发射光谱仪检定装置不确定度评定

发射光谱仪检定装置不确定度评定 一 检定icp光谱仪用混合 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液配制过程不确定度的评定 1 配制方法：配制检定ICP光谱仪用混合标准溶液所用的单元素标准溶液均为中国计量院研制的国家二级标准物质，标准值为100μg/mL,按照JJG768-2005《发射光谱仪检定规程》附录A 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 ，用移液管分取一定体积的标准溶液于200ml容量瓶中，用0.5mol/L HNO3稀释至刻度配制而成。 2 数学模型： C：稀释标准溶液所得到的溶液浓度，μg/mL； C1：单元素标准溶液的浓度，μg/mL； V1：移取标准溶液的体积，mL； V2：定容体积，mL。 3 标准溶液不确定度分量的评定 标准溶液的配制过程不确定度来源于单元素标准溶液浓度c，移液管移取体积V1，容量瓶定容体积V2三个方面。以配制0.5μg/mlLMn标准溶液为代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 。 3.1 单元素Mn标准溶液浓度c1引入的不确定度 根据标准物质证 书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 提供的信息，GBW(E)080263标准溶液的相对不确定度为1%，即： urel(c1) =1% 3.2 容量瓶定容体积V2引入的不确定度 标准溶液定容在200mL容量瓶中，其体积不确定度主要有三方面的影响：校准，重复性和温度影响。 3.2.1 校准：A级200mL容量瓶20℃时标准容量允差为±0.15mL，假设按三角形分布，则标准不确定度为 =0.061mL 3.2.2 温度：容量瓶是在20℃时校准的，实验室温度在（20±1）℃间变化，它所引起的体积变化的不确定度可以由温度变动范围和体积膨胀系数来估算。由于液体的体积膨胀明显大于容量瓶的体积膨胀，因此只需考虑前者即可。水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃-1，因此产生的体积变化为±（200×1×2.1×10-4）=±0.042mL。假设温度变化按三角形分布，则标准不确定度为 =0.017mL。 3.2.3 重复性：由于充满容量瓶的体积变化引起的不确定度可通过10次重复实验统计得到，其标准偏差可直接用作重复性引起的标准不确定度，由实验得200mL容量瓶体积变化的重复性标准不确定度为0.050mL。 3.2.4 以上三种分量合成得到容量瓶定容体积相对标准不确定度为： urel（V2）= ×100%=0.040% 3.3 移液管移取体积V1引入的不确定度 配制0.5μg/ml Mn标准溶液需从100μg/ml Mn标准溶液中用1mL的单标线移液管移取1mL标准溶液于200mL容量瓶中，其体积不确定度主要有三方面的影响：校准，重复性和温度影响。 3.3.1校准：A级1mL移液管20℃时标准容量允差为±0.007mL，假设按三角形分布，则标准不确定度为 =0.0029mL 3.2.2 温度：同上评定程序得到其标准不确定度为 =0.0001mL。 3.2.3 重复性：同上评定程序，由实验得1mL移液管体积变化的重复性标准不确定度为0.001mL。 3.2.4 以上三种分量合成得到移液管移取体积相对标准不确定度为： urel（V1）= ×100%=0.307% 3.4 由以上三种不确定度分量合成得到配制0.5μg/ml Mn标准溶液浓度的相对标准不确定度为：urel= = =1.05% 则相对扩展不确定度为Urel=2 urel=2.1%    （k=2） 根据以上评定程序可分别评定出其他元素不同浓度的不确定度，因为在Cr、Cu、Ni、Mn、Ba和Zn六种单元素标准溶液中，相对标准不确定度最大的是Mn为1%，移取标准溶液用的移液管中，1mL的移液管移取溶液浓度引入的相对不确定度最大。因此配制检定ICP光谱仪用混合标准溶液的不确定度U≤2.1%  （k=2） 二 ICP光谱仪检出限的测量不确定度评定 1 测量方法 1.1测量依据：JJG768-2005《发射光谱仪检定规程》； 1.2环境条件：温度（15～30）℃，相对湿度≤80%； 1. 3测量过程：在仪器处于正常工作状态下，吸喷系列标准溶液，制作工作曲线，连续10次测量空白溶液，以10次空白值标准偏差3倍对应的浓度为检出限； 1. 4评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，可使用本不确定度的评定结果。 2 数学模型 数学模型是： 式中：DL ——元素检出限，mg/L； s ——空白值标准偏差； b ——工作曲线斜率。 3  ICP发射光谱仪检出限的不确定度分量 由ICP发射光谱仪检出限的测定方法和结果计算公式可知，检出限的测量不确定度主要来源于：（1）空白溶液测量重复性,（2）校准曲线斜率引入的不确定度，（3）标准溶液浓度c引入的不确定度，方差关系为： 3.1空白标准溶液测量重复性引入的相对标准不确定度分量 输入量s的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类进行评定。