各数中绝对误差最大的那个相当。 例如:2.0375，0.0745，39.54 = , 39.54是小数点后位数最少的，在这三个数据中，它的绝对误差最大，为?0.01，所以应以39.54为准，其它两个数字亦要保留小数点后第二位，因此三数计算应为: 2.04，0.07，39.54 = 41.65 2.在乘除法运算中，每数及它们的积或商的有效数字的保留，以每数中有效数字位数最少的为标准。在乘除法中，因是各数值相对误差的传递，所以结果的相对误差必须与各数中相对误差最大的那个相当。 例如:13.92×0.0112×1.9723 = , 0.0112是三位有效数字，位数最少，它的相对误差最大，所以应以0.0112的位数为准，即: 13.9×0.0112×1.97 = 0.307 3.分析结果小数点后的位数，应与分析方法精密度小数点后的位数一致。 4.检验结果的写法应与药典规定相一致。 三、药典、行业标准中有关概念及规定 (一)、试验温度 1.水浴温度 除另有规定外，均指98,100?; 2.热水 系指70,80?; 3.微温或温水 系指40,50?; 4.室温 系指10,30?; 5.冷水 系指2,10?; 6.冰浴 系指约0?; 7.放冷 系指放冷至室温。 (二)、取样量的准确度 1.试验中供试品与试药等“称量”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示，其精确度可根据数值的有效数位来确定，如称取“0.1g”，系指称取重量可为0.06,0.14g;称取“2g”，系指称取重量可为1.5,2.5g;称取“2.0g”，系指称取重量可为1.95,2.05g;称取“2.00g”，系指称取重量可为1.995,2.005g。 2.“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之一。 3.“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之一。 4.“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取体积的有效位数选用量具。 6.取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的?10%。 (三)、试验精密度 1.恒重 除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量;干燥至恒重的第二次及以后各次称重均应在规定条件下继续干燥1小时后进行;炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。 2.试验中规定“按干燥品(或无水物，或无溶剂)计算”时，除另有规定外，应取未经干燥(或未去水，或未去溶剂)的供试品进行试验，并将计算中的取用量按检查项下测得的干燥失重(或水分，或溶剂)扣除。 3.试验中的“空白试验”，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果;含量测定中的“并将滴定的结果用空白试验校正”，系指按供试品所耗滴定液的量(ml)与空白试验中所耗滴定液量(ml)之差进行计算。 4.试验时的温度，未注明者，系指在室温下进行;温度高低对试验结果有显著影响者，除另有规定外，应以25??2?为准。 (四)、试验用水，除另有规定外，均系指纯化水。酸碱度检查所用的水，均系指新沸并放冷至室温的水。 (五)、酸碱性试验时，如未指明用何种指示剂，均系指石蕊试纸。 (六)、液体的滴，系在20?时，以1.0ml水为20滴进行换算。 (七)、药典使用的滴定液和试液的浓度，以mol/L(摩尔/升)表示者，其浓度要求精密标定的滴定液用“XXX滴定液(YYYmol/L)”表示;作其他用途不需精密标定其浓度时，用“YYYmol/L XXX溶液”表示，以示区别。 (八)、限度 1.标准中规定的各种纯度和限度数值以及制剂的重(装)量差异，系包括上限和下限两个数值本身及中间数值。规定的这些数值不论是百分数还是绝对数字，其最后一位数字都是有效位。 试验结果在运算过程中，可比规定的有效数字多保留一位数，而后根据有效数字的修约规则进舍至规定有效位。计算所得的最后数值或测定读数值均可按修约规则进舍至规定的有效位，取此数值与标准中规定的限度数值比较，以判断是否符合规定的限度。 2.原料药的含量(%)，除另有注明者外，均按重量计。如规定上限为100%以上时，系指用本药典规定的分析方法测定时可能达到的数值，它为药典规定的限度或允许偏差，并非真实含有量;如未规定上限时，系指不超过101.0%。 (九)、溶解度试验法: 除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品，置于25??2?一定容量的溶剂中，每隔5分钟强力振摇30秒钟;观察30分钟内的溶解情况，如看不见溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。 (十)、含量测定必须平行测定两份，其结果应在允许相对偏差限度之内，以算术平均值为测定结果，如一份合格，另一份不合格，不得平均计算，应重新测定。 (十一)、记录复核 检验记录完成后，应有第二人对记录内容、计算结果进行复核。复核后的记录，属内容、计算错误，复核人要负责;属检验错误复核人无责任。 四、实验室常用玻璃仪器 (一)、常用玻璃仪器的主要用途、使用注意事项一览表 名 称 主要用途 使用注意事项 加热时应置于石棉网上，使其受热均匀，一烧杯 配制溶液、溶解样品等 般不可烧干 加热处理试样和容量分析滴除有与上相同的要求外，磨口锥形瓶加热时锥形瓶 定 要打开塞，非标准磨口要保持原配塞 碘量法或其它生成挥发性物碘瓶 同上 质的定量分析 圆(平)底一般避免直火加热，隔石棉网或各种加热浴加热及蒸馏液体 烧瓶 加热 圆底蒸馏蒸馏;也可作少量气体发生反同上 烧瓶 应器 置石棉网上加热，瓶口方向勿对向自己及他凯氏烧瓶 消解有机物质 人 装纯化水洗涤仪器或装洗涤洗瓶 液洗涤沉淀 粗略地量取一定体积的液体不能加热，不能在其中配制溶液，不能在烘量筒、量杯 用 箱中烘烤，操作时要沿壁加入或倒出溶液 非标准的磨口塞要保持原配;漏水的不能配制准确体积的标准溶液或量瓶 用;不能在烘箱内烘烤，不能用直火加热，被测溶液 可水浴加热 活塞要原配;漏水的不能使用;不能加热;滴定管(25 容量分析滴定操作;分酸式、不能长期存放碱液;碱式管不能放与橡皮作50 100ml) 碱式 用的滴定液 微量滴定 管 微量或半微量分析滴定操作 只有活塞式;其余注意事项同上 1 2 3 4 5 10ml 自动滴定自动滴定;可用于滴定液需隔除有与一般的滴定管相同的要求外，注意成 管 绝空气的操作 套保管，另外，要配打气用双连球 移液管 准确地移取一定量的液体 不能加热;上端和尖端不可磕破 准确地移取各种不同量的液刻度吸管 同上 体 矮形用作测定干燥失重或在 称量瓶 烘箱中烘干基准物;高形用于不可盖紧磨口塞烘烤，磨口塞要原配 称量基准物、样品 试剂瓶:细细口瓶用于存放液体试剂;广不能加热;不能在瓶内配制在操作过程放出口瓶、广口口瓶用于装固体试剂;棕色瓶大量热量的溶液;磨口塞要保持原配;放碱瓶、下口瓶 用于存放见光易分解的试剂 液的瓶子应使用橡皮塞，以免日久打不开 滴瓶 装需滴加的试剂 同上 长颈漏斗用于定量分析，过滤漏斗 沉淀;短颈漏斗用作一般过滤 分开两种互不相溶的液体;用分液漏斗:于萃取分离和富集(多用梨滴液 球形 磨口旋塞必须原配，漏水的漏斗不能使用。 形);制备反应中加液体(多梨形 筒形 用球形及滴液漏斗) 试管:普通定性分析检验离子;离心试管硬质玻璃制的试管可直接在火焰上加热，但 试管、离心可在离心机中借离心作用分不能聚冷;离心管只能水浴加热 试管 离溶液和沉淀 (纳氏)比不可直火加热;非标准磨口塞必须原配;注比色、比浊分析 色管 意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗 冷凝管:直用于冷却蒸馏出的液体，蛇形 形 球形 管适用于冷凝低沸点液体蒸不可聚冷聚热;注意从下口进冷却水，上口蛇形 空气汽，空气冷凝管用于冷凝沸点出水 冷凝管 150?以上的液体蒸汽 抽滤瓶 抽滤时接受滤液 属于厚壁容器，能耐负压;不可加热 表面皿 盖烧杯及漏斗等 不可直火加热，直径要略大于所盖容器 研磨固体试剂及试样等用;不研钵 不能撞击;不能烘烤 能研磨与玻璃作用的物质 底部放变色硅胶或其它干燥剂，盖磨口处涂保持烘干或灼烧过的物质的适量凡士林;不可将红热的 物体放入，放干燥器 干燥;也可干燥少量制备的产入热的物体后要时时开盖以免盖子跳起或品 冷却后打不开盖子 垂熔玻璃必须抽滤;不能聚冷聚热;不能过滤氢氟酸、过滤 漏斗 碱等;用毕立即洗净 垂熔玻璃重量分析中烘干需称量的沉同上 坩埚 淀 标准磨口有机化学及有机半微量分析磨口处勿需涂润滑剂;安装时不可受歪斜压组合仪器 中制备及分离 力;要按所需装置配齐购置 (二)、玻璃仪器的洗涤方法 1.