【doc】钙钛矿族矿物的晶体化学分类和地球化学演化

【doc】钙钛矿族矿物的晶体化学分类和地球化学演化 钙钛矿族矿物的晶体化学分类和地球化学 演化 第7卷第2期地学寸缘(中国地质大学,北京) 2000年4月EarthScienceFrontiers(ChinaUniv~rmtyofGeosciences.Beijing) 7?2 &or.2000 (一 钙钛旷的晶地球 王汝成,徐士进,咕建星,郭延军 —— ——一 ————一 (南京大学地球科学系成矿作用国家重点实验室,江苏南京210093)/ | 摘要:钙钛矿族矿物是壁不饱卸岩石(如金伯到岩,黄长岩,似长岩,拦闪苦橄岩,单斜噼石岩 和碳酸盐岩等)中普遍存在的副矿物.它的一般化学式为ABX3,其中A代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf Na,Ca,Sr等,B 代表,Nb,,Th等,X代最qF.钙铁矿结掬是理想的等轴钙钛矿结构发生畸要而衍生 出的正交卸四方结询.茸然界中产的钙钍族矿物的化学成舟可以用7端员化舍物采表示 (即"钙钛矿空"),但大部分落在斟方铜铌矿一钠铈铁矿锶钛矿一钙铁矿西元体系南,芳明显受 地质或热力学条件的控制.钙钛矿族矿物的一最成分演化趋势为:秧义的钙铁矿一钢铈l钍一 镑铌钙钛矿一钙铌,境钙和铌钠铈铁矿一(等轴或斜方)钢铌矿.此外,钙钛矿族矿物是碱性岩 中主要的稀土载体矿物之一,它f]表现出强,的轻梧?富集.虽然在许多宕浆组合中钙钛矿是 痕相线上的稳定,但在亚目相再平衡过程,交代作压和次生蚀交作用中,会被其它含钛矿物 (如榍石,锐钛矿等)所交代,形成特殊晌组合结构. 关键词:钙钛矿族矿物;晶体化学;地球化学;碱'生;《褒盐岩 中图分类号;P578文献标识码:A文章编号;1005—2321(20OO)02—045709 钙钛矿结构型化合物具有巨大的科学意义和经济价值.一方面,钙钛矿族矿物是碱性 岩中的主要副矿物,而钙钛矿型Mgs更是下地幔最主要的矿物相…,也是地球上含量最 丰富的矿物,因此从地球物理学和矿物学角度来说,它们具有重要的研究价值.另一方面, 许多合成的钙钛矿型陶瓷化合物具有广域可变的导电性:可是绝缘体,半导体或"高温"超 导体.自然界中产出的狭义钙钛矿首先发现于俄罗斯乌拉尔山的变质岩中J,以俄罗斯矿 物学家A.vonPerovskl的名字命名.大量的研究表明,钙钛矿族矿物是所有硅不饱和碱性 岩(如霞石正长岩,金伯利岩,黄长岩,似长岩,辉闪苦橄岩,单斜辉石岩和碳酸盐岩)中的常 见副矿物,也可见于陨石,接触变质岩或交代岩中[.但在不同的岩石类型或同一类型不 同的岩石中,钙钛矿族矿物的晶体化学,矿物组合,成分演化等具有明显的差异. 钙钛矿族矿物的晶体化学分类 1.1多组分固溶体端员 钙钛矿族矿物的一般结构化学式为ABX3,其中A和B为阳离子,X代表阴离子,在天 收稿日期:199909—12;修订日期:1999儿一2l 作者简介{王浊或(1962一),男,教授.矿物学专业. 基金项目:国家自然科学基金资助项目(49773189) f 地学前缘 然钙钛矿和大部分陶瓷钙钛矿中阴离子为氧,但在合成陶瓷中也可以是卤族元素,如 L,iSaF3和CsCdBr3.钙钛矿具有对结构畸变自调和的非凡能力.因此,许多阳离子都能够 进入A位置和B位置.目前已知超过20种的阳离子可进入A位置,能够进入B位置的阳 离子则已超过50种.A位置离子(如Na,sr2或La)的离子半径都大于B位置离子(如 cr3,Ti一或Nb).