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第四章__海水中溶解氧的测定

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第四章__海水中溶解氧的测定第四章__海水中溶解氧的测定 第四章 海水中溶解氧的测定 ?4-1. 海水中溶解氧简介 一( 概述 海水中的溶解氧和海中动植物生长有密切关系,它的分布特征又是海水运动的一个重要的间接标志。因此,溶解氧的含量及其分布变化与温度、盐度和密度一样,是海洋水文特征之一。 海水中溶解氧的一个主要来源是当海水中氧未达到饱和时,通过大气从大气溶入的氧;另一来源是海水中植物通过光合作用所放出的氧。这两种来源仅限于在距海面100-200米厚的真光层中进行。在一般情况下,表层海水中的含氧量趋向于与大气中的氧达到平衡,而氧在海...

第四章__海水中溶解氧的测定
第四章__海水中溶解氧的测定 第四章 海水中溶解氧的测定 ?4-1. 海水中溶解氧简介 一( 概述 海水中的溶解氧和海中动植物生长有密切关系,它的分布特征又是海水运动的一个重要的间接标志。因此,溶解氧的含量及其分布变化与温度、盐度和密度一样,是海洋水文特征之一。 海水中溶解氧的一个主要来源是当海水中氧未达到饱和时,通过大气从大气溶入的氧;另一来源是海水中植物通过光合作用所放出的氧。这两种来源仅限于在距海面100-200米厚的真光层中进行。在一般情况下, 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 层海水中的含氧量趋向于与大气中的氧达到平衡,而氧在海水中的溶解度又取决于温度、盐度和压力。当海水的温度升高,盐度增加和压力减小时,溶解度减小,含氧量也就减小。 3海水中溶解氧的含量变动较大,一般约在0-10ml/dm范围内。其垂直分布并不均匀,在海洋的表层和近表层含氧量最丰富,通常接近或达到饱和;在光合作用强烈的海区,近表层会出现高达125%的过饱和状态。但在一般外海中,最小含氧量一般出现在海洋的中层,这是因为:一方面,生物的呼吸及海水中无机和有机物的分解氧化而消耗了部分氧,另一方面海流补充的氧也不多,从而导致中层含氧量最小。深层温度低,氧化强度减弱以及海水的补充,含氧量有所增加。 除了在波浪能将气泡带入海洋表层和近表层,并进行气体直接交换,海水中溶解氧还会参与生物过程,例如生物的呼吸作用、微生物氧化要消耗氧,而生物同化作用又释放氧,因此,溶解氧被认为是水体的非保守组分,并且成为迄今最常测定的组分(除温度和盐度外)。 研究海洋中含氧量在时间和空间上的分布,不仅可以用来研究大洋各个深度 四-1 上生物生存的条件,而且还可以用来了解海洋环流情况。在许多情况下,含氧量的特征是从表面下沉的海水的“年龄”的鲜明标志,由此还可能确定出各个深度上的海水与表层水之间的关系。 二( 测定方法简介 海水中溶解氧的测定方法主要分为容量法,电化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 法及光度法、色谱法等。自从温克勒法(Winkler)用于海水分析,大大简化了测定溶解氧的方法,促进了海水中氧的研究,开展了大量的调查工作。由于此法简便、易于掌握,不需要复杂的仪器设备,一直被认为是测定海水中溶解氧最准确的方法。所以至今仍为海洋调查的标准方法而被广泛使用。 此外,还有电化学分析方法中的电流滴定,极谱法等。