洁净剂及其使用范围 最常用的洁净剂有肥皂、合成洗涤剂(如洗衣粉)、洗液(清洁液)、有机溶剂等。 肥皂、合成洗涤剂等一般用于可以用毛刷直接刷洗的仪器，如烧瓶、烧杯、试剂瓶等非计量及非光学要求的玻璃仪器。 肥皂、合成洗涤剂也可用于滴定管、移液管、量瓶等计量玻璃仪器的洗涤，但不能用毛刷刷洗。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃仪器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凯氏烧瓶等特殊要求与形状的玻璃仪器;也用于洗涤长久不用的玻璃仪器和毛刷刷不下的污垢。 2.洗液的配制及说明 铬酸清洁液的配制: 处方1 处方2 处方3 重铬酸钾 10g 200g 35g 纯化水 10ml 100ml(或适量) 33ml 浓硫酸 100ml 1500ml 500ml 制法:称取处方量之重铬酸钾，于干燥研钵中研细，将此细粉加入盛有适量水的玻璃容器内，加热，搅拌使溶解，待冷后，将此玻璃容器放在冷水浴中，缓慢将浓硫酸断续加入，不断搅拌，勿使温度过高，容器内容物颜色渐变深，并注意冷却，直至加完混匀，即得。 说明:(1)硫酸遇水能产生强烈放热反应，故须等重铬酸钾溶液冷却后，再将硫酸缓缓加入，边加边搅拌，不能相反操作，以防发生爆炸。 (2)清洁液专供清洁玻璃器皿之用，它能去污去热原的作用的原因为本品具有强烈的氧化作用。重铬酸钾与浓硫酸相遇时产生具有强氧化作用的铬酐。 (3)铬酸的清洁效力之大小，决定于反应中产生铬酐(CrO)的多少及硫酸浓度之大3 小。铬酐越多，酸越浓，清洁效力越好。 (4)用清洁液清洁玻璃仪器之前，最好先用水冲洗仪器，洗取大部分有机物，尽可能仪器空干，这样可减少清洁液消耗和避免稀释而降效。 (5)本品可重复使用，但溶液呈绿色时已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 更新方法:取废液滤出杂质，不断搅拌缓慢加入高锰酸钾粉末，每升约6,8g，至反应完毕，溶液呈棕色为止。静置使沉淀，倾取上清液，在160?以下加热，使水分蒸发，得浓稠状棕黑色液，放冷，再加入适量浓硫酸，混匀，使析出的重铬酸钾溶解，备用。 (6)硫酸具有腐蚀性，配制时宜小心。 (7)用铬酸清洁液洗涤仪器，是利用其与污物起化学反应的作用，将污物洗去，故要浸泡一定时间，一般放置过夜(根据情况);有时可加热一下，使有充分作用的机会。 3.洗涤玻璃仪器的方法与要求 (1)一般的玻璃仪器(如烧瓶、烧杯等):先用自来水冲洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次(应顺壁冲洗并充分震荡，以提高冲洗效果)。 计量玻璃仪器(如滴定管、移液管、量瓶等):也可用肥皂、洗衣粉的洗涤，但不能用 毛刷刷洗。 (2)精密或难洗的玻璃仪器(滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等):先用自来水冲洗后，沥干，再用铬酸清洁液处理一段时间(一般放置过夜)，然后用自来水清洗，最后用纯化水冲洗3次。 (3)洗刷仪器时，应首先将手用肥皂洗净，免得手上的油污物沾附在仪器壁上，增加洗刷的困难。 (4)一个洗净的玻璃仪器应该不挂水珠(洗净的仪器倒置时，水流出后器壁不挂水珠)。 (三)、玻璃仪器的干燥 (1)晾干 不急等用的仪器，可放在仪器架上在无尘处自然干燥。 (2)急等用的仪器可用玻璃仪器气流烘干器干燥(温度在60,70?为宜)。 (3)计量玻璃仪器应自然沥干，不能在烘箱中烘烤。 (四)、玻璃仪器的保管 要分门别类存放在试验柜中，要放置稳妥，高的、大的仪器放在里面。需长期保存的磨口仪器要在塞间垫一张纸片，以免日久粘住。 五、天平的规范使用 (一)、天平室规章制度 1.操作者工作时穿好工作服，班前班后整理好岗位卫生，保持天平、操作台、地面及门窗洁净。 2.操作者应熟悉分析天平的原理、构造和正确的使用方法，避免因使用不当和保管不妥而影响称量准确度或损伤天平某些部件。 3.所用分析天平，其感量应达到0.1mg(或0.01mg)，其精度级别不应低于四级(或三级)。每年由市计量部门定期校正计量一次。任何人不得随意拆装其部件或改变其灵敏度。如发现异常，应及时向质量保证部报告，并做好记录。 4.与本室无关人员不得随便入内，更不得随意操作使用天平。 (二)、操作程序 1.使用天平前，应先清洁天平箱内外的灰尘，检查天平的水平和零点是否合适，砝码是否齐全。 2.称量的质量不得超过天平的最大载荷。称量物应放在一定的容器(如称量瓶)内进行称量，具有吸湿性或腐蚀性的物质要加盖盖密后进行称量。 3.称量物的温度必须与天平箱内的温度相同，否则会造成上升或下降的气流，推动天平盘，使称得的质量不准确。 4.取放称量物或砝码不能用前门，只能用侧门，关闭天平门时应轻缓。拿称量瓶时应戴手套或用纸条捏取。 5.启闭升降枢钮须用左手，动作要缓慢平稳;取放称量物及砝码，一定要先关闭升降枢，将天平梁托起，以免损伤刀口。 6.称量时应适当地估计添加砝码，然后开启天平，按指针偏移方向，增减砝码，至投影屏中出现静止到10mg内的读数为止。 7.全机械加码天平通过旋转指数盘增减砝码时，务必要轻缓，不要过快转动指数盘，致使圈砝码跳落或变位。半机械加码天平加1g以上至100g砝码时;微量天平加100mg以上至20g砝码时，一定要用专用镊子由砝码盒内根据需要值轻轻夹取使用。 8.物体及大砝码要放在天平盘的中央，小砝码应依顺序放在大砝码周围。 9.每架天平固定一副砝码，不得换用。砝码只允许放在砝码盒内规定位置上，绝不允许放在天平底座或操作台上。对同一样品测定的数次称量，应用同一架天平和砝码，以抵消由于天平和砝码造成的误差。 10.对于全机械加码天平由指数盘和投影屏直接读数。对于半机械加码天平，克以下读数看加码旋钮指示数值和投影屏数值;克以上看天平盘内的平衡砝码值。对微量天平，100mg以下的重量，可转动机械加码的旋扭来增减圈砝码;超过100mg的重量时，须以砝码盒内砝码来进行比较。 11.记录平衡砝码值时，先关闭天平，根据砝码盒中的空位记下砝码的质量，取回砝码时，再核对一遍。将称量结果记录到记录本上。 12.称量完毕，及时将所称物品从天平箱内取出，把砝码放在砝码盒内，将指数盘转回到零位。拔掉电源插头，检查天平箱内盘上是否干净，然后罩好天平防尘罩。 13.天平发生故障，不得擅自修理，应立即报告质量保证部。 14.罩好防尘罩，填写操作记录。 (三)、维护与保养 1.天平应放在水泥台上或坚实不易振动的台上，天平室应避开附近常有较大振动的地方。 2.安装天平的室内应避免日光照射，室内温度也不能变化太大，保持在17,23?范围为宜;室内要干燥，保持湿度55,75%范围为宜。对天平不利的水蒸汽、腐蚀性气体、粉尘切忌侵入天平和室内。 3.天平室应保持清洁干燥。天平箱内应用毛刷刷净，天平箱内应放置变色硅胶干燥剂。如发现部分硅胶由变色为粉红色，应立即更换，天平箱应加防尘罩。天平室应注意随手关门。 4.天平放妥后不宜经常搬动。必须搬动时，应将天平盘、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能随意拆下。 5.移动天平位置后，应由市计量部门校正计量合格后，方可使用。 六、实验开始前的准备工作 在检验工作之前的准备工作是提高检验速度、保证检验质量的有效手段。 准备工作包括: 对样品的检验首先要考虑该样品的检验应该使用哪种检验方法。对已知的检验方法，要有一个整体的思考:方法有哪些步骤，每个步骤需要哪些仪器、试剂，这些是否已经准备完善;如果没有准备的东西，实验室是否存在，不存在的要及时去准备。仪器在使用前要清洁完毕。没有或者过期的试剂要及时处理/配制。检验过程中需要的设备要提前准备完毕，并确保其可用性。运用统筹学的知识，对检验步骤作统筹规划，缩短整个检验步骤的时间，提高检验的效率。熟读检验步骤，避免因操作不熟造成的时间浪费。对于未知的检验方法，首先要查找相应资料，确定检验方法和检验步骤。其次才是对检验方法的后续考虑。 准备工作是检验人员的思考行为。它考验了检验人员的规划整理能力，体现出检验人员对检验工作的细心、熟悉程度。只有做好准备工作，才能获得事半功倍的效果。 七、取样 (一)、取样的重要性 在实际工作中，要检验的物料通常是大量的，其组成由的比较均匀，有的很不均匀。