主管中药师中药化学总结

主管中药师中药化学总结 中药化学 水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷 氨基酸茚三酮;蛋白质双羧脲 I型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-(D-葡萄糖) II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖) III型强心苷:苷元-(D-葡萄糖) 酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。 内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。 醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。 苷 天然糖右旋;天然苷左旋，水解后右旋 醇苷 毛茛苷、红景天苷 酚苷 蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷;熊果苷、天麻苷 氧苷 酯苷 易被酸碱水解 山慈菇苷 氰苷 苦杏仁苷 α-羟基腈，易水解 吲哚苷 靛红 有特殊气味 白芥子苷、黑芥子苷 S-苷 巴豆苷 N-苷 难水解 芦荟苷、牡荆苷 C-苷 易水解:N O S C;呋喃糖苷>吡喃糖苷;酮糖苷,醛糖苷;芳香苷>脂肪苷 酸水解 五碳糖苷,甲基五碳糖苷,六碳糖苷,七碳糖苷,糖醛酸苷; 2,6-二去氧糖苷,2-去氧糖苷,6-去氧糖苷,2-羟基糖苷,2-氨基糖苷; 碱水解 酯苷;酚苷、烯醇苷 保持糖和苷元的结构不变 酶水解 苷键 麦芽糖酶水解α--葡萄糖苷;杏仁苷酶水解β-葡萄糖苷 裂解 氧化裂解反应 推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小 反应 邻二醇;C苷 Smith降解法 确定糖之间的连接顺序和连接位置 甲醇解反应 全甲基化 确定糖之间的连接位置 开裂一部分苷键 乙酰解反应 β-苷键双糖乙酰解的难易程度为: (1?6) , (1?4) , (1?3) , (1?2) 醌类 含-COOH、含2个或2个以上β-OH> (5%碳酸氢钠) 含1个β-OH> (5%碳酸钠) 酸性 含2个或2个以上α-OH> (1%氢氧化钠) 含1个α-OH (5%氢氧化钠) 苯醌 信筒子醌 萘醌 紫草 菲醌 丹参醌 大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上 单蒽核 茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上 蒽醌 蒽酚/蒽酮 双蒽核 二蒽酮类 番泻苷 二蒽醌类 山扁豆双醌 苯丙素类 香豆素母核:苯骈a-吡喃酮;结构上是顺式邻羟基桂皮酸;基本母核7-羟基香豆素 简单香豆素 伞形花内酯、七叶内酯(秦皮) 线型呋喃香豆素67 补骨脂素、佛手柑内酯 线型二氢呋喃香豆素 紫花前胡苷 呋喃香豆素 香豆素类 角型呋喃香豆素78 当归素 角型二氢呋喃香豆素 旱前胡甲素 线型二氢吡喃香豆素 紫花前胡素 吡喃香豆素 角型二氢吡喃香豆素 百花前胡丙素 简单木脂素 8-8连接 二氢愈创木脂酸 单环氧木脂素 木脂内酯 环木脂素 木脂素类 环木脂内酯 双环氧木脂素 连翘脂素 联苯环辛烯型木 五味子素 质素 联苯型木质素 黄酮类化合物 基本母核:2-苯基色原酮 黄芩:邻三酚羟基 芹菜素(5，7，4′-三OH黄酮) 黄酮类 木犀草素(5，7，3′，4′-四OH黄酮) 灰黄-黄色 黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)-- 苷元 槐米:邻二酚羟基 山柰酚(5，7，4′-三OH黄酮醇) 黄酮醇 芦丁(苷) 槲皮素(5，7，3′，4′-四OH黄酮醇)--苷元 