奥林匹克化学竞赛研究第八章溶液中的化学平衡初赛要求：平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。决赛要求：缓冲溶液的基本概念。典型缓冲体系的配制和pH值计算。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。全国高中化学竞赛基本要求主要内容电解质溶液中的三大平衡1水溶液化学平衡的计算2一、电解质溶液中三大平衡电荷平衡物料平衡质子平衡随堂讨论：1.你能否结合以上三个平衡关系说明Na2S溶液中存在的微粒及浓度的相互关系？一、电解质溶液中三大平衡重要概念：
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浓度平衡浓度用以进行分析的溶液中某物质的总浓度，用符号c
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示。达到化学平衡状态时各型体的浓度，用[A]表示。第5
题
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（6分）配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1Na2S2O3
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溶液测得c(I2)＝4.85×10-3mol·L-1。量取50.0mLKI-I2溶液和50.0mLCCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3mol·L-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85:1。求水溶液中I2＋I¯＝I3¯的平衡常数。设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为xc(I2,CCl4)／c(I2,H2O)＝2.60x10-3mol·L-1／x＝85x＝3.06×10-5mol·L-1水溶液中I2＋I¯＝I3¯平衡浓度（mol·L-1）:I2：3.06×10-5；I3¯:(4.85－2.60)×10-3－3.06×10-5＝2.22×10-3（物料平衡）I¯:0.100－2.22×10-3＝0.0978K＝2.22×10-3mol·L-1／0.0978mol·L-1×3.06×10-5mol·L-1＝7.42×102L·mol-1全国初赛2006第6题(12分)在给定实验条件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）中的分配系数KD=[HA]B/[HA]w=1.00。已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为3.05×10-3和3.96×10-3molL-1。在水中，HA按HA=H++A-解离，Ka=1.00×10-4；在苯中，HA发生二聚：2HA=(HA)2。6-1计算水相中各物种的浓度及pH。6-2计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。全国初赛2009HA+H2OH3O++A起始浓度c00平衡浓度c–[H3O+][H3O+][A]平衡时，Ka=[H3O+]2/(c–[H3O+])c/Ka≥500,可以用最简式[H3O+]=(cKa)1/2二、水溶液化学平衡的计算全国初赛20098-3氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数Ka=1.01x10−1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167pm。(1)计算0.10molL-1氨基磺酸水溶液的pH值；c/Ka=0.10/0.101<500,不能用最简式[H3O+]=(cKa)1/2[H+]=0.062molL-1pH=1.21代入解一元二次方程Ka=[H3O+]2/(c–[H3O+])全国初赛20098-2顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17x10-2，9.3x10-4，2.9x10-5和2.60x10-7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。
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