而检验时所取得分析样本则没有如此巨大，一般只有几克、几百微克或者更少。而分析结果必须能代表全部物料的平均组成，因此，正确的采用具代表性的平均试样，就具有极其重要的意义。 (二)、取样的方法(以下为一般取样方法，特殊取样方法会因各企业特殊要求不同，并且企业都会对特殊取样方法制定规定) 1、进厂原料取样 对进厂原料按批(或件数)取样。 n若设进厂总件数为n，则当n?3时，每件取样;当3,n?300时，按，1取样量随机取 n样;当n,300时，按，1取样量随机取样。 2 2、对中间体(半成品)按批(包装单位:桶、锅等)取样。 n若设总包装单位为n，则当n?3时，按包装单位取样;当3,n?300时，按，1取样量 n随机取样;当n,300时，按，1取样量随机取样。 2 3、对成品按批取样。 若设总件数(包装单位:箱、袋、盒、筒等)为n，则当n?3时，逐件取样;当3,n?300 nn时，按，1取样量随机取样;当n,300时，按，1取样量随机取样。2 八、溶液配置的注意事项 1、分析实验所用的溶液应用GB6682中规定的三级水配制，容器应用纯化水洗涤三次。特殊要求的溶液应事先作空白值检验。 2、溶液要用带塞的试剂瓶盛装，见光易分解的溶液要装于棕色瓶中，挥发性试剂瓶赛要严密，见空气易变质及放出腐蚀性气体的溶液也要盖紧，必要时用蜡封住。浓碱液应用塑料瓶盛装。 3、每瓶试剂必须有标明名称、规格、浓度和配制日期的标签。 4、溶液储存时可能的变质原因: (1)、玻璃与水和试剂作用后多少会被侵蚀(特别是碱性溶液)，使溶液中含有钠、钙、硅酸盐等杂质。某些离子容易被吸附于玻璃表面，这对于低浓度的离子标准液更不可忽视。故低于1mg/ml的离子溶液不适合长期保存。 (2)、由于试剂瓶密封不好，空气中的二氧化碳、氧气、氨或酸雾侵入使溶液发生变质。 (3)、某些溶液见光分解(硝酸银、汞盐)，有些溶液放置时间长了会水解(铋盐、锑盐)， 有些溶液会受微生物的分解。 (4)、含有易挥发的组分，使其浓度降低。 5、配制硫酸、磷酸、硝酸、盐酸等溶液，都必须将酸倒入水中。配制时不可在试剂瓶中进行配制。 6、用有机溶剂配制溶液时，有时有机物溶解较慢，应不时搅拌，可以在热水浴中温热搅拌，不可直接加热，必须避免火源。 7、不可用手接触带腐蚀性或剧毒的溶液。剧毒废液必须经解毒处理，不可直接倒入下水道 8、一般溶液保存时间不可超过6个月，如果试剂发生浑浊变质，就必须废弃不得使用。 9、配制标准溶液时，一般按照国标要求配制，或者按照药典进行配制。 九、精确滴定分析的操作(移液管、吸量管、容量瓶、滴定管) (一)滴定管的使用方法 1、洗涤 无明显油污不太脏的滴定管，可直接用自来水冲洗，或用洗洁精、洗衣粉水泡洗，但不可用去污粉刷洗，以免去污粉中的滑石成分划伤内壁，影响体积的准确测量。若有油污或者有水珠挂壁洗洁精无法洗净，可用铬酸洗液浸泡。洗液放出后，应用自来水冲洗直到洗液被洗涤完毕。再用纯化水淋洗3-4次，洗净后的滴定管内壁应该水珠不挂壁。 2、涂油(酸式滴定管) 酸式滴定管活塞与塞套处应该紧密结合不漏水，并且转动要灵活。为了达到这个要求，对于新的或者漏水的滴定管就必须在活塞处涂油(凡士林或真空油脂)。涂油时，紧靠活塞孔两旁不能涂凡士林，防止活塞孔被堵，应该在活塞两头涂上薄薄一层凡士林。涂完后，把活塞放回套内，向同一方向旋转活塞几圈，使凡士林分布均匀。然后将活塞固定在塞套内，防止滑出。 3、试漏 酸式滴定管:关闭活塞，装入一定量的纯化水，直立于滴定管架上，静待约2分钟。仔细观察刻线液面是否有下降，滴定管下端是否有水珠漏出，活塞缝隙是否有水渗出。然后将活塞转动180度再观察。如果有漏水现象，应该重新涂油。 碱式滴定管:装入一定量的纯化水，直立静待约2分钟，仔细观察刻线液面是否有下降，滴定管下端是否有水珠漏出。如果漏水，应该更换胶管或者玻璃珠。更换后再试。 4、 装溶液、赶气泡 装入溶液前，用预装的溶液润洗滴定管3次，每次用约10ml，从下口放出少量用以洗涤尖嘴处，然后关闭活塞横持滴定管并慢慢转动，使溶液与管内壁处处接触，最后从上口倒出。尽量倒空后再润洗2次，每次均要冲洗尖嘴部分。装入溶液后要记得除去管中的气泡。 5、 滴定 滴定过程应在锥形瓶中进行。滴定时左手滴定，右手摇瓶。操作酸式滴定管时，左手拇指在管前，食指和中指在管后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住活塞。手心空握，以免活塞松动或者顶出活塞使溶液从活塞处漏出，造成滴定不准确。 滴定时，滴定速度不得太快，以每秒3-4滴为宜，切不可成液柱流下。边滴边摇。向同一方向作圆周运动而不应该前后振摇，避免溅出溶液。临近终点时，应1滴或半滴加入，并用洗 瓶吹入少量水冲洗锥形瓶内壁，使附着的溶液全部流下。然后摇动锥形瓶，并观察终点是否已经到达。 6、 读数 由于水溶液的附着力和内聚力的作用，滴定管液面呈弯月形。读数时，遵循以下规则: (1) 注入溶液或放出溶液后，需要等待30秒左右再读数(使附着在内壁上的溶液流下) (2) 滴定管应用拇指和食指拿住滴定管的上端，使管身保持垂直后读数。 (3) 对于无色或者浅色溶液，应使视线与弯月面下缘实线最低处相切。对于有色溶液， 应使视线与液面两侧的最高点相切。读数时，初读和终读应用统一标准。 7、 注意事项 (1) 滴定管用毕后，倒去管内剩余溶液，洗净，装入纯化水至刻度以上，用试管套住管 口。这样，下次使用前不必用洗液清洗。 (2) 酸式滴定管长期不用时，活塞部分应垫纸。碱式滴定管不用时将胶管拔下，蘸滑石 粉保存。 (3) 滴定管有无色、棕色两种，一般需避光的滴定液(如硝酸银滴定液、碘滴定液、高 锰酸钾滴定液、亚硝酸钠滴定液、溴滴定液等)，需用棕色滴定管。 (二)、移液管和吸量管 1、洗涤 洗涤前，先检查管口和尖端有无破损，若有破损则不可使用。洗涤要求和过程可参考滴定管的洗涤。 2、吸取溶液 用右手的拇指和中指捏住管的上端，将管的下口插入欲取的溶液中。吸的时候，左手拿洗耳球，右手拿移液管(左撇子相反)。吸前，应用待吸溶液润洗移液管。具体步骤可参考滴定管的润洗。下口的外壁应保持干净。 3、调节液面 调节时，移液管应离开液面。调节时，管身应保持直立，略微放松食指，使管内溶液慢慢从下口流出，直到溶液的弯月面底部与预期标线相切为止。此时立即用食指压紧管口。将尖端的挂滴除去。 4、放出液体 放出前，应将管外壁擦干。放出时，移液管应保持直立，管下端靠近容器壁，容器可略微倾斜一定度数，以便管下口紧贴内壁。溶液流完后，尖端接触容器内壁约15秒后，再将移液管移去。残留在管末端的溶液，如无法用重力使其流出，即不可用外力强行使其流出。(如果是带吹字的移液管，流毕后应用洗耳球将残留液体吹出) 5、注意事项 (1)为减少误差，吸量管吸液体时，每次都应从最上面刻度为起始点，往下放出所需体积，而不是需要放出多少体积就吸取多少体积。 (2)移液管和吸量管不可烘干，应该自然晾干。 (3)需精密量取5、10、20、25、50ml等整数体积的溶液，应选用相应大小的移液管，不能用两个或多个移液管分取相加的方法来精密量取整数体积的溶液。 (4)使用同一移液管量取不同浓度溶液时要充分注意荡洗(3次)，应先量取较稀的一份， 然后量取较浓的。在吸取第一份溶液时，高于标线的距离最好不超过1cm，这样吸取第二份不同浓度的溶液时，可以吸得再高一些荡洗管内壁，以消除第一份的影响。 (三)、容量瓶 1、试漏 使用前，应该先检查容量瓶瓶塞是否密合。因此，可在瓶内装入一定量的纯化水，盖上塞，用手按住塞，倒立容量瓶，观察瓶口是否有水渗出。塞子与容量瓶应一一对应，塞子不可乱盖，塞子可用塑料细绳将其拴在瓶颈上。 2、洗涤 先用自来水洗，再用纯化水洗3-4次。如果较脏，可用铬酸洗液洗涤。洗毕，先用自来水将铬酸洗净，再用纯化水洗。洗完后倒置自然晾干备用，不可烘干。 3、转移 配制溶液时，一般将物质在小烧杯里溶解后再定量转移到容量瓶里。转移时，可用玻璃棒插入容量瓶内刻度线以下，将烧杯嘴靠近玻璃棒，使溶液沿玻璃棒慢慢流入。残留在玻璃棒上的少量溶液，应用少量纯化水冲洗。残留在烧杯中的溶液，可用纯化水洗涤3-4次，洗涤液按以上方法转移到容量瓶中。转移时，刻度线以上不可有液体挂在瓶壁上。否则，将会影响溶液的浓度。 4、定容 溶液转入容量瓶后，加纯化水，加到约一半时，将容量瓶平摇几次，不可倒转摇动，作初步混匀。加至近标线时应小心地逐滴加入。直到加至溶液的弯月面底部与标线处相切为止。 5、摇匀 一手按住塞子，另一手顶住底部，将容量瓶倒转并振摇，再倒转过来。这样反复15次左右，即可混匀。 6、注意事项 (1)容量瓶可短期存放溶液，但不可长期存放溶液 (2)容量瓶长期不用，应洗净，塞子用纸垫住 (3)容量瓶不可烘干，急需时，可用吹风机吹干。 