锂系聚丁二烯橡胶生产工艺

锂系聚丁二烯橡胶生产工艺 2 2;0-25z 专论?综述 .,二蓐像嵌竺}王1 镌.奠袭 锂系聚丁二烯橡胶生产工艺 堂皇虽一 f上悔高桥石油化工公司化工厂200I37) A 秆拓了锂茉泉丁二烯橡胶的生产工艺,以厦产品品种等概况 美键词:枉系果丁二烯棒胶生产工艺综连 1生产工艺殛技术 11工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 采用溶液聚合,以有机锂为引发剂,非极性有机化台 物为溶剂,在反应釜客积为l2,30m,聚合温度为50, 80?,聚合物料在釜中的停留时问为2,6h下进行,单体 转化率接近100%.聚合热由夹套或采用胶液冈蒸导热 法导出.其典型的工艺流程见文献『11. 1.2引发荆 有机锂是典型的胡离子引发剂.其中烷基锂以 丁基锂的各种异构体及其同系物较为常见.在非极性烃 类溶剂中,它们对丁二烯的引发效应按如下顺序递碱: 忭丁基锂,异丙基锂,叔丁基锂,正丁基锂,乙基锂在1二 业生产中.多采用正(或忭)丁基锂.烷基锂引发的丁二烯 阴离子溶液聚合.其特点是聚合物的微观结构能按预计的 要求调节和控制聚丁=烯微观结构调节和控制方法的 发展,开辟了用同一种单体制备不同嵌段聚合物的新途 径.甩这种方法.可以制备具有不同L的多种聚丁二烯 橡胶 13溶剂 聚合甩溶剂为烃类有机物.包括:己烷,环己烷,庚烷 加氢汽油等烷烃溶剂和苯甲苯,四氢呋哺(‘H-IF)等芳烃 溶剂.工业生产中一般采用己烷,环己烷,苯和甲苯,它 们对聚合速率的影响效果按下列次序递减川:甲苯,苯,正 己烷,环己烷.采用乙基锂作引发剂,不同的溶剂对聚合物 微观结构的影响见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf I 衰l不同溶音_对聚丁=烯结构的影响(%) 溶剂顺式一】.4反式,】.4】2一链节 己烷43507 甲苯44479 苯一三己胺234037 苯一THFI3I374 目E虢一THF4492 THF099I 14结椅调节剂 聚丁二烯橡胶中I,2一-链节含量,一般采用添加少量 的醚类,胺类盈硫化物等来调节和控制.最常见的有:乙 ??, 醚,??,?,N一四甲基亚乙蕈一胺(TMEDA),二 醇一甲醚等.它们对1,2一链节的酮节效果按下列序 递增己醚THF,TMEDA,一甘醇一一甲醚(见表2) 表2结掏调节剂对l,2一链节的影响 嘲节荆:丁基锂I2一链古量,%调节荆 (摩玳比)30?50?70? 已醚】2122l62】4】 己醚96:】35726235 乙醚】80:】385291269 THF5l44254204 THF45:I689412392 THF85:173l49446 TMEDA006:L263L4ll32 TMEDA06l732467305 TMEDA】】4:1758612463 甘醇甲醚0I】5I238l44 二醇.甲醚045:I773562279 甘醇一醚O8:I777637395 2产品品种 钾系聚丁二烯橡胶有三大品种低H式一I,4一聚r一 烯橡胶I简称低顺橡胶),呲一I,4含量为35‰,40%; 中己烯基聚丁一:烯橡胶(MVBR1其l,2一链节含量为 35%,55%;高乙烯基聚1烯橡胶(HVBR),其己烯基 含量通常在65%以上. 21低顺橡胶 低顺橡胶是由美国Fil’estor~轮胎与橡胶公司寸-1961 年实现:[业化生产的.通常,采用正】基锂为引发剂 正己烷为溶剂,在不高于70?下制得微观结构为: 顺式一1.4含量为35%,37%,厦式了低顺橡胶的制备.美国Phillips 石油公 司Zelinski等IBI采用间歇式生产工艺,制备的低顺橡胶 的顺式一l,4含量为418%,反式一1,4告量为512‰. 乙烯基含量为7%. 2.2MV腿 六七十年代,美国,英国联邦德国,日本和苏联 等国相继开始乙烯基聚丁二烯橡胶的研究.英国国际 合成橡胶USR)公司于1973年率先在苏格兰的 Grangemouth建成工业化生产装置ll】. ISR公司19]和DIt~I”I用正丁基锂作引发剂,己烷作溶 剂.