【管理精品】3 D888-92 水中溶解氧的测定方法

【管理精品】3 D888-92 水中溶解氧的测定方法 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 号:D888-92 水中溶解氧的标准测定法 1 适用范围 1.1本测试方法涵盖了水中溶解氧的测定。下面介绍了两种测定方法: 范围(mg/L) 章节 测定法A——滴定法——高浓度 >1.0 8到14 测定法B——仪器探测法 0.05到20 15到23 1.2方法A和方法B的精确度可以用试剂水的饱和样品计算出来。确定未知母体中水样的测定方法的有效性是每一个此方法使用者的责任。 1.3本标准不是意图致力于所有的安全事项，如果有需要，与它的实际用途相结合。使用者在使用本方法之前，有责任根据实际情况制定安全使用规程和权限。关于特殊的预防声明，参看注释17。 2 参考文献 2.1 ASTM标准: D 1066 气体取样操作 D 1129 关于水的术语 D 1193 试剂水的规格 D 2777 有关水的D-19的适用方法的精度和偏差测定的操作方法。 D 3370 从封闭管道中取水样的操作 E 200 化学分析中的标准溶液和试剂溶液的配制，标定和储存。 3 专用术语 3.1定义——关于在本方法中使用的术语的定义，参考术语D 1129 3.2本标准的特殊术语定义 3.2.1电流系统，n——计算最后结果所需的电流可以从这些仪器探测器中获得。 3.2.2仪器探测器，n——用于探测和检查转移样品特性和成分的系统。术语探测器被用来表示这类测试方法中的整个传感器装置，包括电极，电解液，液膜和制造材料。 3.2.3电位系统，n——用于产生电位，从而计算出最终结果。 4 用途及重要性 4.1溶解氧是许多水生有机物生存和生长所必需的，包括鱼。溶解氧的浓度和腐蚀及光和作用有关。水中缺氧会导致有机物缺氧衰亡，和抑制毒性物质的产生和不期望的物质的产生。 5 试剂纯度 5.1试剂纯度——化学纯的试剂等级在所有的测定中适用。除非有其他的说明，所有所用试 1 剂要和美国化学社分析化学委员会的试剂规格一致。如果其他等级的化学品首先其纯度要足够高而不影响结果的准确性时，可以使用。 5.1.1除非有其他的说明。在操作E 200已定义的化学纯的试剂等级可以达到要求。所有的试剂纯度和此标准要保持一致。 5.2除非有其他的说明，方法中涉及的水参照规格D 1193中类型П的试剂水的规格来理解。 6 取样 6.1根据操D 1066 D 3370收集样品。 6.2对于高浓度的溶解氧，要收集在容量为300毫升的细口玻璃塞瓶中。小心勿使空气中的氧被带走或被溶解进来。 6.3对于在压力作用下的水，用一根惰性材料制成的管连接样品瓶的入口并延伸出口到样品瓶的底部。使用规格为304或316的不锈钢管，或时带有短的橡胶管的玻璃管连接。不要使用铜管，长的橡胶管，或其他类型的聚合物管。如果被取样品的温度在室温以上。取样线上还应该包括合适的冷却旋罐，在这种情况下，样品冷却到16或18?。当冷却旋管被使用时，控制冷却水的阀在冷却旋管的入口处，溢流口应该在较低的高度。控制样品流量的阀应该在冷却旋管的出口处。样品的流速应该控制在以40到60秒填充满取样瓶为宜。样品流过足够的时间以确保在样品瓶中的水样的变化达到最小。如果取样线是间歇的，在使用前要冲洗取样线和冷却旋管足够长的时间。 