第五部分 一些滴定方法(以下内容仅供参考) 第一节:标准溶液滴定 一、滴定分析法的原理与种类 1.原理 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件: (1)反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 (2)反应能够迅速地完成(有时可加热或用催化剂以加速反应)。 (3)共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 (4)有比较简便的方法确定计量点(指示滴定终点)。 2.滴定分析的种类 (1)直接滴定法 用滴定液直接滴定待测物质，以达终点。 (2)间接滴定法 直接滴定有困难时常采用以下两种间接滴定法来测定: 置换法 利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。 2++ 铜盐测定:Cu，2KI?Cu，2K，I 2 ?用NSO滴定液滴定、以淀粉指示液指示终点223 ?————————————————————? b 回滴定法(剩余滴定法) 用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。 二、滴定液 滴定液系指已知准确浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。滴定液的浓度用“XXX滴定液(YYYmol/L)”表示。 (一)配制 1.直接法 根据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。准确称取并溶解后，置于量瓶中稀释至一定的体积。 如配制滴定液的物质很纯(基准物质)，且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，根据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。 2.间接法 根据所需滴定液的浓度，计算并称取一定重量试剂，溶解或稀释成一定体积，并进行标定，计算滴定液的浓度。 有些物质因吸湿性强，不稳定，常不能准确称量，只能先将物质配制近似浓度的溶液，再以基准物质标定，以求得准确浓度。 (二)标定 标定系指用间接法配制好的滴定液，必须由配制人进行滴定度测定。 (三)标定份数 标定份数系指同一操作者，在同一实验室，用同一测定方法对同一滴定液，在正常和正 确的分析操作下进行测定的份数。不得少于3份。 (四)复标 复标系指滴定液经第一人标定后，必须由第二人进行再标定。其标定份数也不得少于3份。 (五)误差限度 1.标定和复标 标定和复标的相对偏差均不得超过0.1%。 2.结果 以标定计算所得平均值和复标计算所得平均值为各自测得值，计算二者的相对偏差，不得超过0.15%。否则应重新标定。 3.结果计算 如果标定与复标结果满足误差限度的要求，则将二者的算术平均值作为结果。 (六)使用期限 滴定液必须规定使用期。除特殊情况另有规定外，一般规定为一到三个月，过期必须复标。出现异常情况必须重新标定。 (七)范围 滴定液浓度的标定值应与名义值相一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的?5%之间。 (八)有关基本概念及公式 物质的质量m(g) 1.物质的量n(mol)= ———————————— 物质的摩尔质量M(g/mol) 物质的量n(mol) 2.物质的摩尔浓度C(mol/L)= ————————- 溶液的体积V(L) 3.在容量分析中，从滴定液中物质与被测物质的化学反应计量关系中选取它们的特定基本单元，使反应物与生成物的特定基本单元之间的物质的量比为1:1，如此就可达到各物质的特定基本单元均以“等物质的量”进行化学反应。亦即滴定液中特定基本单元物质的量等于被测物质特定基本单元物质的量。就有: m 被 CV = CV CV = ——- 标标被被标标 M 被 (九)配制滴定液时的计算 举例: 例1 配制高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)2000ml，应取KMnO多少克,4 解:m = C V M = 0.02×2000/1000×158.03 = 6.321gKMnO4KMnO4KMnO4 例2:称取纯KCrO 0.1275g，标化NSO滴定液，用去22.85ml，试计算NSO的浓度。227223223 解:根据化学反应计量式，其计量关系为: 1mol NSO = 1mol(1/2I)= 1mol(1/6 KCrO) 2232227 0.1275 C×22.85/1000 = —————— C = 0.1138mol/LN2S2O3N2S2O3 1/6×294.18 例3:配制盐酸液(1mol/L)1000ml，应取相对密度为1.18，含HCl 37.0%(g/g)的 盐酸多少毫升,已知M = 36.46g/mol HCl 解: 1.18×1000×37.0% C = ————————— = 11.97 mol/L HCl 36.46 11.97×V = 1×1000 V = 83.5ml 例4:称取0.2275g纯NCO标定未知浓度的HCl液，用去22.35ml，试计算该HCl液的23 浓度。 解:化学计量反应式为: NCO，2HCl?2NCl，HO，CO? 2322 1/2NCO，HCl?NCl，1/2HO，1/2CO? 2322 m 0.2275 N2CO3 C = —————— = ——————————- = 0.1921mol/L HCl V×M 22.35/1000×106.00/2 HCl1/2N2CO3 例5:加多少毫升水到1000ml氢氧化钠液(0.1056 mol/L)中，才能得到氢氧化钠液 (0.1000 mol/L) 设X为所加水的ml数 0.1056×1000/1000 = 0.1000×(1000/1000，X) X = 0.056L = 56.0ml 例6:称取基准物三氧化二砷0.1546g，标定碘液(约0.1mol/L)，试计算消耗本液多 少毫升, 解:化学计量反应式为: sO，6NOH?2NsO，3HO 23332 +- NsO，I，HO?NsO，H，2I 332234 选取1/4sO和1/2I为其特定基本单元，则: 232 M = 197.82/4 = 49.45g/mol 1/4s2O3 m = C×V×Ms2O31/2I21/2I21/4s2O3 0.1546 V = ————— = 0.032L = 32ml 1/2I2 0.1×49.45 三、滴定度(T) 1.含义 每1ml滴定液所相当被测物质的质量，常以T表示，为滴定液，B为被测物质的化学/B 式，单位为g/ml。 2.计算公式 由公式3得m = CVM ? V = 1，? m = CM BBBB 由此得T = C×M /BB 式中 m为被测物质的质量; B V为滴定液的体积; C为滴定液的浓度; M被测物质特定基本单元的摩尔质量。 B 3.药典含量测定项下所谓“每1ml×××滴定液(×××mol/L)相当于×××mg的× ××”的描述就是滴定度。 4.举例 试计算用硫酸滴定液(0.1mol/L)滴定氢氧化钠时的滴定度。 2NOH，HSO?NSO，2HO 24242 2 : 1 NOH，1/2HSO?1/2NSO，HO 24242 1 : 1 选取NOH和1/2HSO作为特定基本单元。 24 40.00×2 T= C×M= 0.1000×————- = 0.008(g/ml)= 8.00mg/ml1/2H2SO4/NOH 1/2H2SO4NOH 1000 四、校正因子() 1.含义 校正因子 是表示滴定液的实测浓度是规定浓度的多少倍。 由于药典中滴定度是以滴定液的规定浓度来计算的，而在实际工作中所用滴定液的实测 浓度不一定与规定浓度恰恰符合。所以在计算含量时，必须用校正因子()将滴定液的规定 浓度时的滴定度校正为实测浓度时的滴定度。 2.计算公式 滴定液的实测浓度(mol/L) = ———————————— 滴定液的规定浓度(mol/L) 五、含量计算公式 1.直接滴定法 V××T 供试品(%)= ———— ×100% m s (V,V)××T 样空 供试品(%)= —————————- ×100% m s 2.剩余滴定法 (V,V)××T 空样 供试品(%)= —————————- ×100% m s (V,V)×T 1122 或供试品(%)= ———————— ×100% m s 六、标示量及标示量%的计算 测得的含量 标示量% = ——————- ×100% 标示量(规格) 1.