模拟的煤层气吸附过程的柱动力学模型
23VoI 重庆大学学报 (自然科学版) 2000年10月
Oct(2000Science Edition) of 第23卷增刊University(Natural Journal Chongqing
文章编号:1000—582x(2000)SO一0044—03
模拟的煤层气吸附过程的柱动力学模型。
辜敏1,鲜学福2
515063;2(重庆大学建工学院,重庆(1(汕头大学化学系,广东汕头
400044)
摘 要:建立了等温、非等速、非线性等温线的平衡
数学
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模型,用于关联CH4,N2在T103活性炭
附柱的动态行为,计算的穿透曲线与实验数据符合良好。 吸
关键词:活。龟炭;嘎附;CH4;N2;数学模型
(中图分类号:7TQ 058;03
1)气体服从理想气体定律; 变压吸附技术分离气体是在吸附柱(床)中进行 的,它实际上是渗流
2)忽略由于轴向返混引起的浓度和温度变化; 定力学中的一个物理化学问题。一
3)在吸附柱的半径方向,不存在浓度和温度的梯 量浓度比的气体混合物通过填充吸附柱进行分离
时,流出组分的浓度变化不仅受吸附剂对组分的吸附 度; 亲和力(平衡关系和分离系数)不同的影响,还要
4)采用局部平衡模型(EQ),假没吸附柱内主体 受传
质速率的影响。吸附床的
设计
领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计
及运行方式的选择不仅 与吸附平流和吸附相之间任意时间内能达瞬时平衡;
由穿透曲线不仅可以5)忽略吸附柱内的压力降; 衡有关,而且在很大程度上取决于穿透曲线。
透点和耗竭点。并了解床层的吸附负荷的分布,穿6)忽略吸附柱内的温度变化。
基本方程由物料衡算方程、传质方程和吸附等温 且通过吸附过程的穿透曲线还可以
知道传质速度的大小,体系动力学分离的可行性,吸附 方程组成[2,5,8|。
剂的优劣等,因此,对气体混合物的分离,除了要研究 1(1物料衡算
其热力学性质外,还要研究柱动力学性质[1~8 J。近年
掣+e篝??鲁=o?百+8 1—6来,虽然对于两组分气体体系穿透曲线的不同模型(计 u、1’ J万2 万十L
算方法)已有报道旧,5|,但研究的对象多为混合物的稀 式中:“为空塔流速,q为每克吸附剂吸附的吸附质的 释体系,对于不能获得解析解的穿透曲线,在计算机普 摩尔数,c为气相浓度,e为床中间隙率,t为时间,:为 遍使用前,只能用传质(MTZ)方法进行估算,现(已能 用各种数值方法得到各种吸附柱的高度(进料端为0)。
E8j。 复杂情况下的穿透曲线吸附柱的总物料平衡为:
模拟的煤层气(CH。,N,混合气)在T103活性炭
掣+e舞+(1_,)警篝=0(j,-21, 川)J,在此基础上的吸附符合多组分的Langmuir方程L9
(2) 上,并建立了等温、非等速、非线性等温线的平衡数学
、 曲线,结果模型,用于关联CH。,N,在T103活性炭吸附柱的穿透 1(2 吸附等温方程
对于N,、CH。在T103活性炭上的吸附,吸附平证明该模型能
表
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达实验穿透曲线。
衡
满足多组分的Langmuir方程: 1吸附柱动态行为的数学模型
(3、)o,q,:j《塑Lq,2————一i —— 在建立吸附柱动态模型行为的数学模型时,应用
1+?bip,}
了下述假设:
-收稿日期:2000(08(31 基金项目:教育部春晖
计划
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及专项基金 作者简介:辜敏
(1969一),女,四川乐山人,博士,讲师。主要从事化学分析研究。
45模拟的煤层气吸附过程的柱动力学模型 辜敏等: 第23卷增刊
穿透曲线的测定通常在恒压(一般为常压)下进 式中:Y。为组分的气相浓度。q“、bi值均为组分i单纯
行,即吸附柱在恒压下进行吸附,解吸过程,这种情况 气体的Langmuir常数值,CH4、N2在T103吸附剂上的
下,上面给出的方程,可以简化,因为d户,dt=0。 ml,g、68(7 ml,g,6值分别为1( 。值分别为110(3 q
对于吸附过程,吸附柱的初始条件是: 混合气体的034、0(572 1引。
(9)YCH((0,z)=0 yN一(0,z)=1 q。为: 吸附总量
吸附柱的边界条件是: (4) q?=?q,
(10)p(t)=P YN(,,0)=“(J
早期的模型大都用线性等温吸附方程,从线性到
0一原料气进口速度。式中:弘。一原料气组成;u
非线性,就其起因来看,往往只是一些数量的变化,但
公式(1),(10)就构成了完整的描述吸附柱吸附
就其结果而言,两者之问往往会表现出质的区别。
过程的数学模型。
1(3 传质方程
该速率方程以局部平衡表示: 3典型穿透曲线的分析及讨论
? 以实验1穿透曲线作为典型例子,其数据见a, a, a由 v; 万Oqi=等=等差3+等鲁t
’ ?7、1。a图 a、,,
从图上可知,经过约4 rain,CH。开始从吸附柱穿过,
式中:q?为平衡吸附量。
到12 rain时,完全穿透。图1还显示了利用本文模型 应用假设1),有下式成立:
计算穿透曲线的结果,可以看到,模型计算和实验的穿
(6) 透曲线形状基本一致,说明所提出的数学模型能代表 c=番铲筹 非等速、非线性等温线这样的穿透曲线。但模型计算 将式(6)代入(2),得:
