还原反应过程安全技术一、事故经过：1996年8月12日，山东省某化学工业集团总公司制药厂在生产山梨醇过程中发生爆炸事故。山梨醇车间氢化岗位的氢化釜在加氢反应过程中，液糖和二次沉降蒸发工段突然出现一道闪光，随着一声巨响，发生空间化学爆炸。1号、2号液糖高位槽封头被掀裂，3号液糖高位槽被炸裂，封头飞向房顶，4台互次沉降槽封头被炸挤压入槽内，6台尾气分离器、3台缓冲罐被防爆墙掀翻砸坏，室内外的工艺管线、电气线路被严重破坏。二、事故原因（部分为资料搜索得）：1、人为操作不
规范
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：a．新产品的安全技术操作规程虽有，但操作程序不明确，没有经过工程技术人员的论证和审定。管理人员和操作人员的安全素质差，不熟悉工艺，工艺的安全参数不明白，安全操作规程生疏，致使工人误操作，使尾气缓冲罐回收阀处于常开状态，形成多班次连续氢气泄漏。2、设备、工艺安全性不符合要求：a．山梨醇工艺
设计
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不安全可靠，违反了《炼油化工企业设计防火规定》：“有压可燃气体的设备应设置封闭的安全阀或安全放空，放空高度应高于建、构筑物2米以上。”在高位槽只安装了1根高o．6米左右的呼吸管，致使氢气从呼吸管泄漏在车间内部。b．尾气缓冲罐属压力容器，该企业不具备制造压力容器的资格条件，在制造安装缓冲罐时没有配装液位计。工人在回收残糖液时，操作上没有依据。已违反《建筑设计防火规范》：“散发较空气轻的可燃气体、可燃蒸气的甲类防爆厂房宜采用全部或局部轻质量顶作为泄压设施，厂房上部空间要通风良好。”事故厂房不符合这些要求。3、厂区布置不规范:a．平面布置设计不符合《建筑设计防火规范》：“散发可燃气体、可燃蒸气的甲类防爆厂房，与明火或散发火花地点的防火间距不应小于30米。”而山梨醇产品质量分析室离散发可燃气体源仅15米。b．没有在山梨醇车间设置可燃气体浓度
检测
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报警装置。d．山梨醇是该企业的新建项目，没有按国家有关新建、改建、扩建项目安全卫生“三同时”的要求，进行劳动安全初步设计、审查和竣工验收。三、防范措施1、要进一步明确、完善各项安全
管理制度
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和操作规程，要在落实上下功夫。认真落实各级领导安全生产责任制，明确责任，定期进行考核，要和经济责任制挂钩。特别要完善动火作业安全管理
制度
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，并严格执行。2、对新建、改建、扩建项目要认真坚持“三同时”。其劳动安全卫生设施未经有关部门审查和竣工验收的，不得开工或投产使用。3、要认真整顿安全管理机构，充实安全管理人员。百人以上的车间要设专职安全员，强化安全管理和监督职能，切实改变安全管理和安全检查不到位现象。4、强化广大职工的安全教育和培训。尤其是新产品、技术、新工人的培训。5、设备要符合相关要求，并做定期检修与维护。6、厂区布局要符合相关规定。如罐区需在生产区的下风向等。四、还原反应的危险性及其安全控制1、金属还原反应铁粉和锌粉在潮湿空气中遇酸性气体时可能引起自燃，在储存时应特别注意。反应时酸碱的浓度要控制适宜，反应温度也不宜过高，反应过程中应注意搅拌效果，以防止铁粉、锌粉下沉。防止造成冲料。反应结束后，反应器应放入室外储槽中，加冷水稀释并导出氢气，再加碱中和。不要急于中和以防燃烧爆炸。2、在催化加氢还原有机合成等过程中，催化剂雷尼镍和钯炭在空气中吸潮后有自然的危险，钯炭更易自然，平时不能暴露在空气中，而要浸在酒精中。反应前必须用氮气置换反应器的全部空气，经测定证实含氧量降低到符合要求后，方可通入氢气。反应结束后，应先用氮气把氢气置换掉，并以氮封保存。无论是利用出生态还原，还是用催化加氢，都是在氢气存在下，并加热、加压条件下进行。操作中要严格控制温度、压力和流量。厂房的电气设备必须符合防爆要求，且应采用轻质屋顶，开设天窗或风帽，使氢气易于飘逸。尾气排放管要高出房顶并设阻火器。加压反应的设备要配备安全阀，反应中产生压力的设备要装设爆破片。3、使用其他还原剂还原硼氢化钾通常溶解在碱液中比较安全。它们都是遇水燃烧的物质，在潮湿的空气中能自燃，遇水和酸即分解放出大量的氢，同时产生大量的热，可使氢气燃爆。要储存于密闭容器中，置于干燥处。在生产中，调节酸、碱度时要特别注意防止加酸过多、过快。四氢锂铝有良好的还原性，但遇潮湿空气、水和酸极易燃烧，应浸没在煤油中储存。使用时应先将反应器用氮气置换干净，并在氮气保护下投料和反应。反应热应由油类冷却剂取走，不应用水，防止水漏入反应器内发生爆炸。用氢化钠作还原剂与水、酸的反应与四氢化锂铝相似，它与甲醇、乙醇等反应相当激烈，有燃烧、爆炸的危险。保险粉是一种还原效果不错且较为安全的还原剂，它遇水发热，在潮湿的空气中能分解析出黄色的硫磺蒸汽。硫磺蒸汽自然点低，易自燃。使用时应在不断搅拌下，将保险粉缓缓溶于冷水中，待溶解后再投入反应器与物料反应。异丙醇铝常用于高级醇的还原，反应较温和。但在制备异丙醇铝时须加热回流，将产生大量氢气和异丙醇蒸汽，如果铝片或催化剂三氯化铝的质量不佳，反应就不正常，往往先是不反应，温度升高后又突然反应，引起冲料，增加了燃烧、爆炸的危险性。在还原过程中采用危险性小而还原性强的新型还原剂，如用硫化钠代替铁粉还原，可避免氢气产生，同时也消除了铁泥堆积问题。
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