大黄药材质量标准草案

大黄药材质量 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 草案 大黄 拼 音:Dahuang 拉丁文:Radix et Rhizoma Rhei 本品为蓼科植物掌叶大黄Rheum palmatum L.、唐古特大黄R. tanguticum Maxim. ex Balf.或药用大黄R. officinale Baill.的干燥根及根茎。栽后3年以上采挖。于秋末冬初地上部分枯萎时挖取根茎或根，除去茎叶及细支根，刮去外皮，大者纵切成块，小者切片，烘干或阴 千。 【性状】 根茎圆桶形、圆锥形、卵形、片形、马蹄形，或为纵剖的块片，长3,17cm，直径3,10tm。 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面黄棕色或红棕色，较平滑，可见斜方形网状纹理，系由微细的灰白色薄壁组织与棕红色射线交织而成;未去外皮或去皮不深者显棕褐色，有纵横皱缩纹。质坚硬，断面淡红棕色或 黄棕色，颗粒性;平整横切面，髓部布有多数放射状星点(异常维管束)及线纹，呈大理石样纹理，习称“锦纹”;去皮不深者可见暗色形成层环及细密黑棕色韧皮射线或木射线。微有特异香气，味苦、微涩。根呈圆柱形或类圆柱形，大小不等。表面黄棕色至红棕色，有时可见黄棕色与白色相间的网状纹理。质较坚实，断面黄色至橙黄色，形成层环明显，木部发达，射线橙红色。髓小或无。饮片性状 大黄为不规则厚片或块，表面黄棕色或黄褐色，中心有纹理，微显朱砂点，习称“绵纹”，质轻，气清香，味苦而微涩。 酒大黄表面深棕色或棕褐色，偶有焦斑，折断面呈浅棕色，质坚实。略有酒香气。 酒熟大黄表面黑褐色。质坚实。有特异芳香气，味微苦。大黄炭表面焦黑色，断面焦褐色，质轻而脆。有焦香气，味苦涩。醋大黄表面深棕色或棕褐色，断面浅棕色。略有酷香气。 清宁片为圆形厚片，表面乌黑色。有香气，味微苦甘。 【显微鉴别】 根茎横切面:木栓层与皮层大多已除去。韧皮部射线宽1,4列细胞。形成层环明显。木质部导管径向稀疏排列。髓宽广，散有多数异型维管束，形成层类圆形，木质部在外，韧皮部在内，射线星芒状。本品薄壁细胞含草酸钙簇晶。 (1)掌叶大黄粉末:棕黄色。?草酸钙簇晶极多，直径21,140(,190)μm，棱角大多短钝;另有簇晶呈不规则矩圆形或类长方形，也有一边较平截。?网纹导管和具缘纹孔导管直径约至140μm，非木化;具缘纹孔椭圆形或斜方形，有的横向延长呈网状具缘纹孔导管。?淀粉粒单粒圆球形或长圆形，直径3,32μm，脐点星状、十字状、三叉状、人字状、裂缝状或点状，大粒层纹明显;复粒由2,7分粒组成。各分粒大小均匀，脐点明显，由2分拉组成的复粒大小悬殊，大者长约至49μm。 (2)唐古特大黄粉末:棕黄色。?草酸钙簇晶直径20,106μm，棱角大多宽而较尖，长短参差不齐。?导管主为网纹导管，直径11,126(,144)μm，非木化;有的导管分子甚短，长仅54μm。?淀粉粒单粒直径3,25μm;复粒由2,10(,12)分粒组成，大小不一，有的分粒特小，脐点明显。 (3)药用大黄 粉末深黄棕色:?草酸钙簇晶直径35,155μm，棱角大多较宽而短尖。?具缘纹孔导管及网状具缘纹孔导管多见，也有网纹导管，直径约至160μm，稀至190μm，非木化。?淀粉粒单粒，直径5,44μm;复粒由2,8分粒组成，有的分粒大小悬殊。 