在天然钙钛矿中,A位置阳离子包括Na一,K,ca2,srz.REE", l:,b2和Ba2等,而B位置阳离子包括Ti",Nb,Fe3,Fe2,Ta",Th一和zr4等天然 钙钛矿几乎都是复杂钙钛矿,是几种端员组分之间的复杂固溶体.用于描述天然钙钛矿成 分变化的基本端员组分包括钙钛矿(CaTiO3),钠铈钛矿[(Na055)Ti03],斜方钠铌矿 (NaNbO3),锶钛矿(SrTiO3).然而,对于大部分复杂钙钛矿来说,其它组分也可以视为基本 端员组分,如ca(5NbD.)O3. 1.2钙钛矿族矿物的晶体结构 钙钛矿的晶体结构是理想的立方钙钛矿结构发生畸变后衍生出的正交晶系结构,空间 图l钙钛矿的晶萍结询【3] F.1StructureofperovskiteE3= a一原子占位;单位晶胞的多面体模式j c一八面体发生旋转形成正交或四方衍生结掏 三次对称轴[111]的倾斜角来描述(图1c). 来计算得到 群为:Pnma.图la是理想的钙钛 矿结构,A离子占据晶胞的中心 此定向,B离子占据立方体的角 顶,而12个氧位于立方体棱的中 点.从图lb可看出,钙钛矿的 基本结构是由8个围绕着A离子 排列的角顶相连的Ti八面体组 成.由于氧离子和A离子大小相 近,理想的钙钛矿结构可以进一步 看作为A和O原子作六方最紧密 堆积,B原子充填八面体空隙.紧 密堆积层平行于(111),由氧原子 层单独构成,并和由等量的氧原子 和A原子组成的层相隔排列.如 果立方晶胞的B八面体围绕四 次对称轴[001]或二次对称轴 [110]倾斜(或旋转)和0角后, 理想的钙钛矿结构就发生畸变而 成为真正的钙钛矿型矿物的晶体 结构,其畸变程度可用围绕适当的 所有3个倾斜角均可由正交结构的晶胞常数 oos~o=(c)/b; era#=f/.: =(C2)/(口b) 自然界中大多数钙钛矿族矿物都属于正交晶系.由于NaNb在温度高于640?时呈 458 0 赴—越爹 地学前辣 等轴变体,而在常温下呈正交晶系,因此,它有等轴钠铌矿和斜方钠铌矿两种变体.锶钛矿 亦具有等轴结构,是该族矿物中另一个属于等轴晶系的矿物. 为了定量地描述钙钛矿的结构稳定性,Goldsct~nidt(1926)提出了谐和因子()的概 念[.f与A,B,0的离子半径R之间的关系可表为:(RA+R.):f(RB+R0).介 于O.7--1.0之间时,钙钛矿结构最稳定.如果t超 过其上下界限,则会形成其它结构.只有接近1 时的化合物才可能具有等轴晶系空间群Pm3m,如 SrTio3(利用Shannon和Prewitt(1969)的离子半径 数据C5J计算的f=1.002).利用谐和因子进行的预 测表明,任何天然富ca钙钛矿在常温下都不可能 是等轴晶系的,如正交CaTio3(t=0,970).Sleight 和Ward(1962)改进了Goldset~nidt的谐和因子以适 应成分复杂的钙钛矿_6J,如B位置同时存在三价和 五价阳离子时,t=2/2(RA+R[))/[(RB3++ RE?)/24-R.]. 1.3"钙钛矿空间 为描述钙钛矿成分的变化.Smyth(1989)引入 了"钙钛矿空间"的概念l1一.图2适用于自然界中 N?O 斜钠铌日 嘻/, 锶钛矿 图2钙铁矿族矿物的成分空 Fig.2C~.pos{tiona[spaceofnat~raUy 0c【1】mpe~te-groupminerals 0/A代表氧,A位置阳离子数 产出的钙钛矿的"钙钛矿空间".