在此方法基础上,产生了现场溶解氧探测仪,可以直接进行自动连续测定,不需要采样和固定水样。分光光度法测定氧,也是在温克勒法(Winkler)的基础上,用光度法测定淀粉—碘的蓝色络和物,或不加淀粉,仅测定游离I,这些方法仅适用于溶解氧含量范围2 为0.1-0.001ml/l 的水样。 ?4-2. Winkler测定法 一( 方法原理 温克勒法是1988年提出的。方法具体操作如下: 向一定水样中加入固定剂MnSO,和碱性碘化钾(KI+NaOH),则形成4 Mn(OH)沉淀,水样中的氧继续将Mn(OH)氧化为Mn(OH)。然后加入酸,则223 Mn(OH)氧化碘化钾,生成游离碘,再用NaSO标准溶液滴定游离碘。根据3223 NaSO的用量计算水样中氧的含量。 223 由此,溶解氧的分析大体可分为以下三步:?取样及样品中氧的固定;?酸花将溶解氧定量转化为游离碘;?用硫代硫酸钠溶液滴定游离碘,求出溶解氧的含量。具体反应为: 四-2 1( 样品固定: 取样后,立即加入固定剂MnSO和KI-NaOH,二价锰离子与碱反应生成白4 色氢氧化锰沉淀,而二价锰在碱性介质中不稳定,很容易被氧化,定量生成高价氢氧化锰沉淀,反应如下: ―2+Mn+2OH ? Mn(OH)?(白色) 2 Mn(OH)+ 1/2O+ HO ? 2 Mn(OH)?(棕色) 2 2 23 或 Mn(OH)+ 1/2O? MnO(OH)? 2 22 2( 酸化: 于固定的水样中加入酸,沉淀在pH 值1―2.5范围内溶解,在酸性介质中高价锰离子是一强氧化剂,它可以将碘离子氧化为游离碘。碘与溶液中碘离子形成络合物,抑制游离碘挥发。反应式如下: + - 2+2 Mn(OH)+ 6H+ 2I? 2Mn + 6HO + I3 22 + -2+MnO(OH) + 4H+ 2I ? Mn + 3HO + I222 - - I+ I, I2 3 3( 滴定I: 2 -2-2-用NaSO滴定游离碘,则I被还原成I,而SO被氧化成连四硫酸盐SO,22322346反应式如下: -2-2-- I +2SO ? 3I +SO46323 二( 测定方法 1( 取样及固定 取样及固定是海水溶解氧测定的重要一环,此步的操作情况对结果具有很大的影响。必须熟练掌握~ 1) 样品瓶: 分装溶解氧的样品瓶要求使用棕色的密封性能好的细口瓶,为了便于装取水样,瓶塞底要求是尖形的。目前常用的样品瓶主要有两种: 一种是用称量法预先测知样品瓶的体积,要求准确到0.1%,这种样品瓶是我 四-3 国目前海洋调查所采用的,体积在125ml左右,其优点是:?试剂直接加入样品瓶中;?滴定整个样品;?用硫代硫酸钠滴定样品时,15ml的半微量溶解氧滴定管即可,并且避免了移液操作。其缺点是每次分析时,必须计算样品体积,这在处理大批水样时,就不方便了—可事先测定每个样品瓶的体积,并编号备用。 第二种样品瓶是250ml左右,加入试剂后,准确量取一定体积水样进行滴定,其优点是:不需要知道样品体积;每次移取固定体积的水样滴定,计算方便;可以进行多次滴定。-------------这种瓶受外界影响较大。 2) 取样及固定: 影响溶解氧含量的因素很多,主要有: ? 氧的溶解度和温度压力有关, 当水样被提到水面时,压力减小,温度升高,造成溶解氧溶解度减小,溶解在水样中的氧容易逸出,造成溶解氧损失。 ? 海水中存在有机物和细菌,短时间内可造成溶解氧在水样内部的变化。 ? 生物的光合作用使氧的含量增加。 ? 水样在与采水器接触过程中,由于金属被腐蚀,致使氧的含量降低。 