灰黄-黄色 杨梅素(5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇) 橙皮苷(5，7，3 - 三OH，4′-OCH3二氢黄酮) 二氢黄酮类 甘草苷(甘草素-7-O-glu苷) 无色 甘草素(7，4′– 二OH二氢黄酮 二氢黄酮醇类 二氢槲皮素(5，7，3′，4′-四OH二氢黄酮醇) 无色 二氢桑色素(5，7，2′，4′-四OH二氢黄酮醇) 葛根: 大豆素(7，4′-二OH异黄酮) 异黄酮类 大豆苷(大豆素-7-O-glc苷) 微黄色 葛根素(7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷) 二氢异黄酮类 紫檀素 抗癌 查尔酮 黄-橙黄色 红花苷 二氢查尔酮 梨根苷 橙酮类 花色素类 基本母核C环无羰基，1位氧原子以羊盐形式存在 黄烷-3-醇类 儿茶素类 黄烷醇类 无色 黄烷-3,4-二醇类 无色花色素类 挥发油 萜类化合物 比例最大 薄荷醇 单萜、倍半萜 芳香族化合物 苯丙素类 丁香酚 脂肪族化合物 鱼腥草素 生物碱 左旋生物活性强 液体:烟碱、槟榔碱; 挥发性:麻黄碱、烟碱; 升华性:咖啡因 两性生物碱:咖啡、小檗碱、槟榔次碱; 亲脂性:叔胺碱、仲胺碱 氮原子杂化方式 sp3,sp2,sp 供电增强，吸电降低。 诱导效应 麻黄碱(甲基供电),去甲麻黄碱 有氮杂缩醛结构碱性强 碱性 诱导-场效应 电子多 给出电子、接受质子 π-电子共轭，碱性减弱 共轭效应 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱 胍类强碱性 空间效应 麻黄碱,甲基麻黄碱(甲基空间障碍) 氢键效应 伪麻黄碱,麻黄碱 吡咯烷类 鸟氨酸的生物碱 莨菪烷类 莨菪碱 吡咯里西啶类 哌啶类 槟榔碱 赖氨酸系生物碱 喹诺里西啶类 苦参碱 吲哚里西啶类 苯丙胺类 麻黄碱 小檗碱类 原小檗碱类:小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱 异喹啉类 苯丙氨酸和酪氨酸 苄基异喹啉类 系生物碱 双苄基异喹啉类 汉防己 苄基苯乙胺类 吗啡烷类 可待因 色氨酸系生物碱(吲哚类生物碱) 吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱 邻氨基苯甲酸系生物碱 组氨酸系生物碱 萜类生物碱 乌头碱:二萜类生物碱; 石斛碱:倍半萜类; 甾体类生物碱 藜芦铵碱 萜类 萜类由甲戊二羟酸衍生，具有异戊二烯结构 环烯醚萜:半缩醛、环戊烷环;旋光性;易溶于水;遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。 单萜 环烯醚萜苷 栀子苷 不随水蒸汽蒸馏 裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷 倍半萜 单环倍半萜 青蒿素 双环倍半萜 二萜 双环二萜 穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇 四环二萜 甜菊苷 三萜类化合物 三铁皂苷、酸性皂苷 皂苷极性大;正丁醇分离皂苷;发泡性;溶血 羊毛脂甾烷型 人参二醇型-A型;20 (S)-原人参二醇;抗溶血;abcdg 3达玛烷型 四环三萜 人参三醇型-B型;20 (S)-原人参三醇;溶血;efhg 12环戊烷骈多氢菲 葫芦素烷型 环木菠萝烷型 β-香树脂烷型 人参三醇型-C型;Ro;溶血 齐墩果酸型 甘草皂苷、柴胡皂苷 五环三萜 乌苏烷型 α-香树脂烷型/熊果烷型 羽扇豆烷型 鞣质 没食子鞣质 水解后产生没食子酸和葡萄五倍子鞣质 糖(或多元醇) 逆没食子鞣质 仙鹤草因鞣质 可水解鞣质 可水解鞣质低聚体 C-苷鞣质 咖啡鞣质 缩合鞣质与酸作用的产物 黄烷-3-醇类 缩合鞣质(鞣红) 