这些钙钛矿的成分可以用7种端员组分来表示.并 且大部 分都落在NaNbo3(斜方钠铌矿)一(Nao.5.5)Ti03(钠铈钛矿)SrTiOa(锶钛矿)C,aTio3 (钙钛矿)四元体系中.为了方便地图示钙钛矿的成分演化,通常用四元体系中的3个三元 亚体系来表示;(1)斜方钠铌矿一钠铈钛矿一钙钛矿;(2)钙钛矿一钠铈钛矿锶钛矿;(3)斜方钠 铌矿一钠铈钛矿锶钛矿.目前尚未发现属于钙钛矿锶钛矿一斜方钠铌矿三元体系的天然钙 钛矿. 2自然界中产出的钙钛矿 2.1钙钛矿的命名 图3是用端员分子所占的质量分数来表示钙钛矿成分的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 三元成分图解.钙钛矿族 矿物的命名基本采用Nickel(1992)提出的"50%原则"l8J.然而经验表明,一个简单的名字 很难适用于自然界中产出的成分复杂的钙钛矿.因此,需要时可在基本矿物名前加上前缀, 以反映在三元体系中的主要阳离子.如此命名可以保证正确地描述特殊钙钛矿固溶体系列 (如锶钛矿,钙锶钛矿,铈钙锶钛矿系列)中的成分变化.前缀将按照元素丰度降低的顺序添 加,只有在矿物中某一端员的摩尔分数高于90%时.才可能称为"纯"矿物. 2.2结构化学式计算 对于大部分钙钛矿固溶体系列来说,都可以单位晶胞中2个阳离子和3个氧为基础计 算结构化学式和端员成分.计算结果可以保证成分投影在斜方钠铌矿一钠铈钛矿一钙钛矿一锶 钛矿四元体系内.钙钛矿中铁的价态未得到详细研究.一般在计算钙钛矿结构化学式时, 在铁含量低的情况下,以FeO为全铁计算;相反.如果铁含量高,则以Fez03为全铁 计算. —— 459—— 地学前馨2000,7(2) 2.3钙钛矿的自然产状 钙钛矿是许多不饱和碱陛岩和碳酸盐岩中的常见副矿物,常困冷却过程发生相变 而形 成复杂双晶.它常以独立矿物形式存在,但有时也与其它氧化物矿物共生.早期形 成的钛 O255075100 ?为(NaNbO0/%@为tSrTiO,/‰ 雷3钙钛矿族矿物的分类图解 F_嚷.3Clarificationdiagramsforpemvskite-groupminerals ?为aNto),%?为w((NaCe)TiO~),% 铁矿的边部可以形成一圈钙钛矿边;与 之相反,由于岩浆的氧逸度,siO2和/或 F活度的变化,在钙钛矿的周围也可能形 成其它矿物的边,如钙钛矿可以被榍石 包围,而榍石也可能被钙钛矿包围,钙钛 矿可以分解为金红石,钙钛矿与烧绿石 共生或钙钛矿被Ba-锰钡矿包围等(见第 4节). 在碱陛岩中,钙钛矿的产状为:(1)单 相,早期形成的独立自形或半自形晶体. 在金伯利岩,煌斑岩,黄长岩和黄长煌斑 岩中,钙钛矿的环带结构不明显,稀土含 量相对较低(Eq):1%,5%. 在钙钛矿辉石岩,超钾正长岩和碳酸盐岩 中,钙钛矿富含稀土元素,并具有复杂的 环带结构.(2)钙钛矿为早期形成的独立自形或半自形晶体,贫Nb和REE,但其边部常被次 生的富REE和Na的钙钛矿共生体所包围.这类钙钛矿常见于碱陛火成岩中,在金伯利岩和 煌斑岩中未见.次生钙钛矿的形成是早期钙钛矿与残余流体反应的结果.(3)晚阶段基质中 呈板状嵌晶.具有这种外形的富REE和的钙钛矿见于一些煌斑岩和橙黄岩中. 