2+-2- 2(Cu, Zn) + O +HCO = 2(Cu, Zn) + 4CO + 2HO 2332 由于以上原因,在采水器采上水样后,应该立即分装溶解氧的水样并迅速加入固定剂。 为了尽量避免造成溶解氧的变化,需特定操作:在采样时,应严格按下述步骤进行: ? 溶解氧的水样是第一个分装的; ? 分装水样时,采水器上采样橡皮管中的气泡应全部赶尽,且分样管应插入样 品瓶的底部,并放入少量海水洗涤样品瓶; ? 装水过程中,取样管仍需插入样品瓶底部,使海水慢慢注入样品瓶中,避免 产生气泡,不能振动和摇动瓶子,样品水流在瓶中不应产生大量涡流以免进 四-4 入大气中的氧。在瓶子充满的最后阶段,将管嘴缓慢的收起,最后让水样溢 出瓶口。 ? 此时,不能马上盖盖,应快速用简便的自动移液管加入固定剂,然后盖上塞 子。------加入固定剂速度要快 ? 盖上塞子后,为了使样品中的氧固定完全,应反复震荡使固定剂与氧充分反 应; ? 加入固定剂的样品应放在暗处并避免温度变化,以免由于样品体积的变化引 入大气中的氧。这样,加入了固定剂的水样可保存10-12小时。 ? 为避免氧在采水器中的损失,应使用塑料(或塑料内衬的)采水器。 2( 样品的滴定 1) 沉淀溶解 当瓶中沉淀下降至瓶的1/2高度后,打开瓶塞迅速加入1:1的硫酸1ml,盖上瓶塞摇动使沉淀溶解。 2) 滴定: 将沉淀溶解的水样,讯速倒入三角瓶中,立即用硫代硫酸纳溶液滴定,以淀粉为指示剂,滴到溶液变为浅黄色时,加入0.5%的淀粉1ml,继续滴定至终点由兰色变为无色,然后再将溶液倒入样品瓶中,将遗留在样品瓶中的少量碘洗下来,倒回三角瓶,继续滴定至无色。 3) 指示剂: 淀粉指示剂在水溶液中由于微生物的水解作用减低了灵敏度,所以淀粉必须现用现配,而且指示剂的加入必须在接近终点时加入,这是因为淀粉只有在较稀溶液中和I形成蓝色络和物才是可逆的。-----不能过早加~ 2 3( 空白测定 测定时往水样中加入的试剂均有溶解氧,因此必须进行空白校正。 平行取海水或自来水三份,在一个瓶中加入一份固定剂,第二个瓶中加入两份,第三个瓶中加入三份,按上述方法固定,溶解,滴定。计算出溶解氧含量, 四-5 多加固定剂的水样必须进行体积校正,将测得结果对加入试剂体积做图,直线斜率即为试剂空白,若是一条平行于横轴的直线,说明没有明显的试剂空白,若试剂空白大于0.1ml/l,应重新配制试剂。 4( 硫代硫酸钠溶液的标定 溶解氧测定标准,不是使用标准氧含量的水,而是使用一些基准物质标定标定硫代硫酸钠的浓度,而后计算出氧的含量。 常用的基准物质有KIO和KCrO。由于所用基准物质不同,所测氧的结果327 也有差别。我国海洋调查 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 用的是碘酸钾。当用碘酸钾标定硫代硫酸钠时的操作步骤如下: -3用海水移液管取1.667,10mol/l的标准碘酸钾溶液15毫升,注入250毫升三角瓶中,用洗瓶吹洗瓶壁,加入0.6可固体KI,再用自动移液管加入2毫升2mol/l的HSO, 摇运后,盖上表面皿,在暗处放置2分钟,然后沿壁加入5024 毫升蒸馏水,接着用0.01mol/l的硫代硫酸钠溶液滴定, 待溶液变成浅黄色时, 加入1毫升0.5%的淀粉指示剂, 继续滴定至蓝色刚刚消失,记下滴定体积。同法滴定三次,每次定读数之差不大于0.02毫升,反应式如下: KIO+5KI+3HSO=3I+3HO+3KSO 3242224 I+2NaSO=NaSO+2NaI 2223246 一般不利用KCrO做标准,因为其要求的酸度较高,会导致碘化物的光氧27 化产生较大误差。