【理化鉴别】 1. 微量升华 取本品少量进行微量升华，可见黄色针状结晶或羽状结晶， 加氢氧化钾(钠)液或氨水，溶解并显红色(羟基蒽醌类反应)。配微量升华得黄色针状结晶图 2. 羟基蒽醌类反应 本品粉末用10%硫酸与氯仿提取, 氯仿层加氢氧化钠试液，碱液层显红色。 3. 薄层层析 ? 掌叶大黄 ? 唐古特大黄 大黄薄层层析图谱 ? 药用大黄 ? 大黄商品药材 ? 混合对照品 S1= 芦荟大黄素 S2= 大黄酸 S3=大黄素 S4=大黄酚 S5=大黄素甲醚 样 品 液:取大黄粉末0.1g，加甲醇20ml，冷浸1小时，滤过，取滤液5ml，蒸干，残渣加水10ml溶解，滴加盐酸1ml，于水浴上加热30分钟，立即冷却，用乙醚20ml分两次提取，合并乙醚提取液，蒸干，残渣加氯仿溶解，使成1ml。对照品液:取芦荟大黄素 、大黄酸 、大黄素 、大黄酚 、大黄素甲醚，加甲醇溶解，使成1mg/ml的溶液。展 开:硅胶G自制板，厚度0.5mm, 点样3,4μl，以石油醚-甲酸乙酯-甲酸(15?5?1)的上层液展开7cm。显 色:紫外光灯(365 nm)下检视，供试品色谱在与对照品色谱相应的位置上显5个相同橙黄色斑点。 【含量测定】 照高效液相色谱法测定。 色谱条件与系统适用性试验:用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;甲醇一0.1,磷酸溶液(85:15)为流动相;检测波长为254nm。理论板数按大黄素峰计算应不低于1500。对照品溶液的制备:精密称取大黄素、大黄酚对照品各5mg，分别置50ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀;分别精密量取大黄素溶液1ml、大黄酚溶液Zml，分别置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得(大黄素每1ml中含4μg、大黄酚每1ml中含8μg)。 供试品溶液的制备:取本品粉末(过四号筛)约0.1g,同时另取本品粉末测定水分]，精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml，称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol,L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移置分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，氯仿液移至100ml锥形瓶中，挥去氯仿，残渣精密加甲醇10ml，称定重量，置水浴中微热溶解残渣，放冷后，再称定重量，用甲醇补是减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 测定法:分别精密吸取上述两种对照品溶液与供试品溶液各5μl，注人液相色谱仪，测定，即得。 本品按干燥品计算，含大黄素(C15H10O515H10O4)的总量不得少于0.50,。 【炮制】 1(大黄 取原药材，除去杂质，大小分开，洗净，捞出，淋润至软后，切厚片或小方块，晾干或低温干燥，筛去碎屑。 2(酒大黄 取大黄片或块，加黄酒喷淋拌匀，稍闷涧，待酒被吸尽后，置炒制容器内，用文火炒干，色泽加深，取出晾凉，筛去碎屑。大黄片或块每100kg，用黄酒10kg。 