[检测方法]工业甲醇标准及检测方法

工业甲醇 甲醇，化学式为CH3OH，分子量：32.042（按1983年国际原子量）。最早从木材干馏得到故又称木醇或木精。甲醇是无色有酒精气味易挥发的液体。熔点-93.9℃、沸点64.7℃、闪点12℃、密度0.7914g/cm3（20℃）。能溶于水和许多有机溶剂。甲醇有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。 一、技术要求 工业甲醇应符合下列要求 项 目 指 标 一级 二级 三级 外观 无色透明液体，无可见杂质 透明液体，无可见杂质 色度（铂-钴）号 ≤ 5 10 15 密度（20℃），g/ml 0.791-0.792 0.791-0.793 馏程101.325kPa 64.0-65.5 沸程，℃ 98以上 蒸馏量，ml 温度范围（包括64.6±0.1℃）,℃ ≤ 0.8 1.0 1.5 高锰酸钾试验，min ≥ 50 20 — 水溶性试验 澄清 — 水分含,% ≤ 0.10 0.15 — 游离酸（以HCOOH计）含量，ppm ≤ 15 30 50 游离碱（以NH3计）含量，ppm ≤ 2 8 15 羰基化合物（以HCOH计），ppm ≤ 20 50 100 蒸发残渣①ppm ≤ 10 30 50 气味 无特殊异臭气味 — 乙醇含量②% ≤ 0.01 — 氯化物含量②，ppm —         ①不挥发残渣为抽检保证项目。 ②乙醇含量和氯化物含量两项，当用户有要求时进行测定，指标由供需双方协商解决。此两项不作产品控制项目。 二、检验方法 1、外观的测定 1.1 原理 甲醇试样与水比较，观察试样的澄清度和机械杂质。 1.2 测定步骤 取试样注入100ml比色管至刻度线，在充足的光线下观察。一、二级品应为无色透明液体，无可见杂质；三级品应为透明液体，无可见杂质。保留比色管中的试样为测定色度时的试样。 2、色度的测定 2.1 原理 甲醇试样与铂-钴色度标准比色液目视比色。结果用铂-钴色度单位（每升含有2mg六水合氯化钴和1mg铂的溶液的颜色）表示。 2.2 仪器和试剂 比色管（容量100ml，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞）； 盐酸：c(HCl)＝0.1mol/L，c(HCl)＝6mol/L； 色度标准液。 配制：准确称取1.245g氯铂酸钾(K2PtCl6)和1.000g氯化钴(CoCl2·6H2O)，称准至0.001g。溶于适量水中，加入200ml 6mol/L盐酸，移于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此液为500号色度标准溶液。放于暗处，有效期为一年。 取500号色度标准溶液0.0、0.4、1.0、1.4、2.0、2.4、3.0……6.0ml分别注入各支100ml比色管中，用0.1mol/L盐酸稀释至刻度，即得0、2、5、7、10、12、15……30号色度标准比色液。放于暗处，有效期为15d。 2.3 测定步骤 取测定过外观的试样与色度标准比色液在白天或日光照明下，对正白色背景，轴向观察，比较出甲醇试样的色度号数。 2.4 精密度 平行测定结果的差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。 3、密度的测定 3.1 原理 在规定温度范围内测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量，其单位为g/ml）。由视密度换算为20℃时的密度。 3.2 仪器 密度计（0.750-0.800g/ml，分刻度0.001g/ml，经校正过）；温度计（0-100℃水银温度计，分刻度0.5℃）；量筒（容量200-250ml）。 3.3 测定步骤 取适量甲醇试样置于清洁、干燥量筒内，调节试样温度在15-35℃范围内，准确至0.2℃。将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上。待其稳定后，记录试样温度。按甲醇试样液面水平线与密度计管颈相交处读取视密度。读数时须注意密度计不应与量筒壁接触，视线与液面成水平线。见图1。 3.4 计算 20℃时密度ρ20(g/ml)按式（1）计算： ρ20＝ρt＋0.00093(t－20)                                  （1） 式中            ρt————在t℃时的视密度，g/ml； t—————测定时甲醇试样的温度，℃； 0.00093——甲醇在15-35℃范围内温度变化1℃时的温度密度校正值。 3.5 精密度 平行测定结果的差值不超过0.001g/ml，取平均值为测定结果。 4、馏程的测定（参见GB615-88《化学试剂  沸程测定通用方法》） 5、高锰酸钾试验 5.1 原理 甲醇中含有还原性杂质，在中性溶液中与高锰酸钾反应，还原高锰酸钾为二氧化锰，测定使高锰酸钾的粉红色逐渐减退到与色标（氯化钴和硝酸铀酰）一致所需要的时间。 5.2 仪器 水浴（控制温度15±0.2℃）；比色管（容量50ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞）；移液管（容量2ml）。 5.3 试剂和溶液 水的制备：取适量的水加入足够量的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的粉红色，煮沸30min。如粉红色消失，则补加高锰酸钾溶液再呈粉红色。放冷，备用。此液用时制备。 高锰酸钾溶液的配制：准确称取0.200g高锰酸钾置于1000ml棕色容量瓶中，用水溶解，并稀释至刻度，摇匀，密封存放于暗处，使用期一周。 色标的配制：称取2.5g氯化钴(CoCl2·6H2O)和2.8g[UO2(NO3)2·6H2O]（称准至）0.001g），溶解于水，定量地移于1000ml容量瓶中，加入10ml 2mol/L硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀备用。此溶液使用期3个月。 5.4 测定步骤 测定前对所使用的仪器预先用1:1盐酸泡洗，再用自来水洗净，然后用蒸馏水洗涤、干燥。 用移液管取约15℃的甲醇试样50ml注于比色管中，放入15±0.2℃水浴。水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上。经过15min后从水浴中取出比色管，用移液管加入2ml高锰酸钾溶液，加入第一滴时记录时间。并加盖塞住，摇匀，放回水浴中。此后一次次地从水浴中取出与另一支注入等同体积色标的比色管（此管不须放入水浴中），在白色背景下侧向观察甲醇试样颜色的变化。（注意：避免将试验溶液直接暴露在日光照射下，以防高锰酸钾分解）。记录甲醇度样的颜色变为与色标颜色一致时的时间。此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间。 5.5 精密度 平行测定结果之差值不超过3min，取平均值为测定结果。 6、水溶性试验 6.1 原理 甲醇中含有烷烃、烯烃、高级醇等水溶性差的杂质，利用水溶性的差异，相对测定这类杂质的含量。 6.2 仪器 比色管。 6.3 测定步骤 取10ml甲醇试样注入比色管中，再注入30ml水混匀，放置30min后，与另一支加入40ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察甲醇试样与水一样的澄清为一级品。 取5ml甲醇试样注入比色管中，再加入45ml水混匀，放置30min后，与另一支注入50ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察与水一样的澄清为二级品。 7、水分的测定  （GB6283-86《化工产品水分含量的测定  卡尔·费休法（通用方法）》） 8、游离酸、游离碱的测定（略） 9、羰基化合物的测定（略） 10、蒸发残渣的测定（略） 11、气味的测定 11.1 原理 甲醇中含有胺、酯等发出异臭气味的杂质，以闻气味进行判断。 11.2 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 定性滤纸（10cm*2.5cm的窄条）。 11.3 测定步骤 取滤纸窄条，浸入甲醇试样中5cm，在滤纸条润湿后立即取出进行闻气味，甲醇试样应具有甲醇本身特有的气味，无特殊的异臭气味，即为合格。三级品不测定此项。