黄烷-3,4-二醇类 原花色素类 复合鞣质 化学反应 阳性含有 试剂 阳性现象 Molish反应 糖、苷 α萘酚-浓硫酸 斐林反应 还原糖 碱性酒石酸酮 砖红色沉淀 糖 多伦反应 还原糖 氨性硝酸银 银镜、黑色银沉淀 碘呈色反应 糖淀粉蓝色;胶淀粉紫红色 Feigl反应 所有醌类 醛类及邻二硝基苯 紫色 无色亚甲蓝显色反应 苯醌和萘醌的专无色亚甲蓝 蓝色 用显色剂 Kesting-Craven活性亚苯醌及萘醌的醌活性亚甲基试剂 蓝绿色、蓝紫色 甲基 环上有未被取代 位置 醌类 区别蒽醌 颜色 反应 Borntrage反应 羟基醌 碱 颜色加深 (羟基蒽醌) (红-紫红色) 与金属离子反应(蒽醌) a- 酚羟基 Pb2+, Mg2+等金属形成络合物 邻二酚羟基 离子 对亚硝基二甲苯胺反应 9或10位未取代 的羟基蒽酮 异羟肟酸铁反应 香豆素具有内酯盐酸羟胺Fe3+ 红色 结构 香豆素 酚羟基反应 香豆素具有酚羟三氯化铁 绿色至墨绿色沉淀 显色 基取代 反应 Gibbs反应 香豆素的6位无碱性 Gibbs试剂 蓝色 取代 Emerson反应 Emerson试剂 红色 还(二氢)黄酮(醇) 红-紫红色，少数蓝色或绿色 盐酸-镁粉反应 原花色素类、橙酮、查耳酮 不加镁粉，仅加浓盐酸，变红 反钠汞齐还原反应 (二氢)(异)黄酮 红色 应 黄酮醇 黄-淡红色 二氢黄酮醇 棕黄色 四氢硼钠反应 二氢黄酮(醇) 红-紫红色 金三氯化铝反应 邻二酚羟基 鲜黄色荧光 属羰基邻位有羟基 黄酮 络锆盐-枸橼酸反应 鉴别黄酮类化合物分子中3- 显色 合 或5-OH的存在与否 反应 氨性氯化锶反应 邻二酚羟基 绿色至棕色乃至黑色沉淀? 三氯化铁反应 酚羟基 显色 硼酸显色反应 5-羟基黄酮、 亮黄色 2’或6’-羟基查耳酮 碱性试剂反应 五氯化弟反应 查尔酮 红-紫红色沉淀? 鉴别黄酮类化合物酚羟基对弱碱性，吡啶溶液， Gibbs反应 位是否被取代 显蓝色或蓝绿色 环烯醚萜苷元 环烯醚萜苷 冰乙酸、铜离子 蓝色 三萜皂苷 浓硫酸-乙酸酐 黄-红-紫-蓝，最后褪色 Liehermann-Burchard 甾体皂苷 红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色 三萜 Kahlenherg反应 五氯化弟 皂苷 Rosen-Heimer反应 三萜皂苷 三氯乙酸乙醇 100?显色 甾体 60?显色 甾体皂苷 化合物 Salkowski反应 氯仿-浓硫酸 Tschugaeff反应 冰乙酸、氯化锌 C17位上不饱和内酯环甲型强心苷 Legal试剂 亚硝酰铁氰化钠 的颜色反应 区别乙型 Raymond试剂 间二硝基苯 活性亚甲基试剂 Kedde反应 3，5-二硝基苯甲酸试剂 Baljet反应 碱性苦味酸 强心苷 Keller-Kiliani 只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显 (K-K)反应 色。 咕吨氢醇反应 定量分析 a-去氧糖颜色反应 对-二甲氨基苯甲醛反应 过碘酸-对硝基苯胺反应 Pettenkofer反应 浓硫酸、蔗糖 紫色环 胆汁酸 Gregory Pascoe反应 Hammarsten反应 沉淀反应 碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸 、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐 生物碱 (麻黄碱不反应) 橘红色 、类白色 、类白色或淡黄色、红棕色 、黄色 、季铵碱红 二硫化碳-硫酸铜反应 麻黄碱、伪麻黄碱 棕色沉淀 麻黄碱 铜络盐反应 丙酮加成反应 小檗碱 漂白粉显色反应 樱红色 莨菪碱(阿托品) 黄色，加热后红色 氯化汞沉淀反应 东莨菪碱 白色 莨菪碱 Vitali反应 多碘酸氧化乙酰丙酮反樟柳碱 黄色 应(DDL反应) 硝酸 士的宁 淡黄色 马钱子碱 深红色 士的宁 浓硫酸-重铬酸钾 马钱子碱 不显色 Feigl反应 酚羟基 还原性 沉淀蛋白质 提取、鉴别 鞣质 重金属盐沉淀 鞣质 化学 生物碱沉淀 鞣质 性质 FeCl3沉淀 鞣质 蓝黑色、绿黑色沉淀 铁氰化钾氨液 鞣质 深红色?