碘酸钾要求的酸度低即可反应。 三( 结果计算 2-2- 由反应方程式可知SO和O之间的关系如下: 2SO= I= 1/2 O 232232 2 即1mol硫代硫酸钠相当于1/4 mol氧气,则标准状态下氧的含量用ml O/l 表2示时,计算公式如下: M,VM,V22.41111O(ml/L),,,1000,,5600 2V,24V,2 V为滴定水样时消耗NaSO溶液的体积;M为NaSO溶液的摩尔浓度;V-2123123 为水样体积减去2毫升固定剂体积;22.4为每摩尔氧分子在标准状态下的体积 四-6 5600在海洋调查时,为了计算方便,通常可以将上式简化,令 此参数M,V,2已预先测好,计算每个溶解氧瓶的M值,列成表,按下式计算: O mol/l = V, M, M 21 1 则氧的饱和度可按下式计算: 氧饱和度 = (O/ O,) , 100% 2 2 ,: 所在温度、盐度和压力下氧的溶解度 其中,O: 样品中溶解氧的含量 O22 四( 方法准确度 水样在近饱和的情况下,使用此法此得结果,准确度大致为0.02 mol/L。其相对误差为2,3%。 五( 注意事项 溶解氧固定后,如不能立即进行滴定,可以暂时搁置,但不可超出24小时。 新配制的硫代硫酸钠溶液,其浓度需经14天左右才会稳定,在此期间需天天标定它的浓度,确信浓度不再改变时,标定的次数可酌情减少(二天一次); -浓硫酸中常含有少量NO杂质,因NO和I会发生下列反应: 22 - + NO+ 2I+ 2H= NO + I+ HO 2 2 2 这将使测定结果偏高。另一方面,浓硫酸也可能由于有机物(如沉埃或橡皮)作用而产生SO杂质,I在测定过程将被SO还原而使结果偏低。如浓硫酸中含222 有以上杂质,可将其加热至冒白烟以除去这些杂质。 注意控制滴定终点,当溶液蓝色刚刚消失即为终点。滴定速度不可太慢,否则终点变色不敏锐。滴定终点应由蓝色变为无色,不应呈紫色。如终点变化不灵敏,淀粉溶液必须重新配制。如海水浑浊,可用三角瓶盛以同样海水,供滴定终点比较用。 同一水样的两次分析结果,其偏差应小于0.06ml/l。 试剂需经空白校正。 六( 误差来源 温克勒法测定海水中溶解氧误差,主要来自取样固定和碘量法两个方面。 四-7 1( 采样和固定误差 由于影响溶解氧含量因素很多,所以规定了溶解氧的特殊操作。若取样和固定操作不正确,将给分析带来严重误差。------必须正确操作~~~ 2( 碘量法中的误差 1) 碘的挥发 滴定和标定过程中都存在I,而I又易于挥发而产生误差。影响碘挥发的因22 素,有下列三方面: ?碘的浓度、 ?碘离子浓度 ?温度。 ,在0?—30?范围内,每增加10?,碘的蒸汽压增加2.5倍,超过这个范围增加的更快。在实验室温度不同的情况下,碘挥发程度是不同的,因此必然造成误差。此法测定水中溶解氧,分析结果偏低,碘的挥发是其中原因之一。 ,为了减少碘的挥发误差,可以于溶液中加入大量过量碘离子存在,使I和2-I形成络合物,减少游离I浓度,防止碘挥发。因此,应加大KI的用量,使之2 ---形成I而减小挥发。 I + I = I 323 ,用硫代硫酸钠滴定时,反应向左移动,直至被硫代硫酸钠定量滴定。为了减少碘的挥发,也可以减少碘的浓度,在游离出碘以后,加入蒸馏水稀释。 ,由于碘的挥发,因此不能在烧杯中进行,一般使用三角瓶或碘量瓶。 为了减少碘的挥发,即使采取了以上种种措施,但还是不能完全消除,特别是在将溶液由样品瓶转移到三角瓶中时会有1—2%的碘损失。 