3(熟大黄:(1)取大黄片或块，置木甑、笼屉或蒸制容器内，隔水加热，蒸至大黄内外均呈黑色为度，取出，干燥。 (2)取大黄片或块，加黄酒拌匀，问约1,2小时至酒被吸尽，装入炖药罐内或适宜的蒸制容器内，密闭，隔水加热，炖约24,32小时至大黄内外均呈 黑色时，取出，干燥。大黄片或块每100kg，用黄酒30kg。 4(大黄炭 取大黄片或块，置炒制容器内，用武火加热，炒至外表呈焦黑色时，取出晾凉。 5(醋大黄 取大黄片或块，加米醋拌匀，稍问润，待醋被吸尽后，置炒制容器内，用文火加热，炒干，取出，晾凉，筛去碎屑。大黄片或块每100kg，用米醋15kg。 6(清宁片 取大黄片或块，置煮制容器内，加水满过药面，用武火加热，煮烂时，加入黄酒(100:30)搅拌，再煮成泥状，取出晒干，粉碎，过100目筛，取细粉，再与黄酒、炼蜜混合成团块状，置笼屉内蒸至透，取出蹂匀，搓成直径约14mm的圆条，于50?,饰? 低温干燥，烘至七成干时，装入容器内问约10天至内外湿度一致，手摸有挺劲，取出，切厚片，晾干。大黄片或块每100kg，用黄酒75kg，炼蜜40kg。 【性味、归经】 苦，寒。归脾、胃、大肠、肝、心经。 【功效】 泻下攻积，清热泻火，止血，解毒，活血祛瘀。 【用法用量】 煎服，6,10g。外用适量。生大黄泻下力较强，欲攻下者宜生用;入汤剂应后下，或用开水泡服，久煎则泻下力减弱。酒制大黄泻下力较弱，活血作用较好，宜用于瘀血证。大黄炭则多用于出血证。大黄生用泻下作用较强，熟用则泻下作用较缓而长于泻火解毒，清利湿热;酒制功擅活血，且善清上焦血分之热;炒炭常用于凉血止血。 【使用注意】 脾胃虚寒、血虚气弱、妇女胎前、产后、月经期及哺乳期均慎服。生大黄内服可能发生恶心、呕吐、腹痛等副反应，一般停药后即可缓解。 大黄质量标准起草说明 【名称】 将军(李当之《李氏药录》)，黄良、火参、肤如《吴普本草》，蜀大黄《药性论》，锦纹大黄《千金方》，牛大黄、锦纹《本草纲目》，川军《中药材手册》，香大黄、马蹄黄、生军《全国中草药汇编》。 【来源】 大黄始载于《神农本草经》，列为下品。《吴普本草》云:“生蜀郡北部或陇西(今四川北部、甘肃西部。”《名医别录》亦谓:“生河西山谷及陇西(今甘肃)。”可见自古大黄就以甘肃、四川北部为主要产地。本草图经》曰:“大黄，正月内生青叶似蓖麻，大者如扇。根如芋，大者如碗，长一二尺，傍生细根如牛蒡，小者亦如芋。四月开黄花，亦有青红似荞麦花者。茎青紫色，形如竹。”所述青叶似蓖麻、根如芋、开黄花的特征，与药用大黄Rheum officinale Bail1.相符，而开青红似荞麦花的特点与掌叶大黄R.palmatum L.和唐古特大黄R. palmatum L. Var. tanguticum Maxim. ex Balf.一致。《本草图经》所附大黄附图，基生叶具长柄，叶宽卵圆形，具浅或深裂，根茎粗大，具残存托叶鞘，与大黄属掌叶组植物特征吻合。综合上述大黄的产地、形态、附图，可以认为古今所用大黄是一致的。 【原植物形态】 1(掌叶大黄(葵叶大黄、北大黄) 多年生草本，高达2m。根茎粗大，表面棕褐色，有横纵皱纹。茎直立，中空，光滑无毛。基生叶宽心形或近圆形，长、宽达35cm，掌状3,7浅至半裂，裂片窄三角形，叶柄粗壮，圆柱状;茎生叶较小，有短柄;托叶鞘大，膜质，淡褐色。圆锥花序大形，顶生;花小，红紫色，花蕾倒金字塔形;花被片6,2轮;雄蕊9;花柱3。