抗氧剂1010的晶型分析

抗氧剂1010的晶型分析 抗氧剂1010的晶型分析 分析与测试齐鲁石油化工,2010,38(2):135—138QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY 抗氧剂1010的晶型分析 刘文华侯斌樊祥琳蔡霞 (中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400) 摘要利用差示扫描量热分析(DSC),红外光谱(IR),粉末x射线衍射(XRD)等手段对抗氧剂1010样品进行 了晶体结构分析.不同方法各有特点,分析结果应是几种方法的相互印证与归纳统一. 关键词抗氧剂1010表征8晶型a晶型B晶型晶体结构 中图分类号:TQ314.249文献标识码:B文章编号:1009—9859(2010)02-0135一o4 抗氧剂1010的化学名称为四[13一(3,5一二 叔丁基一4一羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,分子 式为c.H..0,是一种高分子量的受阻酚类抗氧 剂,它可以保护塑料,合成纤维等材料不发生热氧 化降解,具有良好的相容性,同时具有低毒,无臭, 无味的特性,是目前国内外公认的优良的抗氧 剂J.在相同的化学结构式下,抗氧剂1010有 仅,p,8,等多种晶型结构J,不同晶型结构 产品性能上存在较大差异,国内企业抗氧剂1010 产品与国外产品相比均存在不同程度的差 异j.本文用DSC(差示扫描量热分析),IR (红外光谱)及XRD(x射线衍射)等手段对具有 不同晶型结构的抗氧剂1010样品进行了表征. 1试验部分 1.1试验设备及条件 (1)X射线衍射仪:D/Max一1200,日本理学公 司.采用粉末压片制样,Cu靶,石墨单色器,管压40 kV,管流30mA,DS:1.,SS:1.,RS:0.3inln,步宽 o.02.,扫描范围5.,40.,扫描速率:4~/min. (2)差示描量热仪:DSC2910,美国TA公 司.样品质量5mg左右,温度范围3O,170oC, 升,降温速率:10oC/min. (3)红外光谱仪:Magna760,美国尼高力仪器 公司.溴化钾压片制样,扫描范围:400—4000 cm, ,扫描次数:32,分辨率:4cm一. 1.2试验样品 O样品为Ciba公司生产的抗氧剂1010产 品,1一4样品分别为不同厂家的产品. 2结果与讨论 2.1X射线衍射谱图分析 抗氧剂1010的多种晶型结构中常见的有, B,6晶型.8晶型堆密度大,流动性好,挥发份 低,储存稳定,是对称性最高,结晶最完善的一种, 其x射线衍射图中,20在11.,l4.,l6.8.,l9., 2l.等处衍射峰较尖锐,强度较高,特征明显. 晶型2e在5.5.,l3.7.,18.6.等处有明显特征衍 射峰.B晶型在20为5.一7.和l7.一22.有特征 衍射峰.不同晶型结构x射线衍射谱图见图1-4J. 2030 20/(o) 图1纯,B和8晶型抗氧剂1010的x射线衍射 收稿日期:2010一Ol一27;修回日期:2010—03—30. 作者简介:刘文华(1967一),男, 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 师.现在中国石化齐鲁 分公司研究院从事仪器分析工作.电话:0533—7511340. ? 136?齐鲁石油化工第38卷 图2为O样品和2样品的x射线衍射谱图. 对比图1可以看出Ciba抗氧剂1010产品0样品 为纯8晶型,2样品为纯仅晶型. 1,3,4样品的x射线衍射谱见图3.从图 3看,1,3样品均有明显8晶型衍射峰,另外还有 ,且3样品中的13晶型衍射 0【晶型和少量13晶型 峰比l样品的明显,含量应更高.4样品主要为 晶型及少量8晶型. 图2O和2样品的X射线衍射 20.00030.000 2e,(o) 图33个样品的X射线衍射 2.2差示扫描量热分析 通常0【晶型熔点较高,为120—125oC,8晶 型熔点115—120oC,B晶型熔点低,为110, 115oC.表1列出了不同晶型的熔点及熔融时的 焓变(?日),其熔点及焓变的数值依一8一B的 顺序降低. 表1不同晶型抗氧剂1010的熔点 几个样品的DSC谱图见图4. 图45个1010样品的DSC谱图 第2期刘文华等.抗氧剂1010的晶型分析 图4中1和3样品出现13晶型,0【晶型双熔 点峰,图3中1和3样品的B晶型衍射峰不太明 显,而图4中的13晶型熔点峰很强,说明样品中p 晶型结晶状况差,而含量较高.1样品B晶型熔 点峰面积与晶型的峰面积相当,3样品B晶型 熔点峰面积大于晶型的面积,3样品更偏向纯 B晶型熔点,1样品相对晶型多,更偏向纯晶 型熔点峰.图3中,1和3样品有明显的8晶型 衍射峰,而图4中1和3样品8晶型熔点峰被Or. 晶型,B晶型的熔点峰所隐埋,说明8晶型结晶 好,衍射出峰能力强,含量较低.4样品主要出现 晶型熔点峰,在8晶型熔点峰处出现拐点.2 和0样品其熔点峰与表1中的文献值接近. 