2.4自然界中产出的主要钙钛矿族矿物 (1)(狭义)钙钛矿:钙钛矿(CaTiO3)在常温下属于正交晶系(,:0.97),其空间群为 Prima(d=5.4405;6=7.6436;=5.3812;JCPDS22153).所有的八面体都发生倾 斜,:10.16.,并发生畸变."纯"钙钛矿只见于碱陛杂岩体的早阶段结晶组合中. (2)钠铈钛矿:合成钠铈钛矿(Na)属于正交晶系(Prima;?=5.476;b=7.777; —— 460—— 2000.7(2)地学前缘 f=5.481;假等轴晶胞:日=3.872;t=0.959;=5.8O).天然钠铈钛矿常含有一定量的 ca,sr和Nb,如Sarambi的锶钠铈钛矿(?=5.497;b=7.788;f=5.494;&.=3.886;= 2.87.). (3)斜方钠铌矿:斜方钠铌矿(NaNbO3)在常温下具有P2221空间群(a=5.512;b= 5.557;f=15.540;t=0.942;JCPDS14—603),它首先发现于扎伊尔的LuesheJ,曾被认为 是NaNb在自然界中唯一的稳定相.它是碱性杂岩体中较晚结晶的产物. (4)等轴钠铌矿:该矿物是钙钛矿族矿物中最晚被发现的一个矿物,它发现于俄罗斯科 拉半岛的Khibina碱性杂岩体中L103.空间群为3m,?=3.911l,Z=1.它与斜方钠铌 矿构成NaNbCh的同质多象体.实验研究早已证实,在640?以上NaNbO3属于等轴晶系, 但随着温度降低,它会发生一系列相变.在室温下稳定的P相属于正交晶系,其空间群为 Pbcm.该矿物中可含较高的LREE和Ti,并且w(TiOz)值可达23%. (5)锶钛矿:合成锶钛矿(SrTiO3)在常温下属于等轴晶系(3m;?=3.9050).锶钛 矿是自然界中第一个被发现的等轴钙钛矿(t=1.002).锶钛矿经常具有成分环带,但其精 细结构尚未确定.Na,REE在A位置上替代sr无疑将降低其对称性.因此,锶钛矿一钠铈 钛矿固溶体可能是正交晶系的. (6)钙铁铌矿:自然界中产出的钙铁铌矿是由CaTi03,NaNbO3,Ca2NbFeO6和Ca2N~ 组成的四端员复杂固溶体,铁都以F_e3形式存在.钙铁铌矿属于正交晶系(Pbnm;n= 5.4479;b=5.5259;c=7.1575).其晶体结构基本等同于钙钛矿,主要差别在于Nb和 F的存在使其结构发生更大的畸变,围绕[111]的倾斜角约为l1.7.[11j.钙铁铌矿主 要产在碳酸盐岩中. (7)其它钙钛矿:铅钛矿发现于天河石花岗伟晶岩中.含铅的钙钛矿在自然界中是非常 少见的.除了上述地点外,另一个报道有含铅钙钛矿的地点为西伯利亚LittleMurun杂岩 体中超钾正长岩.Lupini等(1992)在Polino碱性岩中发现了w(Z,Oz)=2.8%,3.3%的 钙钛矿L123,这是唯一已知的富锆钙钛矿.Mitchell和Chakhmouradlan(1998)在科拉半岛 Khibina碱性杂岩体中发现的富钍钠铈钛矿,"(ThOz)值可达18.4%_1,它属于钠铈钛矿 斜方钠铌矿一ThTiz06ThNa4Ol2四元体系. 2.5稀土元素配分性质 由于分析技术的限制,目前有关稀土元素在钙钛矿中的配分的数据非常缺乏.20 世纪 80年代以来大部分的研究成果均表明,钙钛矿具有富集轻稀土的特性,"(L~)/w(Yb) 值超 过2000.但铕负异常只在魁北克Oka碳酸盐岩中发现_1. 3钙钛矿的地球化学演化趋势 20世纪70年代以来,波谱和能谱探针技术被证明是唯一适用于具复杂环带结构的钙 钛矿的成分分析的方法.