6.4样品从液面下不同深度取样时，一个特殊的样品容器或一个可抽取空气的紧盖取样器是必需的。这个组合件可以被设计为在同一时间可收集几个250到300ml的样品。进样管杯延伸到每一个瓶底，当样品流经过一个或几个取样瓶时，样品水就替代容器中的空气。当样品瓶中的气泡不再产生时，取样器被充满。水样温度可以在过剩水中测得。 6.5对于深度超过两米的取样，要使用Kemmerer型取样器。让样品从取样器的底部流经延伸到瓶底的管子进入容积为250到300ml的生物需氧瓶。填充瓶子知道溢流出来，防止灾取样时样品紊乱和产生气泡。 7 样品的保存 7.1不要延迟溶解氧的测定。测试法A所需的样品在加入0.7毫升的浓硫酸(相对密度1.84)和1.0毫升的叠氮化钠溶液(20g/L)后可保存4到8小时。在取样温度下保存或用水密封(取样瓶倒置在水中)容器并保持温度在10到20?，生物活性被抑制，溶解氧可被保持。用合适的方法测定溶解氧，以尽可能快的速度完成测定。 测定法A——滴定法——高浓度 8适用范围 8.1本方法适用于水中的溶解氧含量超过1000µg/L例如蒸汽或污水样品。确定未知母体中水样的测定方法的有效性是每一个此方法使用者的责任。 8.2使用合适的药剂，此方法可在各种干扰下使用。它联合#####(叠氮)的温克勒方法，#####(高锰酸钾)修正和#####修正。 8.3本方法的精确度用试剂水的饱和样品来计算。 9干扰 9.1亚硝酸盐的干扰可以在程序中用叠氮化钠来消除。三价铁离子干扰测定，除非使用1mL的氟化铁溶液。在这种情况下，氟化铁的加入限度为100到200mg/L。二价铁干扰测定，但是这种干扰用高锰酸钾溶液来消除。有机物和溶解氧的高浓度可以用浓叠氮化碘来调节。 10 仪器设备 10.1 样品瓶，带锥形磨砂玻璃活塞的容量为250或300毫升取样瓶。供应室中有尖型活塞和扩口嘴的特殊瓶子也可利用，但是合格的型号(高的或矮的形式)才能得到满意。 2 10.2吸量管，容量为10毫升，以0.1mL的分度来逐渐滴加除了硫酸外的所有试剂。这些吸量管应该有延伸大约10mm的尖端，以方便在样品瓶液面下加入试剂。只有在最后一步加硫酸时允许顺着瓶颈加入样品中。 11试剂 11.1碱性碘化物溶液 11.1.1碱性碘化物溶液——溶解500克氢氧化钠或氢氧化钾和135克碘化钠或150克碘化钾(KI)于水中，并且稀释到1L。化学键相等的钾和钠可交换使用。当被稀释或酸化时，溶液对淀粉指示剂不发生颜色的变化。将样品储存在一个有黑色橡胶塞得瓶子中。当知道没有亚硝酸盐存在时，此溶液也可使用。当二价铁干扰需要调整时，此溶液必须使用。 11.1.2碱性碘化物——叠氮化钠溶液?——除了调整二价铁的干扰外，此溶液被用于所有的子方法中，溶解500克氢氧化钠或700克氢氧化钾和135克碘化钠或150克碘化钾于水中，并稀释到950mL。将10克叠氮化钠溶解在40毫升水中，并加入到已冷却的上述溶液中。再在恒速搅拌下缓缓加入NaN溶液。化学等价的钾盐和钠盐可以交换使用。此溶液在稀释3 或酸化时，不应该使淀粉指示剂颜色发生变化。 11.1.3碱性碘化物溶液——叠氮化钠溶液П——此溶液在发现高浓度的有机化物或溶解氧浓度超过15mg/L是很有用。将400克氢氧化钠溶解于新冷却的沸水中。微微冷却后，将900克碘化钠溶解于其中。将10克叠氮化钠溶解于40毫升水中，在恒速搅拌下将叠氮溶液缓缓加入到碱性碘化物溶液中，稀释到1升。 11.2硫酸锰溶液——溶解364克硫酸锰溶液于水中，过滤，并稀释到1升。