的CH。穿透时间比实验曲线延迟,这主要由模型的简
(7、。)’ a z扫 臼 -a万cgU=一号丝3t一半骞筹t 化假设和实验误差引起的。因为在模型的简化中,忽
由(7)结合(1),得到本模型的控制方程: 略了吸附柱内的温度变化。虽然吸附柱容量小,易于
和外界进行温度交换,可视为等温过程,但许多实验都 堕dy;(业坐j一
3 RT atRT z 证实,对于浓度较高的混合气,由于吸附组分的浓度
大,床层温度是有波动的,因此平衡计算的吸附量与实
(8) (1,e)Yi善瓦Oqj+(1?等=o 际吸附量有所差异。另外,吸附柱没有进行加热解吸,
解吸不彻底,也是造成的CH。穿透时间提前的原因。 2 计算方法及过程
实验误差还来自于取样及检测仪器的滞后。从穿透曲 采用向后差分法求解吸附柱动态数学模型o7| ,计 线形状看,穿透曲线不是很陡峭,说明活性炭T103对
算程序用QBASIC45语言编写,计算工作在联想586 CH。与N:的吸附分离效果不是很
好。
计算机上进行。进行数值解时,时间步长为0(2 S;距离
步长为2 cm。模型方程组结合初始条件和边界条件
行数值求解。具体解法如下:首先由方程(8)解出每进
一
0口a
时间步长和距离步长婺的值,再由此值代入(7)积分
一天,,c
得到每一时间和位置的流速。方程(8)中的系数由吸
0口0
附柱参数(见表1)、吸附等温线、压力历史及前一时间 O
步骤的条件得到。
a口
表1 吸附柱的特征参数
100(0 cm吸附柱长度
吸附柱内径 4(0 cm
图1 数学模型计算的穿透曲线及实验曲线比较
820(3 柱内吸附剂量 g
1一实验1;?一理论计算值
填充密度 0(653 g,cm3 (原料CH(含量:O(412 3,;
5 空隙率 0(395 进口流速:2(382 cm,s;吸附压力:0 MPa)
2000血(自然科学版) 重庆大学学报46
5结论1 0
0 9
笔者提出的吸附动态模型能正确地模拟所研究的0 8
0 穿透曲线,但存在误差。模型改进方向是增加吸附柱 o0 ^ 内的热量平衡。, 0 l A
0 4
0 3 参考文献:
0 2
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Z,cm
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报,1989,23(6):783(
图2 吸附柱内CH(在气相随时 间
alA,et F,BOSCH H,SOS7FILAND 『3]FOETH
Equilibrium
和距离的分布情况
with VariablesCurves Data from Breakthrough Adsorption
(原料CH,含量:0(412 3,;
Sci and Tech(1996,31(1):21( Pressure[J](Sep Velocity
进口流速:2(382 cm,s;R PCEN T,Analytic L,YANG[4]
Adsorberfor Solution
5 吸附压力:0 MPa) Sorbents(Zeolites)withCurves Bidisperse Breakthrough
635( AIChE J,1986,32(10):l [JL 用模型可以计算CH4气相浓度随时间和距 of SUMAR R(Column 吸附柱内SICAR Adsorption [5] dynamics
离的分布情况。以实验1为例,计算结果如图2所示, Tech(1986(21 Activated Sci Gas Mixrures Carbon[J](Sop Binary
(10):919( 吸附相中的情况与之类似。气相和吸附相CH。浓度 随着时间的推移向柱出口方向推进。
for R(Column Multicomponent [6]KUMAR Dynamics 2中也可以 从图
Adsorp— Sci tion—Constant Pattern Tech,1 986, Formation[J]Sep 看出柱出口端(z=100 cm)流出物的浓度变化。
039(21(10):l 模型计算和实验一致表明,穿透曲线受原料气浓
C D霍兰(求解动态分离问题的计算机方法[M](北京:科[7] 度、入口流速及吸附压力等操作条件的影响较小,这主
学出版社,1988(
要是因为CH。、N,的吸附性相差不大。
叶振华(化工吸附分离过程[M](北京:中国石化出版社( [8]
1992(
Mathematical Model of ofColumn Dynamic
of Process Bed GasSimul ative Coal Adsorption
GU Xue-Ming,XIAN
fu
of Civil 400044,China)(College UniversityChongqing Engineering,Chongqing ,
with Abstract:The mathematical to model flow is sire—isotherm non—constant equilibrium rate,nonlinear developed
ulate model simulation results are in data( with adsorption process(The agreement experimental
words:actived modeKey carbon;adsorption process;CH4;N2;mathematical
(责任编辑 张小强)