棕色 提取分离 糖 水、稀醇 糖 多糖 水提醇(丙酮)沉 原生苷 甲醇、乙醇、沸水;加无机盐 苷 次生苷 潮湿保温发酵 苷元 先水解，氯仿、乙酸乙酯、石油醚提取 有机溶剂提取法 甲乙醇 蒽醌 提取 碱提酸沉 乙醇提取，乙醚溶解， PH梯度萃取法 蒽醌 大黄:硫酸氯仿 分离 色谱法 硅胶，不用碱性氧化铝;聚酰胺色谱法 溶剂提取法 先乙醚，再甲乙醇或水---主要方法 香豆素 碱溶酸沉法 提取 水蒸气蒸馏法 甲乙醇提取法 热水提取法 黄酮 提取 碱性水/稀醇提取法 有邻二酚羟基时加硼酸保护 超临界萃取法 溶剂萃取法 酸性:7, 4'-二OH> 7-或4'-OH>一般酚-OH >5-OH。 PH梯度萃取法 5%NaHC03、5%Na2CO3、 0.2%NaOH、4%Na0H 硅胶色谱法 洗脱剂用有机溶剂 聚酰胺 ?酚羟基数目越多，越难以被洗脱; 柱色谱 ?酚羟基数目相同，易于形成分子内氢键，易被洗脱; ?共轭双键越多吸附力越强， 氢键 故查耳酮比相应的二氢黄酮吸附力强; 吸附 ?黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮。 黄酮 分离 柱色谱法 氧化铝柱色谱 分离葛根中异黄酮 葡聚糖凝胶柱色谱 游离黄酮:吸附;黄酮苷:分子筛 Sephadex 由弱至强的顺序为:水<甲乙醇<丙酮<稀氢氧化 钠水溶液或稀氨溶液<甲酞胺<二甲基甲酞胺 (DMF)<尿素水溶液。 形成氢键:水,有机溶剂,碱性 大孔吸附树脂法 高效液相色谱法 反相 超临界流体萃取法 二氧化碳:非极性化合物 蒸馏法 最常用、结合盐析法 溶剂提取法 杂质多 挥发油 压榨法 提取 二氧化碳超临界流 体萃取法 微波提取法 冷冻析晶法 分离不完全 分馏法 碱性成分 1%硫酸、盐酸 酚、酸性成分 5%碳酸氢钠、2%氢氧化钠分离弱酸性 挥发油 分离 化学分离法 醇类 丙二酸单酰氯、邻苯二甲酸酐、丙二酸、Gimrd 醛、酮类成分 亚硫酸氢钠、吉拉德试剂 萜醚 色谱分离法 吸附柱色谱:硅胶、氧化铝;洗脱剂石油醚、己烷;硝酸银 醇类溶剂提取法 常用 三萜 皂苷 酸水解有机溶剂萃取法 皂苷元 提取 碱水提取法 分段沉淀法 吸附柱色谱法 正相:硅胶;反相:键合相硅胶 三萜 分配柱色谱法 硅胶;固定相:草酸水溶液 皂苷 色谱分离法 高效液相色谱法 最常用，反相 分离 大孔树脂柱色谱法 皂苷精制和初步分离 凝胶柱色谱法 (酸)水提取法 浸渍、渗漉 阳离子树脂交换法:水、乙醇除杂 多以盐存在 提取后纯化 萃取法:碱化，生物碱游离后沉淀，不沉淀的萃取 生物碱 提取 醇类溶剂提取 游离的生物碱或其盐;甲乙醇 亲脂性有机溶剂提取法 游离生物碱;氯仿、苯、乙醚;碱水湿润 总碱酸化 氯仿层:弱碱性生物碱--非酚性、酚性(1%NaOH) 氯仿、苯萃取 不同类别 酸水层:中、强碱性生物碱;加氨水pH9-10 非酚性叔胺碱、酚性叔胺碱、水溶性生物碱(季铵碱) 碱性差异 pH梯度萃取法 苦参碱-氧化苦参碱(极性大，加乙醚沉淀) 生物碱溶解度差异 汉防己甲素-汉防己乙素(极性大，加冷苯沉淀) 分离 伪麻黄碱-麻黄碱(加草酸结晶) 特殊官能团 吸附色谱:吸附剂氧化铝、硅胶;洗脱剂:有机溶剂 色谱法 分配色谱 季铵碱分离 沉淀法:雷氏铵盐(沉淀溶于丙酮);溶剂法 吸附薄层色谱 氧化铝、硅胶;展开剂:氯仿;改良碘化铋钾显色 生物碱 极性较大的生物碱;固定相-水 色谱 分配薄层色谱 弱极性、中等极性:固定相-甲酰胺 溶剂法 水溶液用乙醚除极性小的杂质，再乙酸乙酯 沉淀法 明胶——分离鞣质与非鞣质常用 鞣质 分离 柱色谱法 吸附色谱——分离可水解鞣质和缩合鞣质常规 高效液相