果枝多聚拢，瘦果长方状椭圆形，有3棱，沿棱生翅。花期6,7月，果期7,8月。分布于甘肃、四川、云南及西藏。生于山地林缘或草坡;野生或栽培。 2(唐古特大黄(鸡爪大黄) 茎上部节处有短粗毛;叶片掌状深裂，裂片再作羽状浅裂。 分布于甘肃、青海及西藏。生于山地林缘或草坡;野生或栽培。 3(药用大黄(马蹄大黄,南大黄) 叶片掌状浅裂，裂片大齿形或宽三角形，花较大，白色，花蕾椭圆形;果枝开展。分布于四川、湖北、陕西、贵州、云南。生于山地林缘或革坡，野生或栽培。 【产地】 掌叶大黄、唐古特大黄主产于甘肃、青海、西藏、四川。药用大黄主产于四川、贵州、云南、湖北、陕西。商品中以产量大，唐古特大黄次之，药用大黄少见。 【采收加工】 栽后3年以上采挖。于秋末冬初地上部分枯萎时挖取根茎或根，除去茎叶及细支根，刮去外皮，大者纵切成块，小者切片，烘干或阴千。 【性状】 根茎圆桶形、圆锥形、卵形、片形、马蹄形，或为纵剖的块片，长3,17cm，直径3,10tm。 表面黄棕色或红棕色，较平滑，可见斜方形网状纹理，系由微细的灰白色薄壁组织与棕红色射线交织而成;未去外皮或去皮不深者显棕褐色，有纵横皱缩纹。质坚硬，断面淡红棕色或 黄棕色，颗粒性;平整横切面，髓部布有多数放射状星点(异常维管束)及线纹，呈大理石样纹理，习称“锦纹”;去皮不深者可见暗色形成层环及细密黑棕色韧皮射线或木射线。微有特异香气，味苦、微涩。根呈圆柱形或类圆柱形，大小不等。表面黄棕色至红棕色，有时可见黄棕色与白色相间的网状纹理。质较坚实，断面黄色至橙黄色，形成层环明显，木部发达，射线橙红色。髓小或无。饮片性状 大黄为不规则厚片或块，表面黄棕色或黄褐色，中心有纹理，微显朱砂点，习称“绵纹”，质轻，气清香，味苦而微涩。 酒大黄表面深棕色或棕褐色，偶有焦斑，折断面呈浅棕色，质坚实。略有酒香气。 酒熟大黄表面黑褐色。质坚实。有特异芳香气，味微苦。大黄炭表面焦黑色，断面焦褐色，质轻而脆。有焦香气，味苦涩。醋大黄表面深棕色或棕褐色，断面浅棕色。略有酷香气。 清宁片为圆形厚片，表面乌黑色。有香气，味微苦甘。 【化学成分】 大黄含有蒽类衍生物、茋类化合物、鞣质类、有机酸类、挥发油类等。 1. 蒽类衍生物分为:? 游离蒽醌衍生物，如芦荟大黄素(aloe emodin)、土大黄素(chrysaron)、大黄酚(chrysophanol)、大黄素 (emodin)、异大黄素(isoernodin)、虫漆酸D(laccaic acid D)、大黄素甲醚(physcion)、大黄酸(rhein);? 结合蒽醌化合物，有 大黄酸、芦荟大黄素、大黄酚的单和双葡萄糖甙;大黄素、大黄素甲醚的单糖甙;蒽酚和蒽酮化合物:大黄二蒽酮(rheidin)、掌叶二 蒽酮(palmidin)以及与糖结合的甙如番泻甙(sennoside)A、B、C、D、E、F等。 2. 茋类化合物:土大黄甙(rhaponticin)、3，5，4’-三羟基芪烯一4’-O-β-D-(6’-O-没食子酰)葡萄糖甙(3，5，4’-trihydroxystilbene, 4’-O-β-D-(6’-O-gallayl)-glucoside)、3，5，4’-三羟基茋烯-4’-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(3，5，4’-trihydroxy stilbene- 4’-O-β-D-glucopyranoside)。 