第一节第二节第三节第四节第五节2．spd型杂化能量相近的（n1）d与ns、np轨道或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨道的过程可统称为spd型杂化。杂化形成过程如sp3d可
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示为一般这种类型的杂化比较复杂，它们通常存在于过渡元素形成的化合物中（将在第十一章配位化合物中介绍）。下面列出几种典型的杂化实例：abc杂化类型dsp2dsp3d2sp3或sp3d2杂化轨道数456空间构型平面四方形图10-7b三角双锥图10-7c八面体图10-7d实例[Ni(CN)4]2-PCl5[Fe(CN)6]3-,[Co(NH3)6]2等性杂化和不等性杂化1.等性杂化杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例相等，能量完全相同，这种杂化称为等性杂化（equivalenthybridization）。通常，若参与杂化的原子轨道都含有单电子或都是空轨道，其杂化是等性的。如上述的三种sp型杂化，即BeCl2、BF3和CH4分子中的中心原子分别为sp、sp2和sp3等性杂化。在配离子[Fe（CN）6]3-和[Co（NH3）6]2中，中心原子分别为d2sp3和sp3d2等性杂化。2.不等性杂化杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等而能量不完全相同，这种杂化称为不等性杂化（nonequivalenthybridization）。通常，若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。等性杂化和不等性杂化关键点----每个杂化轨道的状态是否一样实例分析4：试说明NH3分子的空间构型。解：实验测知，NH3分子中有3个NH键，键角为1070，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中）。N原子是NH3分子的中心原子，其价层电子组态为2s22px12py12pz1。在形成NH3分子的过程中，N原子的1个已被孤对电子占据的2s轨道电子占据的2s轨道与3个含有单电子的p轨道进行sp3杂化，但在形成的4个sp3杂化轨道中，有1个已被N原子的孤对电子占据，该sp3杂化轨道含有较多的2s轨道成分，其余3个各有单电子的sp3杂化轨道则含有较多的2p轨道成分，故N原子的sp3杂化是不等性杂化。图9-8 NH3分子的结构示意图当3个含有单电子的sp3杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠，就形成3个sp3s的σ键。由于N原子中有1对孤对电子不参与成键，其电子云较密集于N原子周围，它对成键电子对产生排斥作用，使NH键的夹角被压缩至1070（小于109028’），所以NH3分子的空间构型呈三角锥形（图9-8）。实例分析5：试解释H2O分子的空间构型。解实验测得，H2O分子中有2个O-H键，键角为104045'，分子的空间构型为V形。中心原子O的价层电子组态为2s22px22py112pz1。在形成H2O分子的过程中，O原子以sp3不等性杂化形成4个sp3不等性杂化轨道，其中有单电子的2个sp3杂化轨道含有较多的2p轨道成分，它们各与1个H原子的1s轨道重叠，形成2个sp3-s的σ键，而余下的2个含有较多2s轨道成分的sp3杂化轨道各被1对孤对电子占据，它们对成键电子对的排斥作用比NH3分子中的更大，使O-H键夹角压缩至104045'（比NH3分子的键角小），故H2O分子具有V形空间构型（图9-9）。
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