片剂标示量%计算 V××T×平均片重 标示量% = ——————————————— ×100% 供试品的重量/稀释倍数×标示量 2.针剂标示量%的计算 V××T 标示量% = ——————————————————— ×100% 供试品的ml数/稀释倍数×每ml的标示量 3.片重及胶囊装量的确定 V××T ×100% 半成品含量% = ——————————- 供试品的重量/稀释倍数 标示量(规格)×100% 片重(装量)= —————————— 含量% 七、化学试剂等级 1.一级品 即优级纯，又称保证试剂(符号G.R.)，我国产品用绿色标签作为标志，这种试剂纯度很高，适用于精密分析，亦可作基准物质用。 2.二级品 即分析纯，又称分析试剂(符号.R.)，我国产品用红色标签作为标志，纯度较一级品略差，适用于多数分析，如配制滴定液，用于鉴别及杂质检查等。 3.三级品 即化学纯，(符号C.P.)，我国产品用蓝色标签作为标志，纯度较二级品相差较多，适用于工矿日常生产分析。 4.四级品 即实验试剂(符号L.R.)，杂质含量较高，纯度较低，在分析工作常用辅助试剂(如发生或吸收气体，配制洗液等)。 5.基准试剂 它的纯度相当于或高于保证试剂，通常专用作容量分析的基准物质。称取一定量基准试剂稀释至一定体积，一般可直接得到滴定液，不需标定，基准品如标有实际含量，计算时应加以校正。 6.光谱纯试剂(符号S.P.) 杂质用光谱分析法测不出或杂质含量低于某一限度，这种试剂主要用于光谱分析中。 7.色谱纯试剂 用于色谱分析。 8.生物试剂 用于某些生物实验中。 9.超纯试剂 又称高纯试剂。 第二节:酸碱滴定法 一、定义 以酸碱中和反应为基础的容量分析法称为酸碱中和法(亦称酸碱滴定法)。 二、原理 以酸(碱)滴定液，滴定被测物质，以指示剂或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。 +-? 反应式: H ， OH HO 2? 三、酸碱指示剂 (一)指示剂的变色原理 常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能或多或少地电离成离子，而且在电离的同时，本身的结构也发生改变，并且呈现不同的颜色。 ?-+ 弱酸指示剂 HIn In ， H ? 酸式色 碱式色 ?+- 弱碱指示剂 InOH In ， OH ? 碱式色 酸式色 (二)指示剂的变色范围 以弱酸指示剂为例: 指示剂的变色范围是:pH = pK ? 1 HIn 式中表示，pH值在pK，1以上时，溶液只显指示剂碱式的颜色;pH值在pK,1以HInHIn下时，溶液只显酸式的颜色。PH在pK,1到pK，1之间，我们才能看到指示剂的颜色变HInHIn 化情况。 (三)影响指示剂变色范围的因素 影响指示剂变色范围的因素主要有两方面:一是影响指示剂常数K的数值，因而移动Hin了指示剂变色范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。 1.温度:指示剂的变色范围和K有关，而K与温度有关，故温度改变，指示剂的变HinHin 色范围也随之改变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，则对滴定液的标定也应在同样条件下进行。 2.指示剂的用量: (1)对于双色指示剂，如甲基红，指示剂用量少一些为佳，因为从指示剂变色的平衡 -+?关系可以看出:HIn In ， H，如果溶液中指示剂的浓度小，则在单位体积溶液中HIn? -为数不多，加入少量滴定液即可使之几乎完全变为In，因此颜色变化灵敏;反之，指示剂浓度大时，发生同样的颜色变化所需滴定液的量也较多，致使终点时颜色变化不敏锐。 2)同理，对于单色指示剂，指示剂用量偏少时，终点变色敏锐。但如用单色指示剂 ( 滴定至一定pH，则需严格控制指示剂的浓度。因为一种单色指示剂，其酸式色Hin无色， --碱式色In离子有色，故颜色深度仅决定于[In]: K HIn- [In] = ——[HIn] + [H] 若氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。因此，用单色指示剂，如酚酞滴定至一定pH值，必须使终点时溶液中指示剂浓度与对照溶液中的浓度相同。 (3)此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般来说，指示剂用量少一些为佳，但也不宜太少，否则，由于人的辩色能力的限制，也不容易观察到颜色的变化。 3.滴定程序:由于深色较浅色明显，所以当溶液由浅色变为深色时，肉眼容易辨认出来。例如，以甲基橙为指示剂，用碱滴定酸时，终点颜色的变化是由橙红变黄，它就不及用酸滴定碱时终点颜色的变化由黄变橙红来得明显。所以用甲基橙为指示剂时，滴定的次序通常是用酸滴定碱。同样的，用碱滴定酸时，一般采用酚酞为指示剂，因为终点由无色变为红色比较敏锐。 四、混合指示剂 在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点，此时可使用混合指示剂，它能缩小指示剂的变色范围，使颜色变化更明显。 五、滴定突跃及其意义 1. 滴定突跃与滴定突跃范围 (1)在滴定过程中，pH值的突变称为滴定突跃。 (2)突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围。 2.滴定突跃有重要的实际意义 (1)它是我们选择指示剂的依据。凡是变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内的指示剂都可用来指示滴定的终点。 (2)滴定突跃还启示我们，当滴定到接近等当点时，必须小心滴定，以免超过终点，使滴定失败。 六、滴定误差 1.指示剂误差:指示剂颜色的改变(即滴定终点)不是恰好与等当点符合。要减小指示剂误差，指示剂要选择适当，终点的颜色也要掌握好。 2.滴数误差:由于从滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等当点时结束，一般都是超过一些。当然，液滴愈小，超过愈少。因此，当滴定接近终点时，要注意放慢滴定速度，特别是最后几滴，最好是半滴半滴的加，以免超过终点过多。 (3)此外，滴定液的浓度、指示剂的用量等，对滴定误差也有影响。 七、滴定液的配制、标定 (一)盐酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定 用基准无水碳酸钠标定，以甲基红-溴甲酚绿混合指示液指示终点。 (二)硫酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定 照盐酸滴定液项下的方法标定。 (三)氢氧化钠滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定 用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以酚酞指示液指示终点。 3.贮藏 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存;塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。 八、注意事项 1.本法须在常温下进行。 2.用浓盐酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应在防毒橱内操作。 3.用浓硫酸配制各种不同浓度的滴定液和试液时，应将浓硫酸缓缓倒入纯化水中，边倒边搅拌，严禁将水倒入浓硫酸中。 4.基准碳酸钠，应在270,300?干燥至恒重以除去水分和碳酸氢钠，温度不宜过高，以防碳酸钠分解。已干燥好的碳酸钠应避免与空气接触，以防吸潮。 5.以基准碳酸钠标定盐酸或硫酸滴定液，近终点时加热2分钟，为逐去溶液中的二氧化碳。 6.配制氢氧化钠滴定液必须先配成饱和溶液，静置数日，利用碳酸盐在其中溶解度极小而大部除去。 7.氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液须置聚乙烯塑料瓶中贮藏，因为氢氧化钠能腐蚀玻璃，氢氧化钠饱和液及氢氧化钠滴定液保存在玻璃容器中很易为硅酸盐所污染。 8.中和法在供试品溶解后和滴定过程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨气等存在。 9.所用的指示液，变色范围必须在滴定突跃范围内。 10.