二甘醇二甲醚为结构调节剂,聚合温度为50?,二甘 醇二甲醚/正丁基锂为0.I,0,45,生产的MVBR产品名 称为rntalene50,InI~ene50有3个牌号,其1,2一链节含量 分别为42%,48%,53.5‰ 美国Phillips公司的Zelinski等…,用丁基锂为引发 剂,苯或环己垸为溶剂,乙醚三乙胺乙二醇二甲醚或 THF为结构调节剂,进行丁二烯溶}匣聚台,可控者y睁试一I4 和I,2一链节含量. MVBR中乙烯基含量对其性能有很大影响:当乙烯 基含量为35BR HVBR按其规整度的不同可分为1,2一无规立掏 1,2一全同立构和1,2一间同立构三种类型.这类聚台 物太都采用ziegr~配位引发剂和有机锂引发剂制备I”. lSR公司在生产牌号为Intalene50的MVBR的同 时.也生产牌号为Intaleae8o的HVBR.例如,用丁基锂 为引发剂,己烷为溶剂,二甘醇二甲醚为结构调节剂,聚合 温度50?,聚合时间为4h,当二甘醇二甲醚/丁基钾为 5时,产物顺式一l,4为21.3%,反式一1,4为92%,乙 烯基结构为69.5%:而当二甘醇二甲醚/丁基锂为8时,乙 烯基结构古量可达韶%. 15I本瑞翁公司生产的HVBR,以正丁基锂为弓『发剂, 己烷(或苯)为溶剂,二甘醇二甲醚为结构调节剂,在 40?下聚合制得,其乙烯基含量为70%,商品牌号 BR1240,产品滚动阻力低,抗湿滑性能好.该公司在不 改变高乙烯基结构含量的前提下,采用含丁二烯基锂末端 聚合物与氮基醛(或酮)类反应物进行反应对BR1240进 行了化学改性…0,所得产品(BR1245)的滚动阻力又有明 显改进,并对抗湿滑性无不利影响,实现了滚动阻力和抗 湿滑性的最佳平衡,同时又有良好的加工性能 日本合成橡胶公司以正丁基锂为引发剂.环己烷为溶 剂,THF为结构调节剂,得到了1,2一链节含量70%的 HVBI~I;用偶联剂SnC1.进行偶联的产品,具有低滚动阻 力,高抗湿滑性能的最佳平衡,同时又具有较高的拉伸强度, 能够用来制造各种轮胎. 美国F’westone公司Halasa等”采用双杂氨环己基乙 烷IDPE1为结构调节剂,薹I=己烷为溶剂,以正丁基锂为 引发剂可制取含1,2一链节1G0%的HVBR. HVBR中乙烯基结构含量并非越高越好,秋th-~N等 通过对各种乘用车轮胎橡胶物性的考察,绘制了BR,IR, SBR的抗湿滑性能与的关系,以及V—BR【乙烯基聚丁 L2烯橡胶)中乙烯基含量变化与及抗湿滑性能的关 系,由图可见,随着V—BR叶-已烯基含量的增加, V—BR的逐渐上升,抗湿滑性能提高当乙烯基含量在 70%附近时,其抗湿滑性能达到最大值:虽然随着乙烯 基含量的增加,橡胶的升高,耐磨性,回弹性及耐低温性 有所下降,但抗湿滑性得到改善的轮胎进行的长时间负载和超负载的试验表明,各种指 标良好,尤其当用MVBR与天然橡胶共混时,效果更加明 显: 乙烯基含量为70%的HVBR具有乍热低,抗湿滑性 能好的特点.用这种橡胶与天然橡胶或IR并用.可以实 现低滚动阻力和高抗湿精性能的良好平衡.用来制作乘用 车胎面,有利于节约燃料,提高行驶安性.由于这种并 用胶料具有高摩擦系数和较大的湿路面抓着力,国外已 用于制作飞机轮胎,可以满足飞机起飞和着陆过程中产生 的高冲击力,高负荷与高速度的要求 鉴于锂系聚丁二烯橡胶用途广泛,以及锂系橡胶生产 装置的性,即一套装置可生产多种橡胶产品为此,特 建议如F: a.根据国外近年锂系橡胶的发展动向,结合国内市 场需求情况和今后的发展趋势,国内应建设以溶聚丁苯 橡胶为主要产品,同时生产其他锂系橡胶的生产装置. b.荷兰Shell公司,日本合成橡胶公司,日本瑞翁公 司以及日本住友化学公司开发的新型低滚动阻力的溶聚 合成橡胶工业第18卷 丁苯橡胶以及锂系聚丁二烯橡胶技术各有特点,基奉上代 表了鲫年代世界锂系橡胶先进技术水平和发展趋势.建议 与这几家公司加强接触,进行技术交流,井进121一些产品 进行加工应甩研究. c.