当将此溶液加入到酸化的碘化钾溶液中后，有痕量的碘单质析出。 11.3双碘酸氢钾[KH(IO)，0.025N]——溶解0.8125克碘酸氢钾于水中，并稀释到1升的容32 量瓶中。 注1——如果使用瓶法，溶解1.2188克双碘酸盐于水中，稀释到1升制成0.0375N的溶液。 11.4氧化苯胂溶液(0.025N)——溶解2.6005克氧化苯胂于110毫升氢氧化钠溶液中(12g/L)。在加入800毫升水，用(1+1)的盐酸调整PH到9.0。大约需要2毫升盐酸。继续用盐酸(1+1)酸化直到PH值到6到7之间，用玻璃电极测定。稀释到1升。加入1毫升氯仿保存。用来标定双碘酸钾溶液。 注2——氧化苯胂比硫代硫酸钠更稳定。但是硫代硫酸钠也可以使用。分析时应明确说明那种滴定剂被使用。对于常备的溶液(0.1N)，溶解24.82克五水硫代硫酸钠于新冷却的沸水中，并稀释到1升。加入5毫升氯仿保存。移取25毫升的0.1N的此硫代硫酸钠溶液到500毫升的容量瓶中，加水稀释到刻度线，并混合均匀。在使用前12到15小时内配置。 注3——如果使用全瓶法，3.9007克可制备成0.0375N的溶液。 注4——如果使用硫代硫酸钠，按注1所述细节制备和保存0.1N的溶液。用滴定0.025N双碘酸氢钾溶液来测定其精确的当量浓度。稀释合适体积(一般为250ml)的已标定的0.1N硫代硫酸钠溶液到1升，一毫升的0.025N的硫代硫酸钠溶液相当于0.2毫克的氧。如果全瓶法法被使用，用37.5毫升的硫代硫酸钠，标定为0.0375N。 11.5淀粉溶液——将6克竹芋淀粉或可溶性碘量淀粉加入冷水中成糊状。将糊状淀粉团倒入1升的沸水中。然后加入20克氢氧化钾，混合均匀，放置两个小时。加入6毫升冰醋酸(99.5%)。混合完全，然后加入足够的盐酸(相对密度1.19)以调整溶液的PH值到4.0。储存在带玻璃塞的瓶中。以这种方法配置的淀粉溶液可保持其化学稳定性一年。 注5——粉状淀粉如########被发现是可以满足要求的。一些商业上使用的洗衣浆粉也是可用的。 注6——如果指示剂没有按照 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 配置]或使用以前配置的指示剂，在分析报告中应注明这种偏差。 3 11.6硫酸(相对密度1.84)——浓硫酸。1毫升可中和3毫升的碱性碘化物试剂。 注7——氨基磺酸(3克)可以代替。 11.7氟化钾溶液(400g/L)——溶解40克氟化钾到水中，并稀释到100ml。这种溶液用于消除三价铁离子的干扰。将溶液储存在塑料瓶中。 11.8草酸钾溶液(20g/L)——溶解2克草酸钾于100毫升水中，1毫升此溶液将还原1.1 毫升的高锰酸钾溶液。此溶液用于消除二价铁离子的干扰。将溶液储存在塑料瓶中。 11.9高锰酸钾溶液(6.3g/L)——溶解6.3克高锰酸钾于水中，并稀释到1升。当二价铁离子的浓度很高时，高锰酸钾的浓度也应该更高以使1毫升的溶液中的含量达到要求。此溶液用来消除二价铁离子的干扰。 12 操作步骤 12.1如果有必要，消除二价铁离子的干扰: 12.1.1在样品(按6.2收集)中加入0.7毫升的硫酸，1.0毫升的高锰酸钾溶液。有三价铁离子存在时，再加入1.0毫升的氟化钾溶液。盖上塞子来回倒置混合。酸应该用1毫升的吸量管以0.1毫升的滴加量逐渐滴加。加入足够的高锰酸钾溶液使溶液保持淡紫色5分钟，如果淡紫色不能保持5分钟，加入更多的高锰酸钾，但是避免过量。