钙钛矿的成分变化主要参考3个三元体系和1个四元体系来描 述,因为已有的研究表明碱性岩中的钙钛矿的成分分属4个成分组: (1)贫Nb((Nh05)<1%),富ca,sr和REE的钙钛矿,属于钙钛矿一钠铈钛矿锶钛 矿固溶体系列.含sr钙钛矿(w(SrO)<2%)主要见于钾镁煌斑岩,过碱性霞石岩和超基性 岩中;富sr钙钛矿(主要为钠铈钛矿,(SrO)=4%,6%)主要发现于霞石正长岩和霓长岩 一 461— 地学前缘 中;锶钛矿非常少见,只见于超钾正长岩中. (2)贫Sr((SrO)<0.5%),富Nb,Ca和REE的钙钛矿,属于钙钛矿一钠铈钛矿抖方 钠铌矿固溶体系列,它们主要存在于硅不饱和碛}生岩,辉石岩和碳酸盐岩中,总的成分演化 趋势为:狭义的钙钛矿一钠铈钛矿一铈铌钙钛矿一钙铌,铌钙和铌钠铈钛矿一(等轴或斜方) 钠铌矿,亦即钙钛矿向富LREE和Nb的方向演化. (3)贫Ca((CaO)=<3%),富Na,Nb,REE和sr的钙钛矿,属于斜方钠铌矿钠铈钛 矿一锶钛矿固溶体系列,主要在霓长岩中发现.在不同的霓长岩中,成分可以从锶铌质钠铈 钛矿到铈铌质锶钛矿. (4)贫Sr((SrO)<0.5%),富Na,ca,和Nb的钙钛矿,以含Fe3为特征( (Fez03)=6%,10%),属于斜方钠铌矿一钙铁铌矿钙钛矿一Ca2Nb207固溶体系列.目前只 在加拿大魁北克的Oka和德国的Kaiserstuh[碳酸盐岩中发现了该系列矿物. 钙钛矿的成分演化趋势可以反映不相容元素(特别是LREE,Nb和Th)在高度分异的 碛}生岩浆中的聚集规律.钙钛矿成分的这种演化特征与虢眭岩浆地球化学演化规律基本一 致.在碱性岩中,不相容元素一般在晚期富集.实验研究也表明,在钠铈钛矿霞石假二元 体系中,随着温度下降(1400,900?),钠铈钛矿向富含Nb和sr,贫REE的方向演 化l1一.钙钛矿族矿物的演化可以表示为 CaTi03+0.5Na+0.5Cd=(Nao. 55)Ti03十Ca2… 钙钛矿钠铈钛矿1J 2(N~o5Ceo5)Ti03+Na+2Nbs 钠铈铁矿 4钙钛矿在热液体系中的不稳定性 2NaNtx33+Ca3+2Ti4 n, 斜方钠铌矿' 虽然钙钛矿是许多碱性岩浆组合中的稳定矿物,但在亚固相再平衡作用,交代作用和次 生蚀变作用中,它会被其它含钛矿物交代.最常见的蚀变产物是榍石.榍石交代钙钛矿后 的反应边和残留假象在多种硅酸盐岩石中都可见到,如似长岩,似长深成岩和超基性深成 岩.在富钙组合(如黄长岩)中,钙钛矿的典型结构就是被贫镁,铝而富钛的钛榴石 (schor[omite)或黑榴石(或称钛钙铁榴石,me[anite)质石榴子石所交代,并经常有榍石伴 生[181.由钙钛矿向榍石和钛质石榴子石的转变表明岩浆一热液体系向富集Si03的方向发 展: CaT~03+(Si)叫:CaTiSi03? 钙钛矿榍石 CaTi03+(si03)oq+C十FeCa3Ti2SiFe2012r 钙钛矿铣榴』 钙钛矿的后生硅酸盐矿物在碳酸盐岩中很少见,主要见于富si的组合中,如磷磁澉 榄岩.在碳酸盐岩中,钙钛矿主要被氧化物矿物交代,主要伴生矿物为烧绿石族矿物l】. 实验资料[.:和矿物学观察表明,钙钛矿的后生烧绿石族矿物的形成是碳酸盐岩晚阶段演化 过程中挥发组分活度增加所造成的: (Ca,Na)(Ti,Nb)+F+OH一(ca,Na)(,Ti)206(OH,F), 钙钛矿烧绿石 一 462— 地学前缘 最新的研究资料表明,钙钛矿在富CO2的环境中是极不稳定的.