要按规定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或碱性，能影响指示剂的灵敏度。 九、适用范围 (一)直接滴定 -8 1.酸类:强酸、CK大于10的弱酸、混合酸、多元酸都可用碱滴定液直接滴定。 -8 2.碱类:强碱、CK大于10的弱碱可用酸滴定液直接滴定。 b -7 3.盐类:一般来说，强碱弱酸盐，如其对应的弱酸的K小于10，可以直接用碱滴定液 -7滴定;强酸弱碱盐，如其对应的弱碱的K小于10，可直接用酸滴定液滴定。b (二)间接滴定 1.有些物质具有酸性或碱性，但难溶于水，这时可先加入准确过量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 2.有些物质本身没有酸碱性或酸碱性很弱不能直接滴定，但是它们可与酸或碱作用或通过一些反应产生一定量的酸或碱，我们就可用间接法测定其含量。 十、允许差 本法的相对偏差不得超过0.3%。 第三节:氧化还原滴定法 一、定义 氧化还原法 以氧化还原反应为基础的容量分析法。 二、原理 氧化还原反应是反应物间发生电子转移。 示意式: ? 还原剂1 , ne 氧化剂1 ? ? 氧化剂2 ， ne 还原剂2 ? ? 还原剂1 ， 氧化剂2 氧化剂1 ， 还原剂2 ? 氧化还原反应按照所用氧化剂和还原剂的不同，常用的方法有碘量法、高锰酸钾法、铈量法和溴量法等。 三、碘量法 (一)定义 碘量法 利用碘分子或碘离子进行氧化还原滴定的容量分析法。 (二)原理 1.基本原理 碘量法的反应实质，是碘分子在反应中得到电子，碘离子在反应中失去电子。 -? 半反应式: I ， 2e 2I 2? -? 2I , 2e I 2? 2.滴定方式 -- I/2I电对的标准电极电位大小适中，即I是一不太强的氧化剂，I是一不太弱的还原22 剂。 0(1)凡标准电极电位低于E的电对，它的还原形便可用I滴定液直接滴定(当然I2/-22I 突跃范围须够大)，这种直接滴定的方法，叫做直接碘量法。 0- (2)凡标准电极电位高于E的电对，它的氧化形可将加入的I氧化成I，再用NSOI2/-22232I 滴定液滴定生成的I量。这种方法，叫做置换滴定法。 2 (3)有些还原性物质可与过量I滴定液起反应，待反应完全后，用NSO滴定液滴定2223剩余的I量，这种方法叫做剩余滴定法。 2 3.滴定反应条件 (1)直接碘量法只能在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH,9，就会发生下面副反应: --- I ， 2OH ? I ， IO ， HO 22 --- 3IO ? IO ， 2 I 3 (2)间接碘量法是以 ?- I ， 2e 2I 2? 2-2- 2SO , 2e ? SO 2346 ————————————— 2--2- I ， 2SO ? 2I ， SO 22346 反应为基础的。这个反应须在中性或弱酸性溶液中进行;在碱性溶液中有下面副反应发生: NSO ， 4I ， 10NOH ? 2NSO ， 8NI ， 5HO 2232242 在强酸性溶液中，NSO能被酸分解: 223 +2- SO ， 2H ? S?， SO?， HO 2322 如果在滴定时注意充分振摇，避免NSO局部过剩，则影响不大。 223 (3)应用置换法测定不太强的氧化剂的含量时，为了促使反应进行完全，常采取下列措施: - 增加I浓度以降低E值。 I2/-2I b 生成的I用有机溶剂萃取除去以降低E值。 2I2/-2I + c 增加H浓度以提高含氧氧化剂的E值。 4.碘量法的误差来源主要有二: (1)碘具有挥发性。 (2)碘离子易被空气所氧化。 (三)指示剂 1. I自身指示剂 在100ml水中加1滴碘滴定液(0.mol/L)，即显能够辨别得出的黄2 色。 2.淀粉指示剂 淀粉溶液遇I即显深蓝色，反应可逆并极灵敏。 2 (1)淀粉指示剂的性质及注意事项 温度升高可使指示剂灵敏度降低。 b 若有醇类存在，亦降低灵敏度。 c 直链淀粉能与I结合成蓝色络合物;支链淀粉只能松动的吸附I，形成一种红紫色22产物。 d I和淀粉的反应，在弱酸性溶液中最为灵敏。若溶液的pH,2，则淀粉易水解成糊精，2 而糊精遇I呈红色，此红色在间接法时随达终点亦不易消失;若溶液的pH,9，则I因生成22-IO而不显蓝色。 e 大量电解质存在能与淀粉结合而降低灵敏度。 若配成的指示剂遇I呈红色，便不能用。配制时，加热时间不宜过长，并应迅速冷却2 以免其灵敏性降低。淀粉溶液易腐败，最好于临用前配制。 (2)使用淀粉指示剂时应注意加入时间 直接碘量法，在酸度不高的情况下，可于滴定前加入。 b 间接碘量法则须在临近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易与NSO立即作用，致使终点迟钝。 223 (四)滴定液的配制与标定 1.碘滴定液 (1)配制 间接法配制 (2)标定 用基准三氧化二砷标定，以甲基橙指示液指示终点。 (3)贮藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭，在凉处保存。 2.硫代硫酸钠滴定液 (1)配制 间接法配制 (2)标定 用基准重铬酸钾标定，以淀粉指示液指示终点。 (五)注意事项 1.碘在水中很难溶解，加入碘化钾不但能增加其溶解度，而且能降低其挥发性。实践证明，碘滴定液中含有2,4%的碘化钾，即可达到助溶和稳定的目的。 2.为了使碘中的微量碘酸盐杂质作用掉，以及中和硫代硫酸钠滴定液中配制时作为稳定剂而加入的NCO，配制碘滴定液时常加入少许盐酸。 23 3.为防止有少量未溶解的碘存在于碘液中，故配好后的碘液用3,4号垂熔玻璃漏斗过滤，不得用滤纸过滤。 4.碘滴定液应贮存于棕色具玻塞玻璃瓶中，在暗凉处避光保存。碘滴定液不可与软木塞、橡胶管或其他有机物接触，以防碘浓度改变。 5.三氧化二砷为剧毒化学药品，用时要注意安全。 6.由于碘在高温时更易挥发，所以测定时室温不可过高，并应在碘瓶中进行。 - 7. 由于碘离子易被空气所氧化，故凡是含有过量I和较高酸度的溶液在滴定碘前不可放置过久，且应密塞避光。 8.配制硫代硫酸钠滴定液所用的纯化水须煮沸并冷却，可驱除水中残留的二氧化碳和氧，杀死嗜硫菌等微生物，然后加入少量无水碳酸钠，使溶液呈弱碱性。 9.硫代硫酸钠液应放置1个月后再过滤和标化，因硫代硫酸钠中常含有多硫酸盐，可与-OH反应生成硫代硫酸盐使硫代硫酸钠液浓度改变。 10.发现硫代硫酸钠滴定液混浊或有硫析出时，不得使用。 11.直接滴定法反应应在中性、弱碱性或酸性溶液中进行。 12.淀粉指示液的灵敏度随温度的升高而下降，故应在室温下放置和使用。 13.剩余滴定法淀粉指示液应在近终点时加入，否则将有较多的碘被淀粉胶粒包住，使蓝色褪去很慢，妨碍终点观察。 14.淀粉指示液应在冷处放置，使用时应不超过1周。 (六)适用范围 碘量法分直接碘量法和间接碘量法。 1.直接滴定法 凡能被碘直接氧化的药物，均可用直接滴定法。 2.间接碘量法 (1)剩余滴定法 凡需在过量的碘液中和碘定量反应，剩余的碘用硫代硫酸钠回滴，都可用剩余滴定法。 (2)置换滴定法 凡被测药物能直接或间接定量地将碘化钾氧化成碘，用硫代硫酸钠液滴定生成的碘，均可间接测出其含量。 (七)允许差 本法的相对偏差不得超过0.3%。 四、高锰酸钾法 (一)定义 以高锰酸钾液为滴定剂的氧化还原法称为高锰酸钾法。 (二)原理 在酸性条件下高锰酸钾具有强的氧化性，可与还原剂定量反应。 +2+-? 半反应式: MnO ， 8H ， 5e Mn ， 4HO 42? 溶液的酸度以控制在1,2mol/L为宜。酸度过高，会导致KMnO分解;酸度过低，会产4 生MnO沉淀。调节酸度须用HSO;HNO也有氧化性，不宜用;HCl可被KMnO氧化，也不宜22434 -2+2+---用(MnO氧化Cl的反应并不很快，可是，当有e存在时，e便促进MnO氧化Cl这一副反44应的速度。这种现象叫做诱导作用，或叫做产生了诱导反应)。 在微酸性、中性和弱碱性溶液中: -?- MnO ， 2HO ， 3e MnO ， 4OH 422? (三)指示剂 1.高锰酸钾自身指示剂 KMnO的水溶液显紫红色，每100ml水中只要有半滴0.1mol/L 4 2+KMnO就会呈现明显的红色，而Mn在稀溶液中几乎无色。 4 2.用稀高锰酸钾滴定液(0.002mol/L)滴定时，为使终点容易观察，可选用氧化还原指示剂。用邻二氮菲为指示剂，终点由红色变浅蓝色，用二苯胺磺酸钠为指示剂，终点由无色变紫色。 (四)滴定液的配制与标定 高锰酸钾滴定液 (1)配制 间接法配制 (2)标定 用基准草酸钠标定，高锰酸钾自身指示剂。 (3)贮藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。 (五)注意事项 1.配制高锰酸钾液应煮沸15分钟，密塞放置2日以上，用玻璃垂熔漏斗过滤，摇匀，再标定使用。因高锰酸钾中常含有二氧化锰等杂质，水中的有机物和空气中的尘埃等还原性物质都会使高锰酸钾液的浓度改变。 2.高锰酸钾和草酸钠开始反应速度很慢，应将溶液加热至65?，但不可过高，高于90?会使部分草酸分解。 3.为使反应正常进行，溶液应保持一定的酸度。酸度不足，反应产物可能混有二氧化锰沉淀;酸度过高，会促使草酸分解，开始滴定酸度应在0.5,1mol/L。 4.配制好的高锰酸钾滴定液，应贮存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影响。 5.在30秒钟内，溶液颜色不褪为滴定终点。因为空气中的还原性气体和尘埃落于溶液中，也能分解高锰酸钾，使其颜色消失。 6.用稀高锰酸钾滴定液(0.002mol/L)滴定时，为使终点容易观察，可选用氧化还原指示剂。用邻二氮菲为指示剂，终点由红色变浅蓝色，用二苯胺磺酸钠为指示剂，终点由无色变紫色。 (六)适用范围 1.在酸性溶液中，可用高锰酸钾滴定液直接测定还原性物质。 2+2+2+2+2- 2.C、B、Zn、Cd等金属盐可使之与CO形成沉淀，再将沉淀溶于硫酸溶液，然后24 用高锰酸钾滴定液滴定置换出来的草酸，从而测定金属盐的含量。 3.以草酸钠滴定液或硫酸亚铁滴定液配合，采用剩余回滴法，可测定一些强氧化剂。 (七)允许差 本法的相对偏差不得超过0.3%。 第四节:配位滴定法 一、定义 以络合反应为基础的容量分析法，称为络合滴定法 二、原理 1.基本原理 乙二胺四乙酸二钠液(EDT)能与许多金属离子定量反应，形成稳定的可溶性络合物，依此，可用已知浓度的EDT滴定液直接或间接滴定某些药物，用适宜的金属指示剂指示终点。根据消耗的EDT滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。 (1)EDT络合物的稳定性 ? M ， Y MY ? [MY] 络合物的稳定常数K = ——— MY [M][Y] (2)酸度对稳定性的影响 酸效应系数(α) C EDT α= —— 或 C =α[Y] EDT [Y] (3)络合物的表观稳定常数 [MY] [MY] K MY 络合物的表观稳定常数Kˊ = ———- = ———— = —— MY [M]C [M][Y]α α EDT 或lgKˊ= lgK , lgα MYMY 2.滴定方式 (1)直接滴定法 n+2-(n-4)+? Me ， HY MeY ， 2H 2? 与金属离子化合价无关，均以1:1的关系络合。 (2)回滴定法 n+2-(n-4)+? Me ， HY(定量过量) MeY ， 2H 2? 2-2+2-+? HY(剩余)， Zn ZnY ， 2H 2? (3)间接滴定法 利用阴离子与某种金属离子的沉淀反应，再用EDT滴定液滴定剩余的金属离子，间接测出阴离子含量。 三、滴定条件 在一定酸度下能否进行络合滴定要用络合物的表观稳定常数来衡量。一般来说，Kˊ要MY 8在10以上，即lgKˊ?8时，才能进行准确滴定。 MY (1)络合滴定的最低pH值 lgα= lgK , 8 MY 在滴定某一金属离子时，经查表，得出相应的pH值，即为滴定该离子的最低pH值。 (2)溶液酸度的控制 在络合滴定中不仅在滴定前要调节好溶液的酸度，在整个滴定过程中都应控制在一定酸 +度范围内进行，因为在EDT滴定过程中不断有H释放出来，使溶液的酸度升高，因此，在络合滴定中常须加入一定量的缓冲溶液以控制溶液的酸度。 在pH,2或pH,12的溶液中滴定时，可直接用强酸或强碱控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定时，可用Hc-Nc缓冲系(pH3.4,5.5)或六次甲基四胺(CH)N-HCl缓冲系(pH5,2646)控制溶液的酸度。在弱碱性溶液中滴定时，常用NH?HO-NHCl缓冲系(pH8,11)控制324 溶液的酸度。但因NH与许多金属离子有络合作用，对络合滴定有一定的影响。3 (3)水解及其他副反应的影响 酸度对金属离子也有影响，酸度太低，金属离子会水解生成氢氧化物沉淀，使金属离子浓度降低，同样也降低了络合能力。 (4)其他络合剂对络合滴定的影响 金属离子的络合效应系数(β) C M β= —— [M] 四、指示剂 (一)金属指示剂应具备的条件 1.指示剂与金属离子形成的络合物应与指示剂本身的颜色有明显的差别。 4 2.金属离子与指示剂形成的有色络合物必须具有足够的稳定性，一般要求K,10。如MIn果MIn不够稳定则在接近等当点时就有较多的离解，使终点过早出现，颜色变化也不敏锐。 3. MIn的稳定性应比MY的稳定性差，稳定常数值至少要差100倍以上，亦即K/KMYMIn 2,10。否则在稍过等当点时不会立即发生置换反应使溶液变色，要在过量较多的EDT时才能发生置换。这样就使终点过迟出现，变色也不敏锐，有拖长现象。 (二)封闭现象与掩蔽作用 1.封闭现象 有的指示剂与某些金属离子生成极稳定的络合物，其稳定性超过了MY的稳定性。例如 3+3+2+2+2+铬黑T与e、l、Cu、Co、Ni生成的络合物非常稳定，用EDT滴定这些离子时，即使过量较多的EDT也不能把铬黑T从M-铬黑T的络合物中置换出来。因此，滴定这些离子不能 2+3+用铬黑T作指示剂。即使在滴定Mg时，如有少量e杂质存在，在等当点时也不能变色，或终点变色不敏锐有拖长现象。这种现象称为封闭现象。 2.掩蔽作用 为了消除封闭现象可加入某种试剂，使封闭离子不能再与指示剂络合以消除干扰，这种试剂就称为掩蔽剂。这种作用就称为掩蔽作用。 在络合滴定中，常用的掩蔽剂如下: NH或N、NCN或KCN、羟胺或抗坏血酸、三乙醇胺、酒石酸、乙酰丙酮等。4 (三)常用的金属指示剂 1.铬黑T 铬黑T与二价金属离子形成的络合物都是红色或紫红色的。因此，只有在pH7,11范围内使用，指示剂才有明显的颜色变化。根据实验，最适宜的酸度为pH9,10.5。铬黑T常用 2+2+2+2+2+2+作测定Mg、Zn、Pb、Mn、Cd、Hg等离子的指示剂。 2.钙试剂(铬蓝黑R、钙紫红素) 2+2+ 钙试剂与C形成粉红色的络合物，常用作在pH12,13时滴定C的指示剂，终点由粉红色变为纯蓝色，变色敏锐。 3.钙黄绿素 该指示剂在酸中呈黄色，碱中呈淡红色，在pH,11时有荧光，在pH,12时不显荧光而 2+呈棕色。常用作在pH,12时测定C的指示剂，终点时黄绿色荧光消失。 4.二甲酚橙 在pH,6时呈红紫色;pH,6时呈柠檬黄色，与2,4价金属离子络合呈红色，因此常 3+在酸性溶液中使用。例如，在pH1,3的溶液中用作测定Bi的指示剂，在pH5,6的溶液中， 2+2+2+2+滴定Pb、Zn、Cd、Hg及希土元素的指示剂，终点由红变黄，变色敏锐。 5.邻苯二酚紫 邻苯二酚紫pH1.5,6时呈黄色，与两个金属离子形成的络合物都显蓝色。特别适用于 3+在pH1.5,2时滴定Bi，终点由蓝色经紫红变为黄色。 五、滴定液的配制与标定 1. 乙二胺四醋酸二钠滴定液 (1)配制 间接法配制 (2)标定 用基准氧化锌标定，以铬黑T为指示剂。 (3)贮藏 置玻璃塞瓶中，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 2.锌滴定液 (1)配制 间接法配制 (2)标定 用乙二胺四醋酸二钠滴定液标定，以铬黑T为指示剂。 六、注意事项 1.酸度对络合反应平衡、金属离子水解、EDT解离度有影响，为此要调好酸度，并加入适宜的缓冲液，否则将直接影响测定结果。 2.金属指示剂为有机染料本身具有颜色。与金属离子络合生成另一种颜色指示终点，但 故必须按规定控制滴定溶液的pH值。指示剂本身的颜色在不同pH溶液中有不同颜色， 3.当有干扰离子存在时，必须设法排除干扰，否则不能选用本法。 4.利用酸度对络合物稳定常数的影响，可调节滴定溶液的pH，有选择的测定共存离子中的某种金属离子。也可加入掩蔽剂或沉淀剂，消除共存离子的干扰。 5.滴定速度要适宜，近终点时EDT滴定液要逐滴加入，并充分振摇，以防终点滴过。 6.EDT滴定液应于具玻璃塞瓶中保存，避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 七、适用范围 EDT可直接或间接测定40多种金属离子的含量，也可间接测定一些阴离子的含量。在药物分析上，用于测定无机和有机金属盐类药物。 八、允许差 本法的相对偏差不得超过0.3%。 