在这种情况下，需要的高锰酸钾溶液大于5毫升，为了避免样品被过多的溶液稀释，这时就能用到更高浓度的高锰酸钾溶液了。 12.1.25分钟后，高锰酸的颜色被加入的0.5到1.0毫升的草酸钾溶液完全破坏。将样品混合均匀，将其置于黑暗处。结果偏低是过量的草酸引起的，所以只加入足够使高锰酸完全脱色而多余量不超过0.5毫升的草酸是很重要的。2分钟到10分钟可完全脱色。如果样品在大量的草酸存在下才脱色，则溶解氧的值是一个可疑的值。 12.2在从同一个瓶中收集到的样品中加入2.0毫升硫酸锰，再在液面下(参照注8和注9)加入2.0毫升碱性碘化物——叠氮化钠溶液。确保溶液温度在30?以下，以防止由于碘的挥发而引起的损失。小心松动塞子以赶走气泡，将瓶子来回倒置几回以混合样品。絮状物沉淀后再次混合，留上层清夜。氯化物含量高的水需要沉淀10分钟。当絮状物沉淀后，留下至少100毫升的上层清夜，打开瓶盖，加入2.0毫升硫酸，允许酸沿着瓶颈流下。盖上瓶盖，倒置几回混合，直到碘单质均匀的分布在瓶中。尽快滴定203毫升的原始样品。4毫升试剂加入后的修正必需的(2毫升硫酸锰溶液和2毫升的碱性碘化物-叠氮化钠溶液:200×[300/(300-4)]=203ml(参看注10))。 注8——如果没有亚硝酸盐存在，或是在正常操作下，亚铁离子被氧化(11.1.2);或(11.1.3)如果有机物或溶解氧的含量高，就要注意正确使用碱性碘化物溶液(11.1.1)。 注9——使用两毫升的碱性碘化物-叠氮化钠溶液以确保叠氮化碘溶液和样品能更好的接触而不用更多的搅拌。如果要求，在250ml的瓶子中，使用1毫升的叠氮化碘。在这一步中，和接下来的步骤一样，除了硫酸，其他所有的试剂都要在液面以下加入。 注10——在二价铁离子的干扰被消除的情况下，共有6.7毫升试剂被加入(0.7毫升酸，1毫升高锰酸钾溶液，2毫升硫酸锰溶液，和3毫升碱性碘溶液)。最后用来滴定的体积是203毫升。由于高锰酸钾产生的溶解氧而引起的微笑误差，为了防止修正的进一步复杂，这个误差可以忽略。 12.3用0.025N的标准溶液滴定203毫升样品到浅黄色。加入1到2毫升淀粉指示剂，继续滴定直到蓝色消失。 注11——如果使用全瓶法，将整瓶的容量，300?3ml，转移到500ml的锥形瓶中，用0.0375N的标准溶液滴定。 注12——在刚好终点时，一滴0.025N 的 KH(IO)溶液会引起蓝色的再现。如果过了终点，3 继续滴加0.025N 的 KH(IO)溶液，直到蓝色再现，记下所需要的体积。减去这个值，从消3 4 耗的0.025N滴定剂的体积中渐趋最后一滴KH(IO)(0.04ml)的体积。不要考虑最后的蓝色3 的再现，它可能是应为有机物质的催化作用或是简单的金属盐。 13 计算 13.1按如下 公式 小学单位换算公式大全免费下载公式下载行测公式大全下载excel公式下载逻辑回归公式下载 计算溶解氧的浓度: 溶解氧,mg/L=TX0.2X1000/200 其中T=滴定样品消耗的0.025N标准溶液的体积，mL。 13.2用下面的公式将溶解氧转化为标准温度气压下的测定值 溶解氧，mg/L=A/0.698 其中: A=在0?和760毫米汞柱下氧的体积，ml。 注13——当使用全瓶法时，每毫升0.0375N的滴定剂的等于1mg/L的O。 