3. 萘衍生物:torachrysone-8-O-β-D-glucopy ranoside，torachrysone-8-(6′-oxaly)-glucoside及决明松(torachryson)。 4. 鞣质类:没食子酰葡萄糖、d-儿茶素、没食子酸、大黄四聚素(tetrann)等。大黄四聚苯经水解，得没食子酸、肉桂酸及大黄明 (rheosmin)。此外合有树脂。 尚含有有机酸:苹果酸、琥珀酸、草酸、乳酸、桂皮酸、异丁烯二酸、柠檬酸、延胡紊酸等。 大黄中还含有挥发油、脂肪酸及植物甾醇等。 最近从大黄中分得新泻下成分大黄酸甙(rheinosides)A，B及C，D，经鉴定，A和B为一对差向异构体，结构为8-0-β-D-葡萄糖基-10- 羟基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮;C和D为另一差向异构体，结构为8-O-β-D-葡萄糖基-10-C-β-D-葡萄糖基大黄酸-9-蒽酮。 大黄中还含有多种无机元素:钾(K)、钙(Ca)、镁(Mg)、镧(La)、铜(Cu)、锌(Zn)、锰(Mn)、铁(Fe)、铅 (Pb)、钻(Co)、镍(Ni)、钛(Ti)、铂(Pt)、汞(Hg)、锗(Ge)等，以铁、锰、锌含量较高，铜、铅、钻、镍含量较低。 游离蒽醌衍生物结构式 芦荟大黄素 C1 =OH C3= CH2OH C8= OH 土大黄素 C3= OH C4=OH C6= OH C7 = CH3 大黄酚 C7=OH C3=CH3 C8= OH 大黄素 C1 =OH C3=OH C6=CH3 C8=OH (第 4,15 页)2004-7-18 11:32:59中药全书 异大黄素 C2 =OH C3=CH3 C5 =OH C8=OH 虫漆酸D C1 =CH3 C2 = COOH C3= OH C6=OH 大黄素甲醚 C1 =OH C3=CH3 C6=OCH3 C8=OH 大黄酸 C1=OH C3=COOH C8= OH 番泻甙平面及立体结构式 R1 R2 番泻甙 A COOH H(t) B COOH H(m) C CH2OH H(t) D CH2OH H(m) E COOH OC?COOH(t) F COOH OC?COOH(m) 大黄酸甙 A R=OH B R=OH C R=H D R=H 【检查】 【含量测定】 <1>总蒽醌含量的测定 精取大黄干粉末0.2g，加1N硫酸3ml，于100?水解20min，以氯仿萃取3次，每次用氯仿15ml，回流3h，蒸干。残渣家甲醇溶解置10ml容量瓶中至刻度，摇匀，取出0.1ml加1%的乙酸镁甲醇液至10ml，在510nm处测定吸收度。 <2>大黄酸、芦荟大黄素、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚的测定 样品以氯仿提至无色，蒸去氯仿得游离蒽醌衍生物(A)，提取后的残渣用20%硫酸和氯仿(1?4)混合液提取至无色，了氯仿液用水洗除去硫酸，蒸去氯仿得结合蒽醌衍生物(B)。提出(B)后的残渣先用浓KOH溶液中和残余的酸，再加入过量5%氢氧化钾溶液至呈碱性，煮沸，分出液体，加入盐酸至酸性，滤过，得沉淀为树脂类结合蒽醌衍生物(C)，将(A)、(B)、(C)分别溶于乙醇点于滤纸(Schlei&Schiill No2043b)上，用四氯化碳-苯-水(1?1?1)下层展开，将色点用醇洗脱，加显色剂(0.5%醋酸镁甲醇溶液)进行比色(大黄酸在467nm、芦荟大黄素468nm、大黄素367nm、大黄酚和大黄素甲醚470nm测吸收度)。 