在俄罗斯科拉半岛的 Sebljavr杂岩体的边部,钙钛矿先被锐钛矿+方解石交代,而后又被钛铁矿交代而在美国 克罗拉多的铁山(1ronM.umains)金伯利岩中,钙钛矿从中心到边部构成复杂的交代带状结 构:钙钛矿一羟钙钛矿(一种含羟基的榍石)一锐钛矿一钛铁矿一钛铈矿,但缺少方解石.因 此,钙钛矿的后期蚀变反映了该矿物在富的流体中是不稳定的.它与流体的相互作用 包括ca从钙钛矿中逐渐被浸取和钙钛矿被羟钙钛矿和/或锐钛矿连续交代: 2CaTiO3+C()2+HaO=CaTi2o4(OH)2+CaCO3, 钙敛矿羟钙钍矿疗瞬石. CaTi(~+C=TiO2+b, 钙钛矿锐钛矿方解石… CaWi2o4(OH)2+co2=2TiO2+O+H2O… 羟钙钍矿锐钛矿方解石L,~31 钙钛矿是不饱和超镁铁岩和碱性岩中LREE的主要载体矿物.与这些岩石中的磷灰 石,榍石和其它LREE载体不同,钙钛矿及其同型LREE矿物——钠铈钛矿组成完全固溶 体系列.在钙钛矿的交代过程中,I.REE被释放进入流体中,井形成在中性和碱性条件下稳 定的碳酸盐络合物.方解石的沉淀和锐钛矿被钛铁矿交代将降低这些碳酸盐络合物的稳定 性,导致LREE矿物(碳锶铈矿和钛铈矿)的结晶. 5钙钛矿结晶的实验研究 5.1钙钛矿榍石平衡 如前所述,钙钛矿在火成岩中的稳定性受它与榍石的反应控制.这两个矿物之间的反 应可用下列方程(9)来表示.该反应导致在硅饱和岩石中榍石取代钙钛矿,这也是钙钛矿在 大部分岩石类型中缺失的原因由于钙钛矿和榍石对应于岩浆中不同的SiO2活度水半,因 此可以认为钙钛矿一榍石平衡是一种重要的岩石化学标志. 为了评价不同的碱性熔体中钙钛矿榍石的平衡,Veksler等(1988)用实验研究r NaA1SiO4(霞石)一CaTiSiO(榍石)赝二元体系,结果表明榍石在与霞石平衡的熔 体中是 不稳定的,霞石和榍石之间的反应导致钙钛矿的形成,它具有宽广的结晶域: NaA1SIO4+2CaTiSiO52CaTiO3+NaA1SisOsf q, 霞石州石钙钛矿钠长川 实验研究还表明,在霞石透辉石榍石三相共结区之上存在广阔的钙钛矿液相结晶区 域,钙钛矿存在于该腰体系的亚固相中.如果在霞石透辉石榍石区域加人钙长石将降低 钙钛矿的稳定性,并导致它在熔体中溶解. 5.2霞石一钠铈钛矿体系 该体系代表钠铈钛矿从碱性熔体中结晶的最简单模式.霞石钠铈钛矿相图是低共熔 的.它是NaA1Sio4caTio3一SrWiO3(Na05REF,~5)T1O3NaNbO3体系中的赝三元剖 面.钠铈钛矿在研究的整个温度范围内都是稳定的.钠铈钛矿固溶体的探针研究表明,高 温下它们富含稀土元素,这些元素以(Na0.5REEI")T~O3和REEA103两种组分进入钙钛矿. 后者在自然界中不存在.钠铈钛矿固溶体中斜方钠铌矿组分含量随温度下降而增高铈部 分氧化为四价导致在某些样品中有ce(方铈矿)的结晶. —— 463—— 地学前缘 钠铈钛矿在霞石和多组分异霞正长岩熔体中的溶解度实验资料表明这个含REE和Nb 的矿物在钠质岩浆中可以在岩浆早期结晶.过碱陛残余岩浆聚集了高浓度的不相 容元素, 如铌,轻稀土,锆和钍.