2注14——如果想得到在760mm大气压饱和的百分比，将测得的溶解氧和从标准溶解表上得到的溶解数对比，如果需要，用大气压和蒸汽压进行校正。参照附录11。 14 精确度和偏差 14.1本方法的精确度是六个操作者在三个不同的实验室用试剂水的饱和样品每人测三次(不是在操作D2777-86中要求的六个实验室)所得到的，平均浓度为9.0mg/L，在这些样品中每个单独的操作者的合并的精密度为0.052 mg/L。 测定法B——仪器探测法 15 适用范围 15.1本方法适用于水中的溶解氧含量在50到20000µg/L的浓度范围内。确定未知母体中水样的测定方法的有效性是每一个此方法使用者的责任。 15.2此方法描述了用电极测定淡水，含有溶解或悬浮固体的含盐水或海水中溶解氧的测定步骤。样品可以直接在水体中测定或在水流中测定，还可以将样品收集后再测定。电极法主要对水系统的监测很有用，水系统监测希望得到溶解氧浓度的连续记录。 15.2.1这种测试方法被推荐测试含有干扰物质的水的溶解氧。例如:眼硫酸盐、硫代硫酸盐、连多硫酸盐、硫醇、氧化金属离子、次氯酸盐和在碱性溶液中容易水解的有机物质。 15.3当电极的输出习惯以合适稳定的电子电路和电子记录的形式时，则溶解氧电极应用于天然水，工业生产流液，生物过程等。电极在使用前必须在没有干扰的样品中标定，用方法A的叠氮化物修正会更好。 16 方法概要 16.1大多数测水中溶解氧的电极是依靠电化学反应完成的。在稳定的状态下，电流和电位和水中溶解氧的浓度有关。 注15——电极与溶液达到热稳定是稳定状态所必需的，一般要20分钟达到这种非试验室条件。 16.1.1采用薄膜的电极通常包括不同活性的金属，金属浸没在用薄膜存放的电解液中。具有最高惰性的金属(阴极)放在薄膜处。当两金属间产生合适的电势时，在阴极表面会发生氧气还原成氢氧根离子的反应。电流的产生和在阴极出现氧气分子的速率成直接的比例。 16.1.2 铊电极，没有电极膜，直接将铊电极浸入水中。氧与铊反应在铊电极与参比电极之间建立一个电位。这个电位与溶解氧浓度成对数性关系。随着氧浓度的升高电池的输出值降低(在25?时，理论上为59mV/10mg/L)。 注16:铊电极在污水处理监测系统中有应用价值。在高浓度溶解氧(>8 mg/L)和低温情况下限制使用。 16.1.3溶解氧电极上输出值的电子读数仪用比较方便的刻度分度，灵敏性大约为0.05mg/L。 5 灵敏度更好的溶解氧的测定通过一个电子读数仪将数据放大来应用(包括锅炉给水中浓度单位为μg/L的溶解氧)。 16.2电极和样品的接界面处的界面动力学是影响探测器响应的一个因素，界面处的流体震荡应该是恒定的，或者是处于装置制造商推荐的最低水平之上。 16.3溶解氧的响应速度相当快，99%的探测器为15秒。电极的输出值可以被记录以用来持续监控，或用来控制程序(参看注15)。 17 干扰 17.1一般溶于水中的有机物质对溶解氧电极输出值的干扰现在还不清楚。 17.2溶于水的无机盐是溶解氧电极校正中的一个因素。 17.2.1在给定的氧气压力下，氧在水中的溶解度随着水中溶解的无机盐的种类和浓度而变化。如果以其内部没有补偿，海水和盐水的转换因数可以由溶解氧的饱和度和含盐量的比值来计算。对于特殊无机盐的转换因子可以用实验的方法来得到。样品中含盐种类和浓度的巨大变化膜电极应用起来有困难。 17.2.2铊电极测量的是离子的活度，而不是像其它离子选择电极是测量离子的浓度。溶解盐浓度总的改变会影响铊离子的活性系数，从而改变(见19.2.1)。