第五节:非水溶液滴定法 一、定义 质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法 二、原理 非水介质中酸碱滴定，主要以质子理论的酸碱概念为基础，凡能放出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱，它们的关系可用下式表示: ?-+ HZ ， H ? 酸 碱 质子 + 在非水溶液中，游离的质子(H)不能单独存在，而是与溶剂分子结合成溶剂合质子，酸碱中和反应的实质是质子的转移，而质子转移是通过溶剂合质子实现的。 溶剂对酸碱的强度影响很大，非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理，使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱，经选择适当溶剂，增强其酸碱性后，便可以进行滴定。 二、溶剂的均化和区分效应 1.均化效应 常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等，都是强酸，在水中存在着下列酸碱平衡: +?- HClO，HOHO，ClO 4243? +-? HCl，HOHO，Cl 23? ?+- HSO，HOHO，HSO 24243? +?- HNO，HOHO，NO 3233? 在水中，矿酸是强酸，水则是碱。水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子 +----(HO);矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱(ClO、Cl、HSO、NO等)。这一酸碱反4433 应向右进行得十分完全。即不论上述矿酸的酸度多强，溶于水后，其固有的酸强强度已不能 +表现出来，而统统都被均化到水合质子(HO)的强度水平，结果使它们的酸强度都相等。3 溶剂的这种均化作用叫均化效应或称调平效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水是上述矿酸的均化性溶剂。 2.区分效应 但水不能调平盐酸和醋酸，因为对醋酸来说，水的碱性太弱，质子转移反应很不完全， ?+- Hc，HOHO，c 23? 溶液中存在大量的醋酸分子，而水合质子极少。由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度 不同，故显示出二者酸强度的差别。这种能区分酸(碱)强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。对于盐酸和醋酸来说，水是一个很好的区分性溶剂。 3.举例 -8 例如，某一弱碱B，在水中CK,10，由于B的碱性太弱，而溶剂HO的酸性又不够强，b2 碱B在水溶液中的质子转移反应很不完全，即溶剂HO对碱B不能起均化作用，故不能被滴2 定。若更换酸性溶剂，将弱碱B溶于冰醋酸中，其质子转移反应向右可趋于完全: ?+- B，HcBH，c ? 碱B溶于冰醋酸后，其碱强度已被均化到溶剂阴离子的碱强度水平，因而可用高氯酸进行滴定: +?- HClO，Hc Hc，ClO 424? ?+- B，HcBH，c ? +-? Hc，c2Hc 2? 整个过程中，溶剂(Hc)仍然起了传递质子的作用，而本身并无什么变化。 三、溶剂的分类 (一)质子性溶剂 1.酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰乙酸(冰醋酸)。 2.碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。 3.两性溶剂 兼有酸碱两种性能，最常用的为甲醇。 (二)非质子性溶剂(惰性溶剂) 这类溶剂没有酸、碱性，如苯、三氯甲烷。 四、碱的滴定 (一)溶剂 冰醋酸是滴定弱碱最常用的溶剂。 常用的一级和二级冰醋酸都含有少量的水分，而水的存在常影响滴定突跃，使指示剂变色不敏锐。除去水的方法是加入计算量的醋酐，使与水反应转变为醋酸。 (CHCO)O，HO?2CHCOOH 3223 1 : 1 若一级冰醋酸含水量为0.2%，比重为1.05，除去1000ml冰醋酸中的水，应加比重1.08 含量97.0%的醋酐的体积为: 1.08×1000×97.0% C = ————————- = 10.26mol/L 醋酐 102.09 1.05×1000×0.2% C = ———————— = 0.1165mol/L 水 18.02 C×V = C×1000 醋酐水 V = C×1000/ C = 0.1165×1000/10.26 = 11.35ml 水醋酐 (二)滴定液的配制与标定 高氯酸滴定液 1.配制 间接法配制 2.标定 用基准邻苯二甲酸氢钾标定，以结晶紫指示液指示终点。 3.贮藏 置棕色玻瓶中，密闭保存。 4.校正 若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10?，则应重新标定;若未超过10?，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。 N 0 N = ———————— 1 1，0.0011(t,t) 10 式中 0.0011为冰醋酸的膨胀系数; t为标定高氯酸滴定液时的温度; 0 t为滴定样品时的温度; 1 N为t时高氯酸滴定液的浓度; 00 N为t时高氯酸滴定液的浓度。 11 (三)指示剂 以冰醋酸作溶剂，用高氯酸滴定液滴定碱时，最常用的指示剂为结晶紫，其酸式色为黄色，碱式色为紫色，由碱区到酸区的颜色变化有:紫、蓝、蓝绿、黄绿、黄。在滴定不同强度的碱时，终点颜色变化不同。滴定较强碱，应以蓝色或蓝绿色为终点;滴定较弱碱，应以蓝绿或绿色为终点。对于终点的判定，最好以电位滴定法作对照，以确定终点的颜色。并作空白试验以减少滴定误差。 (四)有机碱的氢卤酸盐的滴定 由于有机碱的氢卤酸盐(以B?HX代表)中的氢卤酸HX在冰醋酸中酸性较强，不能直接用高氯酸滴定，而必须消除HX的干扰。通常多采用先加过量的醋酸汞冰醋酸溶液，使形成难电离的卤化汞，而氢卤酸盐则转变成可测定的醋酸盐，然后再用高氯酸滴定，以结晶紫或其它适宜的指示剂指示终点。 2B?HX，Hg(c)?2B?Hc，HgX 22 B?Hc，HClO?B?HClO，Hc 44 五、酸的滴定(略) 六、注意事项 1.供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液3,5ml，使生成难解离的卤化汞，以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后，再进行滴定。 2.供试品如为磷酸盐，可以直接滴定;硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止。 3.供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。 4.电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液)为参比电极。 5.玻璃仪器必须干燥，试剂的含水量应在0.2%以下。 6.配制高氯酸滴定液时，应将高氯酸用冰醋酸稀释后，在搅拌下，缓缓滴加醋酐(乙酸酐)，量取高氯酸的量筒不得量取醋酐，因高氯酸与有机物接触极易引起爆炸。 7.配制高氯酸滴定液时，若用于易乙酰化的供试品测定，必须测定本液的含水量(费休氏法)，再用水或醋酐调节至本液的含水量为0.01,0.2%。 8.配制甲醇钠滴定液时，应避免与空气中的二氧化碳及水气接触，每次临用前均应重新标定。 9.碱滴定液滴定操作时，应在干燥的恒温条件下进行，不得有氨气、二氧化碳和水气。 10.若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10?，则应重新标定;若未超过10?，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。 N 0 N = ———————— 1 1，0.0011(t,t) 10 式中 0.0011为冰醋酸的膨胀系数; t为标定高氯酸滴定液时的温度; 0 t为滴定样品时的温度; 1 N为t时高氯酸滴定液的浓度; 00 N为t时高氯酸滴定液的浓度。 11 七、适用范围 本法使用于测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐和有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量。也用于测定某些有机弱酸的含量。 八、允许差