高效液相色谱法 <3>鞣质单体-没食子酸和d-儿茶素的测定。 仪器 日立635A型高效液相色谱仪，岛津SPD-1型可变波长紫外检测器。 色谱条件 色谱柱:Nucleosil C18(4mm×25cm，5μm);流动相:甲醇-冰醋酸-二甲基酰胺-水(2?1?40?157);流速:0.5ml/min;柱温:25?;检测波长:275nm;灵敏度:-32×10AUFS;纸速:2.5mm/min。 标准曲线 分别精密称取对照品没食子酸1mg，d-儿茶素2.5mg于两个1ml量瓶中，用30%甲醇溶解并稀释至刻度。混匀得溶液A和B。用微量注射器分别吸取溶液A100μl与溶液B 200μl于1ml量瓶中，以30%甲醇稀释至刻度，混匀(溶液C)。精密吸取溶液C2、4、6、8μl在选定的色谱条件下进行测定。以对照品进样量为横坐标，峰高值为纵坐标做图，没食子酸在0.1-0.4μg，d-儿茶素0.5-2.0μg范围内均为通过原点的直线。 样品测定 精密称取生大黄或炮制品粉末约0.1g，于25ml磨口具塞三角瓶中，加入30%甲醇溶液15ml，摇匀，静置浸提15小时，以双层滤纸将提取液滤入2ml量瓶中，以30%甲醇溶液洗涤滤渣，并稀释至刻度，混匀。按上述色谱条件进行测定，每次进样8μl。由色谱数据处理机直接打印出含量。 【炮制方法】 大黄 除去杂质，洗净，润透，切厚片或块，晾干。 酒大黄 取净大黄片，加黄酒拌匀(每100kg净药材，用黄酒10kg)，闷透，置锅内，用文火炒干，取出，放凉。 熟大黄 取净大黄片，加黄酒拌匀(每100kg净药材，用黄酒30kg)，置适宜的容器内，加热蒸至内外均呈黑色时，取出，干燥。或密闭，隔水加热，或用蒸气加热炖至内外均呈黑色时，取出，干燥。 大黄炭 取净大黄片，置热锅内，用武火炒至表面焦黑色、内部焦褐色时喷淋清水少许，熄灭火星，取出，晾干。 醋制 取大黄片，用米醋拌匀，浸润至透，置锅内，用文火加热炒干，取出，放凉。每100公斤大黄片，用米醋15公斤。 酒蜜制 取大黄片或块置锅内，加水满过药材，用武火加热，煮约2小时至烂时，加 入黄酒(100:30)拌匀。再煮成泥状，取出晾干。再粉碎，取过100目筛细粉，与黄酒炼蜜(100:45:40)混合成块状，至笼屉内蒸约2小时至透，取出拌匀，搓成直径约14毫米的圆条，于50-55 低温干燥，烘至七成干时装入容器内，闷约10天至内外湿度一致，手摸有挺劲时取出，切厚片，晾干。每100公斤大黄，用黄酒75公斤，炼蜜40公斤。成品称"清宁片"。 炒制 取大黄片，置热锅内，用微火炒黄或炒至微黄，取出。晾干。 盐制 取大黄片，用文火炒至外皮微焦黑，喷入盐水。每100公斤大黄片，用30克盐，水适量。 蜜制 先将蜂蜜置锅内，加热至沸，加入大黄片，用文火炒至不粘手为度，取出，放凉，每公斤大黄，用炼蜜18公斤。 药汁制 先将大黄拣净杂质，用清水浸泡6-8小时捞出，浸泡的水得澄清，滤净泥沙、杂质后,倾入锅内。每100公斤原干药用加辅料(鲜车前草10公斤，鲜侧柏叶10公斤)，与大黄分层放入锅内，用武火煮4-6小时，至水将近干时，加入白酒10斤，拌匀，再用文火煮约10-20分钟，吸干水分，取出。除去车前草、侧柏叶，将大黄晾至五成干时，用刀切成7-10毫米的小方块，晒干或烘干。晒时勤翻动，以免发霉。