铊电极可以在传导率大于100uS任何水体中进行校准和操作，但传导率如果改变十倍会导致大约20%的错误。因为铊需要一个从样品到参考电极的传导通路，因此在传导率非常低的情况下响应会变得很缓慢。因此在传道率大于100uS的溶液中对电极进行校准是必要的。 17.3电抗性的化合物会干扰溶解氧电极的输出值及其性能。 17.3.1膜电极对可以通过膜的电抗性气体是很敏感的。氯气可以将电极去极化，从而导致电极的输出值升高。电极长期暴露在氯气中会使阳极表面被阳极金属的氯化物所覆盖，最终会使电极的敏感度降低。如果外加的电位比硫离子的半波电位高，硫化氢就会对膜电极产生干扰。如果外加的电位比硫离子的半波电位低，则干扰就不会产生，但阳极金属表面会产生覆盖层。 17.3.2铊电极会被可溶的硫化合物的干扰所影响，例如硫化氢或硫醇。水中浓度为10mg/L的硫化氢会使溶解氧的浓度产生大约1.0mg/L的负误差。游离卤素的浓度达到一定的程度也会对铊电极产生干扰，例如一升水中氯气高于2mg。 17.4当溶解氧的浓度低于2mg/L时，低于4和高于10的PH值的变化会对铊电极的性能产生干扰(大约?0.05mg/L的溶解氧为一个单位的PH值)。铊电极的性能不受PH值的变化影响。 17.5溶解氧电极对温度敏感，一般由制造商来提供温度补偿。铊电极有一个1.0mV/?的温度系数，依所使用的膜的不同，膜电极的温度系数是4~6%/?。 17.6不溶的有机物或无机物能在电极的表面形成覆盖层，对铊电极和膜电极的性能都有影响。 18 仪器设备 18.1电流型电极——测量电流型氧敏感电极一般有两个不同的固体贵金属电极组成，这两个电极与一种电解液相连，一个选择性渗透膜将电解液和被测溶液分开。在阴极通过一个电路来测量由于氧的减少而产生的电流，数值显示在一个仪表上。典型的，阳极由金属银或铅制成，阴极由黄金或金属铂制成。电极一般不受水压的影响，在0到50?范围内都能使用。 18.1.1聚乙烯或碳氟化合物半透性膜允许氧的扩散，限制大多数材料的干扰。 18.1.2辅助设备包括使样品通过电极的设备和在膜与样品的界面处提供合适的湍流的设备。 18.2电位型电极——一般被使用的电位型电极都有一个铊电极和一个合适的标准电池，例如饱和的甘汞电池。但温度为25?，溶解氧为0.1mg/L时，电池建立一个大约817毫伏的负电位。溶解氧浓度为15mg/L电位大约为688毫伏，电位的绝对值随着溶解氧浓度的升高呈 6 现对数性的下降(理论上，溶解氧的浓度每改变10个数值，电位相应改变59毫伏)。在外部安装一个与静电计输出反向的毫伏电源来调节被要求范围内的净输出读数。 注17—铊和它的盐是有毒的。应避免与皮肤接触。 19 仪器的标定 19.1 在平衡的条件下，被空气饱和的水中的氧的部分压力等于被水饱和的空气中氧的部分压力。因此，电极在水中校准和在空气中校准是一样的。仔细阅读制造厂商提供的说明书上的操作步骤。如果仪器需要调零，则将仪器浸入每升中含有1克亚硫酸钠和两滴饱和氯化钴溶液(脱氧催化剂)的水中，调整仪器至读数为零。如果需要在被水饱和的空气中校准，根据制造商的说明书做好准备。 19.2 为了在水中对电极进行校准，小心取得大约1升与实验水同型的水样，使干净的空气通过此水样，以达到用空气中的氧气对水样进行饱和的目的。小心从处理好的水样中的汲取三个平行样，立即用方法A对三个平行样的溶解氧浓度进行测定。将电极浸入第三个样品中，为在样品中形成合适的湍流作准备。