2) 空气中氧对KI的氧化 -测定和标定过程,溶液中均有I,并与空气接触,空气中O可以将氧化为I,22 - + 反应式为: 4I+ O+ 4H, 2I+ 2HO 2 2 2 反应速度随酸度增加和阳光照射而显著增加。(如图可以看出)当溶液酸度达到0.4 ~0.5 M时,碘被空气中氧化最高。所以测定时必须控制合适pH范围,一般为1 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 : 对污染海水,由于存在一些氧化还原物质,应用受限制,改进(已讲)。 滴定操作需时间,且试剂保存也是问题,对DO少的海水系统误差大。 三( 传感器 在溶解氧方面比较成功的,可进行现场测量,受干扰较小(是基于氧化—还原电流,其电位对O是恒定的----外加一定电位),可测污染水。 2 +O + 2H + 2e ? HO E= - 0.25V 2221/2 -O + 2HO + 2e ? HO + 2OH 2222 这个不大用,主要用下面的: 四-13 +O + 4H + 4e ? 2HO E= - 0.5~ - 1.3V 221/2 -O + 2HO + 4e ? 4OH 22 在传感器中,在一定还原电位下,O2在电极上反应,产生扩散电流,与浓 1/21/21/2度成正比: i = K,m,τ,D,C(仪器分析上) dX ?早期用过滴汞电极,优点是表面不断更新,防污染、电流恒定,但有个如何保持汞滴大小的问题,且K与T、P有关,需不断校正。且消耗大量的汞,不合算,且存在一保持汞柱高度的问题。-----这是60年代进行的工作。 主要有Hg电极—Ag电极;Hg电极—Zn电极等,可构成原电池,不需外加电压。 ? 固体电极: 主要优点是面积可很大,?灵敏度>>滴汞电极十几~几十倍, 而且可做得很小,材料省。主要有镀金丝(阴)--Zn箔(阳)电极、细铂 丝组成的铂电极等。可惜测定结果并不是很稳定,误差可达10%. 固体电极最大的问题是易中毒,海水有机物吸附于表面,电极产生OH-会使一些无机物沉积,故需不断更新。 ?复膜电极:用一透气性的膜将电极和海水隔开,只允许气通过,在膜与电极之间(必须很近)产生电流,这样有效防止了有机物的玷污。 关键是如何选择合适的膜,一是要透气性好,二是透气性要比较稳定。目前这方面有很多人进行了大量工作,取得了较好的效果。 四( 气相色谱法测定海水中溶解氧 用气相色谱法测定海水中溶解气体,首先要将这部分溶解气体从海水中全部提出来,然后经色谱柱把混合气中各组分分离出来,并经导热池检测。 应用气相色谱分析海水中溶解氧,具有以下几方面优点: ?水样用量少,一次进样只需几毫升或十几毫升。?方法精度为,.,,,可以与经典的温克勒法相比较。?分析速度快,分析一个水样只需几分钟时间。?不受水样中干扰离子的影响。?样品从采集到分析,结果处理均可以实行自动化操作。?解决了海水中混合组分可以同时测定的问题。 四-14 ?4-4. 膜电极法测定溶解氧 一( 测定原理 溶解氧测定仪氧探头是一个隔膜电极,它的金或铂阴极和银阳极之间通过电解质凝胶相通,通常电解质为氯化钾。电极的化学系统用溶解氧透过率高的透气隔膜(常用聚四氟乙烯)与周围环境分开。若在电极间加以0.8或0.7伏直流电压,则电极处于极化状态。 把极化电极浸入被测溶液中,则被测溶液中的溶解氧透过隔膜进入电极内部,在两电极上产生如下反应: --阳极反应: 2Ag+2Cl=2AgCl+2e 2Ag+2OH=AgO+HO+2e 22 - 阴极反应: Au+O+2HO+4e=Au+4OH22 在其它条件不变时,由此产生的电流大小与溶解氧的分压成正比。