为了加快工业建设步伐,提高国内研究开发水平, 建议采取技术弓f进与国内研究开发相结合的办法,重点引 进硬件,特别是国内尚有困难的关键设备以及计量系 统;在软件中可引进主要产品溶聚丁苯橡胶的关键技 术 参考文献 I刘大华等合成橡腔工业 手册 华为质量管理手册 下载焊接手册下载团建手册下载团建手册下载ld手册下载 北京化学工业出版杜,1991. 491—504 2MortonMta1.RubberChemTechnol,I975,48(3):359. 3FettersLJ.JPomSei,PartC,1969.26:I,35 4AdamsHE,eta1.RubberChemTochnol,l972.45t5J l252 5A?tkoakTA,eta1.JPolymSciA一1,1972,1O(5) 1319 6US,US373631219%3 7BritUKPatApp1,圆1l97382.1968 BUS.US32913831966 9ISRColtd.FrDcmande,FR157442019 10DuekEw.EuropeanRubberJ,l973,155(11】:38 11US,US33018401967 12金黄泰等化工技术.1986(4):29 I3EurPatAppl,EP180853I986 l4BfituKPatApp1,G820858961982 l5HalasaAF,etalJPolymSci.1981I9f6I’1357 16秋flI三自E等高分于加工{日文),1991.40I6):271 PROCESSOFPOLYBUTADIENERUBBERWrn{L兀_卜?UMIfTLToR XieK~hang (aWodcso1”凰Gm,&?c ECorporation) 醛R . Thepl’oo~sofpotybutadienerubberwithlithitm’t嘶0r wasviI删with16形en瞄.Thed嚣ofoducf -?】n咖删. Ke,?:lithiumtoolybutadienerubbers;review ?国外动态? 氯丁二烯与甲基丙烯酸乙酯和 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚 据JApplPolymSci,1994,53:967报道, 釜山大学Park等为了改善CR的耐热性,研究了 氯丁二烯(CP)与甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基 丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的共聚.CP与EMA 共聚时,单体竞聚率r(():2-14,(EMA)= 0tl8;CP与GMA共聚时,n(CP)=402, ,2(GMA)=0.12.CP—CO—EMA和CP—CO— GMA都是无定形体.它们的分别为一弭5? 和一16-4?,比CR的高(cR的沩一45-7?) Paak等还研究了CR与EMA或GMA的接枝共 聚,CR-g—EMA和CR—g—GMA的分别 为一42-3?和一29.7?. (本刊蝙委喻云尧供稿) 蓄热聚合物 r ,a如ChemWeek,1994,35(1799): 3报道,Tomonokai物理和化学研究室开发出一 种专用的有机聚合物.在微波下约3min,该聚合 物吸收热量并转变成液体,得到的液体能蓄热一 定时间,可保持加倍于水的潜热,当释放热量 之后,叉转变成固体标题物可用于保健,医疗, 工业领域用的保温 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 和热发电用大规模蓄热 系统 硅橡胶用新型防老剂 / / 据IntRbDig,1994,48(6):19报道, 由硫酸铜和之二胺复合而成的后硫化硅橡胶的防 老剂,以砥于橡胶组分的2%加人硅橡胶中时,可 将硅橡胶的弹性寿命至少提高2倍在204?, 1344h的老化条件下,与一个广泛使用的硅橡胶 防老剂相比,双(乙二胺)硫酸铜或R也可给 后硫化的硅橡胶赋予较好的耐热性,并保留原有韧 性的60%,而且使不稳定性氯化产品减少