将仪表上溶解氧浓度的读数调整到用化学方法测得的数值，可以对电极进行标准化。如果自然界的水或废水样品中的某些物质对化学方法有干扰，则可以按照下面的说明用试剂水或人工合成的水样对电极进行标准化。 19.2.1淡水样(盐的含量低于1000mg/L)----如果没有化学干扰，则是用上面说明的实验样品。如果有干扰，则在类膜型电极中使用试剂水。对于铊电极，在被检测的水试样或与被检测的水类似的人工合成的试样中进行校准可以得到最高的准确度。 19.2.2含盐水样和铊电极(盐的含量高于1000 mg/L)----用与实验水样相同盐含量的干净水样。如果样品中没有干扰物质，则叠氮化物方法不能用，准备一个人工合成的标准化样品，方法如下:如果浓度在5%以内，在样品中加入与被测样品相同浓度的盐，直到两个溶液的电导率一致。高浓度的盐含量对于铊电极来说没有问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 。 19.3 温度系数----具有自动温度补偿功能的电极系统可以直接用来测定溶解氧含量为 数毫克每升的样品。具有温度补偿的铊电极可以对铊的特性(包括铊--水界面的影响)引起的变化和氧在水中的溶解度的得改变进行修正。温度补偿的铊电极可以对氧化/还原系统(见Note5)性质的变化进行修正。为了测量到准确的温度修正数，电极与溶液之间保持热平衡是必要的。 19.3.1使用类膜电极的系统不能进行温度补偿，为了得到温度补偿可以按下面介绍的步骤操作。在被测水样温度?10?范围内测量五个温度下的氧含量。以T值作Y轴做半对数坐标图，按下面的公式计算斜率常数和截取常数: ?y=B/T+A y = 比例因子，每微安培电极电流每升溶液中溶解氧的毫克数。 B = 斜率常数。 T = 温度，? A = 截取常数。 在半对数坐标图上此关系仅仅在?10?范围外呈线性，为了在比较大的范围内反映此关系的曲率需要一个高次方程式。 19.3.2 如果在一个电路中使用铊电极没有温度补偿，被测输出的毫伏数必须作测定电池的温度敏感性的校正，测定电池有1.0mV/?温度补偿。测定电池的输出量将随着温度的提高而增大(显然溶解氧浓度降低) MV=MV-1.0(T-T) R00R MV = 参考温度下输出的毫伏数。 R MV = 测量输出的毫伏数。 0 T = 参考温度，?。 R 7 T = 测量温度，?。 0 19.4溶解盐浓度的校正——如果溶液中盐的浓度超过1000mg/L，对氧部分压力和浓度的关系，以及铊离子活性对盐的影响进行校正是必要的。对于任何被给定的盐，在指定的范围内在试剂水中加入不同重量的盐配成不同浓度的盐溶液，在这些溶液中可以得到一系列的实验数据。在恒定温度下，给配有溶剂水控制器的溶液充气，直到溶液达到氧饱和。在同一时间内，用化学方法测定每一个溶液中氧的浓度，得到电极的读数。按下式测定每个溶液的比值A: A=O/R O = 溶解氧的真实浓度，用实验方法A测得。 R = 电极的读数。 对于被校准的装有溶剂水控制器的电极，A值为1.0。以盐的浓度作为横坐标，比值A作为纵坐标取点。在做出的曲线上计算盐溶液中溶解氧的浓度。 20 取样 20.1瓶装样品----按照D1066或D3370中的步骤采集一个瓶装样品。为了防止空气中的氧气溶于样品中，将样品装入300毫升的BOD瓶或其他玻璃塞瓶中。如果分析前，试样保存超过15分钟，则应该将试样冷却至5?