能在-0.8V或-0.7V被还原的气体(如卤素和二氧化硫),对测定有干扰。硫化氢能玷污电极,对测定也有干扰。 二( 仪器 隔膜电极是溶解氧仪的核心部分。对于相同的溶解氧浓度,正极的大小,膜材料和膜的厚度不同,则通过的电流也是不同的。这决定了电极的灵敏度。 温度影响氧穿过膜的扩散,影响氧在溶液中的溶解度。电极的温度系数是很大的,有时1?达4-6%,为此氧电极通过一个或多个热敏电阻进行温度补偿。这种温度补偿是在某一温度范围内有效的。 氧在阴极被消耗,尽管其绝对量是很小的,但会造成阴极周围浓度减小,造成负误差。因此要求测定样品时,被测液和电极有相对运动。一般要求的流速 -1下限值为10-30 cm,s。电极对被测溶液氧浓度有一个响应时间,响应时间主要与膜的厚度有关。一般氧电极在温度为25?时,达到稳定值90%的时间是15-30秒左右,达到稳定约需1-2分钟。 离子强度对氧溶解度和活度有影响,因此样品的盐度范围转大时,需要进行 四-15 盐度补偿。 综上所述,一支好的氧电极应该是灵敏度高,温度补偿范围宽,具有盐度补偿。响应时间短和被测溶液流速下限值小。除了这些以外,由于氧电极的隔膜和电解液过一定时间是需要更换的。而电解液的装填和隔膜的安装好坏,对电极特性好坏有很大关系,因此要选用结构上对更换隔膜简单可靠的电极。 氧电极和检测仪器配合组成一台测氧仪。测定电流的方式有两种:(1)直接放大阳极和阴极间的电流。(2)在阴极和阳极之间连接适当的负载电阻,测定其电位差。测氧仪使用电源分为电池电源,交流电源和电池交流两用电源等类型。 本节以WTW的550型数字式测氧仪和EO166电极为例,讲述用电极测定溶解氧的方法。 三( 试剂和器皿 水样瓶:体积约50毫升的聚乙烯瓶,详见图 NaSO:分析纯片剂或粉剂皆可,此试剂保存温度不大于30?,注意防潮。 24 四( 测定步骤: 1( 电源检验 550型测氧仪可直接外接输入9 V作电源。也可以不用外电源而用机内电池电源,使用机内电源时,先按下电源检验键,如显示数字大于1000,则仪器电源正常,如小于1000,则要对电池进行充电到至少大于1000后才能使用。 2( 零点调节 当氧电极置于不含氧的溶液中,电极间电流并不为零,因此需要扣除这部分残余电流,不同电极残余电流是不同的,相同电极随时间的的推移残余电流大小也会有所变化,为消除残余电流的影响,需进行零点调节。方法为: 把经极化的氧电极插入无氧溶液(用硫酸钠在20-60?的范围内配制,并在密封状态下放置2小时),量程选择键选择低量程档(0-20)档。项目选择键选 -3择含量档(mg/dm档)。代显示稳定读数后,旋转零点调节旋钮。调节到数字显 四-16 示0.00。零点调节后不得再动零点调节旋钮。 3( 斜率调节 电极上每单位数量氧相应的电流输出量是一支氧电极的特征,它对不同电极和相同电极不同的时间都是不一样的,因此样品测定前,需要进行斜率调节。 把经极化的氧电极插入已知氧浓度的溶液(氧浓度可以用温克勒法测定或通过一定温度压力下的氧溶解度计算)中,待数字显示稳定后,旋转斜率调节旋钮,调节到数字显示值与溶液氧浓度值相同。在调节过程中要求溶液的氧含量稳定。 除了用溶液外,还可以用空气来进行斜率调节。方法为:将电极擦干,把电极和温度计一起放在空气中约十分钟,避免阳光直射。由温度查出盐度为零时水中的氧饱和量值,用该数值对测氧仪进行斜率调节。此法最简单方便,但因为校正是在空气中进行,而样品测定是在溶液中进行,二者环境条件不同,误差是较大的,会出现满刻度3%的校正误差。 