这就是为什么从钠质岩浆中结晶出的钙钛矿族矿物不再是 纯的钙钛 酸盐,而是含铌和稀土的复杂固溶体的原因,这类固溶体中以钠铈钛矿为主 参考文献 [1]Ph.Mineralphysics,mantlemineralogyandmantledy伸叫 [J].CRAcdSo/RIm,1995.t320.Set?a:341 , 356 RoseGBeschrdbungelnigerlle1]erMineralienUral[J]PogendorffAnnaden&orPh~'kundOwm/e,1839, 48551,572 MitchdlRHPerovskSte:areviseddassificadenschemeforanimportantrareearthdementboatinalk~Paeroeks [CJ.RareEarthMinerals:C~mistrv,andOreDeposits,MinSacSer~",Chapman&}Ial】;1996,6:41, 76 Gold~hmidtVMC.eochemischeVergeilungsgeset~der&VlI[R]SkrifterNorsksVidenskapsAksdemi Khm1MatematiskNaturvldensakapligKlass,o"1926 ShannonRPrewittCTEffectiveienieradiiinoxidesandflmrides[J].ArmCrystMlgr.1969,B25:925--946 SleightAW.WardRCompoundsofhexavalentandpentavalenturaniumm|htheorperovskltesS1;l'OCtul~ [J].』m[,1962.h790--793 N'nythDMDefectsandstructuralchinpemvskitessystems:fmmiru~ulatorstosuperconductors[J].Cr3~t LattDefectsandAlmorphotm~V&tt,1989.18:355,375 NickelEHSolidmlutimqinmineralnonlenc[attLre[J]Minera!‰.199'2,56:127--130 SafiannilmffAUnrloL1%'~tLLmineraldeniolmum[J].Area脚 &d'OutreMet.BullSeatwe~,1959,5:1251 , 1255 ChdmLlra出anA.YakovenchukV,MitchellRI-LnIsolueshite:aile~-?l? 1eraloftheperovskitegroupfromthe KhibinaaL1.hemmplex[J].EurMinera1.1997,9:483--490 MitcellR}I'BecmJ,Ha,scchomeFC.el-alLatrappite:are-investigation[J].CanMineral,1998.36t107--116 LupiniL.WilliamsCWooUeyAR.Zr-rlehgsTcietandZr-andTh-richperovskltefmmthePolinocarb3natite,I一 骀ly[J]J如Mag.1992,56:581--586. 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Keywords:pemvskite-groupminerals;crystalchemistry;geochemistry;alkalinerocks:carbon— atite 一 465—