以下，并在此温度下保存直至进行分析。用温度系数来调节温度对溶解氧测定的影响。在试样温度下对电极进行温度系数调节是必要的，也可以用其他方法对由于从电极到试样的热流动而引起的不稳定性进行补偿校准。 20.2现场样品----对于电极的有效使用是在现场直接测量样品的溶解氧。这种方法可以不考虑样品的处理问题，可以以最快速度测得不同取样点的数据，而不必考虑试样因处理和储存导致的溶解氧的变化。 21 操作步骤 21.1在使用仪器设备之前仔细阅读生产厂家的使用说明书。 21.2准备适当的通过类膜电极薄膜或铊电极的湍流。在一定条件下，可以通过足够的流量得到。然而，在流经电极的大量水中使用机械搅拌和泵入是很重要的。为了得到准确的结果，湍流可比度的校准和应用是十分常重要的。 21.3如果电极不能自动对温度进行补偿，那么请纪录测定溶解氧过程中电极处水的温度。为了避免热流的影响，在样品与电极之间建立温度的均衡是重要的。 21.4与标样(19.2)比较，如果测得的溶解氧的绝对误差超过?0.2mg/L或其他要求的精度值，那么就应该对电极进行重新校准。 21.4.1为了避免薄膜的破裂，对于类膜型电极要小心操作。 21.4.2更换膜片以后或依照生产厂家的说明书对电极进行清洗之后，都要对电极进行重新校准。膜片更换数小时后，电极的输出值可能会发生飘移，通常都需要对电极进行重新校准。 21.5由于原油、油脂、生物生长等的污染，电极会被堵塞或弄脏，此时就要求对电极进行清洗。现在普遍应用的清洗方法为空气吹净法，毛刷清洁法和超声波清洁法。 21.6电极可以在原地使用，也可以将样品输送到有电极及其附属设备的监测站内进行测量。 21.6.1如果不考虑样品的处理，首选在原地使用电极。然而，考虑到人为破坏，恶劣的气候条件(如冰冻等)和电极维修的困难等因素，在原地装置电极是不现实的。 21.6.2 当管线尺寸、输送速度、泵的种类和位置，输送系统清洁 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 以及其他的维修措施等设计要素被正确地给出的时候，使用样品输送系统是可行的。 21.6.3 无人管理电极每周至少检查一次，条件和保养需要时要进行重新校准。可以使用便携式电极对无人管理电极进行重新校准，将便携式电极安置在无人管理电极的旁边，按照19.2给出的步骤进行校准。 22 结论 22.1 对于无温度补偿的电极要对测得的温度和标准温度之间的差异进行校正，操作步骤间 8 19.3。 22.2 对于盐分变化的废水，可以用19.4给出的步骤和数据进行校正。 23 精度和偏差 23.1 这种试验方法的精度取决于六个操作者在三个实验室(不是D2777—86所要求的六个实验室)重复三次试验的计算结果，所使用的都是试样的饱和水溶液。平均浓度是9.0mg/L，这些试样中每个单独的操作者的合并的精密度为0.029mg/L。 24 关键词 分析 溶解 氧 电极 滴定计 水 附录 (非强制性资料) X1 氧的饱和度 X1.1 不同海拔高度下氧在水中的饱和度----在一个大气压(760mm汞柱)下，不同温度和海拔高度时氧在水中的溶解度见表X1.1。 X1.2 氧在淡水和盐水中的饱和度----在一个大气压(760mm汞柱)下，暴露于饱和空气中氧在淡水中的饱和度见表X1.2。为了说明不同的盐浓度和温度对氧的饱和度的影响，表X1.2给出了几个不同温度和海水浓度下氧的饱和度。 9 10