斜率调节好,不得再动斜率调节旋钮。 4( 样品测定 首先检查电源,然后将电极与测量仪接通,使电极极化。对新装填或长时间未使用的电极,使用前需极化三至五分钟。对仪器进行零点和斜率调节。在下述情况下需要进行零点和斜率调节: ,间歇较长时间才进行测量。即使电极始终保持极化状态,每半个月也要进行一次调节。 ,电极重新装填后,在头一个星期内,每隔一、二天要进行一次调节。 ,电极较长时间中断极化。 ,更换新电极。 仪器进行零点和斜率调节后,不要再动零点和斜率调节旋钮。否则要重新调节。 选择合适的量程。 四-17 把带橡皮塞的电极插入水样瓶,塞紧塞子。水样瓶入口与采水器出口相连,让水样充满瓶子并沿出口流出,注意瓶内不要有气泡,水样进入水样瓶后即流向电极,从而保持水样对电极有一相对流速。待出现稳定读数,该数值即是水样的氧浓度。 如果需先从采样器分样后再测定,用聚乙烯小瓶采集水样,盖紧瓶盖,瓶内不得留有气泡。瓶内应预先放入搅拌子。水样在最短时间内进行氧的测定。 把水样瓶盖子打开,插入带橡皮塞的电极,塞紧塞子,不得留有气泡。采用电磁搅拌以保持水样流速。 5( 注意事项 电极插入水样的深度,必须保证使热敏电阻浸入到水中。 通过采水器出口或水样瓶出口控制水样流速,流速太小,读数不能稳定,流速太大,消耗过多水样。 样品测定和仪器校准的读数时间尽量一致,以减少响应时间造成的误差。可取达稳定值90%的时间,也可取达稳定值的时间。实用上取前者。 样品测定时的温度尽量和仪器校准时温度接近,以减少温度补偿的误差。 样品的盐度和仪器校准时溶液盐度尽量接近,以减少盐效应影响。 对盐度变化范围较大的水样进行测定时,可用蒸馏水进行斜率校准,然后测 F 定水样,最后对测得的结果进行盐度校正。A=A’•e 式中 A为经盐度校正的氧浓度。A’为水样测定的读数。 2-3F=B(B+Bt+Bt) B=-6.8314,10 1231 -6 -7B=4.972,10B=-1.7,10 23 S为水样盐度; T为水样温度。 第一个水样测完后,不必把水样倒掉再测第二个水样,直接测第二个水样即可,因水样瓶内水样是自下而上流动的。 电极与水样瓶入口的距离在每个水样测定时尽量保持一致。 若读数超过量程,读数显示1。氧测定过程,水样瓶流出水样,可供其它项 四-18 目分析用。 6( 方法优缺点 用膜电极测定溶解氧,有以下优点: ,方法简便,可以实现自动分析; ,以探头的形式随采水器放到海水的任何深度,可以直接读出在某一深度氧的浓度,而且可以实现连续测定。 ,基本不用试剂,避免了试剂空白所带来的误差。 ,可以在船上直接测定溶解氧,避免了样品保存所带来的误差。 缺点:精确度低; 小结 对于海水中溶解氧的分析,有以上多种方法,其中,温克勒法是最常用也最准确的经典方法之一,此法虽然产生的年代较早,操作较烦琐,但由于精度和准确度高,一直是人们常采用的方法。其次是溶解氧探头法,由于其操作方便,并能与采水器同时下水,及时测定现场的溶解氧浓度,是现代海洋调查常用的测氧方法。但由于准确度不够,在进行专门研究时,不能作为主要方法,但可用来做参考。其它方法虽然也可以比较方便的测定溶解氧,但由于需要进行采样,难免引进误差,所以并不是首选方法。 四-19
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分类:农业
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