2.3红外光谱分析 3种晶型抗氧剂1010以及5个1010抗氧剂 样品的红外谱图指纹区分别见图5,图6. 仔细观察和对比图5,图6,发现0,l,3样 的红外谱图中在889,874cm处均存在明显8晶 型的特征吸收峰,1,3样品比0样在854,845 em多出的峰中为晶型的特征峰,通过吸收峰 的相对强弱,可以看出l样中的d晶型结构比3 的含量要多.在1,3样品的红外谱图中,未发现 典型的B晶型特征峰存在.2*-,4样的红外谱图 与晶型的特征吸收峰极为接近,4样6晶型的 红外特征峰不明显. 1000 波数/era- 图53种晶型抗氧剂1010的红外光谱图 101000 波数,cm 图65个样品的IR光谱图 3结论 1)XRD法谱峰分布宽,o【,13,8三种晶型特有 独立峰识别容易,且较低含量结晶好的晶型(如8 晶型)也会有明显的衍射峰,但受样品结晶状况 ?138?齐鲁石油化工第38卷 影响,当结晶较差时,出峰能力弱,识别困难. 2)DSC法不受样品结晶状况影响,谱图中, B,6三种晶型的熔点峰位相距较近,相互易受干 扰,当某种晶型含量低时,易被其他晶型的熔点峰 所隐埋. 3)IR谱图中晶型和8晶型特征峰明显,多 晶型样品会造成谱峰重叠,不易识别样品中的B 晶型. 几种方法进行抗氧剂1010样品晶型识别各 具特点,综合分析结果应是几种方法的相互印证 与归纳统一. 参考文献 1徐大潮.抗氧剂1010发展概况及其制法的技术进展 (二).弹性体,1995,5(4):46—55 2孙延喜,常贵祖,董炳利等.a一型抗氧剂1010结晶 研究.石化技术与应用,1999,17(2):145—146 3孙延喜,常桂祖,董柄利等.8一型抗氧剂1010结晶研 究.弹性体,2000,10(2):13—16 4孔令斌,孙延喜,汤妍雯.3种晶型抗氧剂1010的表 征.弹性体,2001,11(1):18—20 5Narita,Tadatsugu,Martmoeta1.Crystallizationforobtai ningstablebe2ta—crystaloftetrakis[3一(3,5一di一卜bu— fyl一4一hydroxypheny1)priopionyloxymethy1]meth? ane.W08909202,1989 6梁诚.塑料抗氧剂生产现状与发展趋势.塑料助 剂,2004(2) 7孔令斌,孙延喜,汤妍雯等.利用SEM观察不同厂家 的抗氧剂1010产品.电子显微,ChinElectrMi- ClOSeSoc.2001,20(4):319,320 ANALYSIS0NCRYSTALLIZATIONTYPEoFANTIoXIDANT1010 LiuWenhua,HouBin.FanXianglin.CaiXia (ResearchInstituteofQiluBranchCo.,SINOPEC,Zibo,Shandong,255400) AbstractCrystallizationstructureofantioxidant1010samplewasanalyzedbydifferential scanningcalorimetry(DSC),infraredspectrum(IR),X—raypowderdiffraction(XRD)and etc..Thesedifferentanalyticmethodspossessrespectivecharacteristic,andtheanalysisresul t shouldbemutualcorroborationandinductionunityofthementionedmethods. Keywordsantioxidant1010,characterization,crystallizationtype,Otcrystallization type,13crystallizationtype,crystalsstructure 一 种超声强化脱除催化裂化油浆中残余固体粒子的方法 专利号:CN101665717 公开日:2010一O3—1O 发明人:周晓龙,王中杰,余国贤等 一 种超声强化脱除催化裂化油浆中催化剂粉末的方法,包括:将含有破乳剂,絮凝剂 及增重剂的水 溶液与催化裂化油浆均匀混合,所述水溶液与催化裂化油浆均匀混合后经过超声 辐照,最后沉降破乳, 将富集了催化剂粉末的下层水分出,其中水量为催化裂化油浆重量的5%一20%, 破乳荆用量为油浆质 量的(5—200)×10-?,絮凝剂的用量为油浆质量的(10,1000)×10-6,增重剂用量 为加入水质量的0 — 30%.水溶液和催化裂化油浆分别预热到75—100oC混合,超声辐照温度为75, l0o?,随后在85— 135oC下沉降破乳.超声频率为5,100kHz,超声声强为0.01一1.5W?cm,,超声辐照时间为2,15 min.本发明提供的方法简单,脱除时间短,脱除率高,过程环保. (殷树青摘)