对一台各性能稳定的ICP发射光谱仪，以锰元素为例，在相同条件下连续10次测量空白溶液，即n=10，测量强度值I（Cts/S）如下： 1.524，1.517，1.528，1.532，1.521，1.527，1.519，1.506，1.528，1.536，其算术平均值为 =1.524 Cts/S，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为 则空白溶液重复性的相对标准不确定度为： 3.2校准曲线斜率引入的相对标准不确定度 配制4个标准溶液，以Mn为例其浓度分别为0、0.5、1.0、2.5μg/mL，4个校准溶液分别测量三次，结果如下： 浓度xi/（μg/mL） 响应值y（I /(Cts/S)） yi 0 1.528 1.533 1.527 1.529 0.5 9.008 9.102 9.325 9.145 1.0 17.08 16.97 16.79 16.95 2.5 40.19 40.21 40.28 40.23 =1.0 =16.96           计算得：b = 15.4966,相关系数R=0.99997，n=12。 则校准曲线斜率引入的相对标准不确定度为： 3.3标准溶液浓度c引入的相对标准不确定度 根据以上标准溶液不确定度评定得到配制检定icp光谱仪用混合标准溶液的不确定度U≤2.1%  （k=2），则urel（c）=2.1/2=1.05% 3.4合成标准不确定度的计算 合成相对标准不确定度 % 由公式 计算，得到实际检出限为0.00165μg/mL，则测量结果的合成标准不确定度u(DL)=0.00165μg/mL×0.317=0.00053μg/mL=0.53μg/L 3.5扩展不确定度的计算 取包含因子k=2,则扩展不确定度 4 ICP光谱仪元素检出限测量结果的不确定度分析结果 同上述评定程序进行检出限测量结果的不确定度评定，分析结果列于下表： ICP光谱仪检出限测量结果的不确定度分析 元素 Zn Ni Cr Mn Cu Ba 检出限测量值DL（μg/L） 1.5 2.1 3.5 1.7 2.8 0.5 测量结果不确定度U（μg/L） 0.8 1.0 1.6 1.1 1.2 0.2               三 直读光谱仪检出限的测量不确定度评定 1 测量方法 1.1测量依据：JJG768-2005《发射光谱仪检定规程》； 1.2环境条件：温度（15～30）℃，相对湿度≤80%； 1. 3测量过程：在仪器处于正常工作状态下，测量GBW01211-GBW01216系列标准物质，制作工作曲线，连续10次测量纯铁空白，以10次空白值标准偏差3倍对应的含量为检出限； 1. 4评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，可使用本不确定度的评定结果。 2 数学模型 数学模型是： 式中：DL ——元素检出限，%； s ——空白值标准偏差； b ——工作曲线斜率。 3  直读光谱仪检出限的不确定度分量 由直读光谱仪检出限的测定方法和结果计算公式可知，检出限的测量不确定度主要来源于：（1）纯铁空白值的测量重复性,（2）校准曲线斜率引入的不确定度，（3）标准物质含量c引入的不确定度，方差关系为： 3.1纯铁空白值的测量重复性引入的相对标准不确定度分量 输入量s的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类进行评定。对一台各性能稳定的直读光谱仪，以碳元素为例，在相同条件下连续10次测量纯铁空白，即n=10，测量强度值I（cnt）如下： 1300，1252，1285，1278，1276，1291，1248，1261，1272，1241其算术平均值为 =1270 cnt，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为 则纯铁空白值的重复性的相对标准不确定度为： 3.2校准曲线斜率引入的相对标准不确定度 测量GBW01211-GBW01216系列标准物质6块，以碳为例每个标准物质分别测量三次，结果如下： 浓度xi/（%） 响应值y（I /(cnt)） yi 0.692 21202 21178 20831 21070 0.982 27796 27686 27649 27710 0.369 12578 12409 12757 12581 0.056 3076 3122 3063 3087 1.27 33468 32852 33480 33267 0.189 7648 7635 7619 7634 =0.593 =17558           计算得：b = 24818.448, n=18。 则校准曲线斜率引入的相对标准不确定度为： 3.3标准物质含量c引入的相对标准不确定度 根据标准物质证书上提供的信息，得到GBW01211-GBW01216标准物质中元素C的标准偏差，然后算出各自的相对标准偏差，如下表所示： 标准物质含量/% 0.692 0.982 0.369 0.056 1.27 0.189 标准偏差/% 0.009 0.008 0.004 0.002 0.01 0.005 相对标准偏差 0.0130 0.0082 0.0109 0.0357 0.0079 0.027               由上表可得元素C的最大标准偏差为0.0357，因为该标准物质的定值组数是8，所以标准物质含量c引入的相对标准不确定度为： 3.4合成标准不确定度的计算 合成相对标准不确定度 由公式 计算，得到实际检出限为0.0023%，则测量结果的合成标准不确定度u(DL)=0.0023%×0.252=0.000579% 3.5扩展不确定度的计算 取包含因子k=2,则扩展不确定度 4 直读光谱仪元素检出限测量结果的不确定度分析结果 同上述评定程序进行检出限测量结果的不确定度评定，分别评定元素Si、Mn、Cr、Ni、V的检出限的不确定度，分析结果列于下表： 直读光谱仪检出限测量结果的不确定度分析 元 素 C Si Cr Mn Ni V 检出限测量值DL（%） 0.0023 0.0038 0.0013 0.0016 0.0042 0.00051 测量结果不确定度U（%） 0.0012 0.0015 0.0005 0.0007 0.0020 0.0003