全自动电位滴定法检测蔬菜干制品中硫酸铜的含量

全自动电位滴定法检测蔬菜干制品中硫酸铜的含量硫酸铜，俗名胆矶或蓝矶。用作纺织品媒染剂、农业杀虫剂、水的杀菌剂等，并用于镀铜行业。食品级硫酸铜可作为抗微生物剂、营养增补剂、固化剂、加工助剂等，在食品领域有着广泛的应用。例如，用在葡萄酒生产中是作为澄清剂，起澄清酒液的作用。以前用作腌制蔬菜等含叶绿素植物的护色剂，即以游离铜离子与叶绿素生成叶绿素金属络合物而形成绿色的加工工艺，但因毒性关系，现我国已不准使用。但很多不良商家还是把硫酸铜作为护色剂、保鲜剂，超范围添加在蔬菜干制品中，使其外表看起来脆绿新鲜。有些商家还会用硫酸铜等含铜类化学物质作为漂白剂，使食品看起来发白发亮。人们对铜的摄入过量，会在肝、肾、脑中沉积，对健康有害，甚至会屮毒。硫酸铜对眼和皮肤也有刺激性。作为2011年卫生部发布的被滥用食品添加剂及非法添加物Z—，目前国内还没有关于检测蔬菜干制品屮硫酸铜的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 方法。丿目前，已经有一些文献和标准报道测定铜的方法，主要包括分光光度法、原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子发射光谱法(ICP)、荧光法、微分电位溶出法等等。虽然分光光度法 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 成本低、适用浓度范围广，但操作并不简便，灵敏度也有待提高；而AAS法普及率高,但受干扰较大；ICP.ICP-MS法抗干扰强，但是仪器成本高，不适合广泛推广。本研究拟应用全自动电位滴定法检测蔬菜干制品屮硫酸铜的含量，该法相对成本较低、操作简便、易于推广。可以填补当前国内食品检测领域的空白或不足，提高食品安全监控的有效性。1材料与方法1.1丿仪器与试剂T50全自动电位滴定仪（METTLERTOLEDO）;DMil40-SC复合钳环氧化还原智能电极（METTLERTOLEDO）;AL204-IC电子分析天平（METTLERTOLEDO）;UPH-IV-10T优普超纯水机（上海优普纯水仪器设备有限公司）；SB-1000YDTD超声波清洗机（宁波新芝生物科技股份有限公司）。硫酸铜标准溶液（0」mo1/L,济南众标科技有限公司）；铜标准溶液（1.0mg/mL,济南众标科技有限公司）;硫代硫酸钠（AR,99.5%,南京化学试剂有限公司）；碘化钾（AR,98.5%,上海润捷化学试剂有限公司）；盐酸（AR,36・38%,南京化学试剂有限公司）；氟化氢讓（AR,上海润捷化学试剂有限公司）；去离子水（实验室自制）。<1.2标准溶液的配制丿0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液:配制与标定过程参见标准GB/T601—2002。1.3丿样品前处理方法4丿本文中选取的样品均由市场中超市够得。将样品均质粉碎后，称取10g样品于250mL容量瓶中，加入150mL蒸憎水，于超声仪屮超声1Omin,取出冷却后稀释至刻度定容，摇匀。将样品溶液过滤（必要时再稀释），取10mL滤液待测。2V结果与讨论2.1j滴定的基本原理<通过电极电位的测量进行定量分析的方法，称为电位分析法;加入滴定剂，用电位的变化指示滴定终点的方法，称为电位滴定法。滴定某一种离子时，浸入被滴定溶液中的电极上电位的变化符合该离子浓度的变化，在等当点附近产生电位突跃，此时电极就像指示剂一样指示滴定终点，因而被称为指示电极。本文选用的指示电极是DMil40-SC复合钳环氧化还原智能电极，它能指示Cu2+离子质量浓度的变化，原理是二价铜可定量地氧化碘化钾而析出碘，用硫代硫酸钠标液滴定所析岀的碘，测得铜的含量。』2.2指示电极的选择和使用有文献中提到用pCa-1型钙离子选择性电极作为指示电极，但考虑到该电极只能指示溶液屮62+离子或Mg2+离子质量浓度的变化，而不能指示Cu2+离子质量浓度的变化。实验屮需要另加入Ca-EDTA试剂络合样液屮的Cu2+离子,游离出Ca2+离子,再用EDTA标准滴定溶液滴定游离出的Ca2+离子,从而使电极电位产生突跃，比较复杂。故选用DM订40-SC复合钳环氧化还原智能电极，主要用于有PH值变化的氧化还原滴定，而且比复合钙离子电极的价格也相对便宜。该电极应保存在含饱和AgCl的3mol/LKCl溶液屮，以保持活性。每次实验后，应用水吹洗电极表面，以除去吸附的氢、氧及金属离子，避免引起氧化还原反应，导致电位发生变化。2.3j搅拌速度和时间由于加入盐酸溶液之后，铜离子会立即和碘酸钾反应生成碘单质，所以滴定前，搅拌时间由通常设置的25s改为2so设定搅拌的转速以25%为宜。2,4消除干扰丿碘离子属于还原性离子，不能和具有氧化性的离子混合，比如Cu2+、Fe3+、Co3+等具有氧化性的金属阳离子。考虑到食品屮主要是铁对铜含量的测定存在着干扰，所以可加入氟化氢镀将三价铁离子掩蔽，氟化氢镀除了具有掩蔽作用外，还起着缓冲作用，可以控制溶液的pH在3〜4Z间。但实际测定蔬菜干样品时，不加掩蔽试剂测定铜离子含量，结果也几乎是未检出,所以可以酌情决定是否添加掩蔽试剂来排除其他金属离子的干扰。r2.5方法准确度和精密度丿本文选取即食紫菜和青豆为实际样品，采用全自动电位滴定技术检测样品屮的硫酸铜含量，按1.3前处理方法处理样品，用1.4测定方法进行测定，并进行平行试验(n=6)，获得良好结果。由于试样中未检出硫酸铜，所以表1显示样品加标CuS0425Omg/kg水平的实际检测数据，回收率及相对标准偏差。3结语卩本文研究了采用自动电位滴定法测定蔬菜干制品中的硫酸铜含量，操作简便、快速，可以排除手工滴定过程屮终点颜色变化判断误差、溶液体积读数误差和不均匀摇动误差。其回收率为97.2%〜100.4%,RSD为3.4%〜5.4%,说明此方法具有比较高的灵敏度和准确度。对单个样品的测试更具灵活性，成本较低，能普遍适用于食品行业蔬菜干制品的检测。全自动间断化学分析(SmartChem200)测定水中六价钻，河南科技,:刘文娟丿摘要：水屮六价锯的检验方法在《水和废水监测分析方法》作了规定，这些方法需要耗费较高的人工、试剂。用全自动间断化学分析法测定水屮六价銘做了初步探讨和实验。结果表明全自动间断化学分析法在灵敏度、稳定性和回收率方面都达到测定要求，在分析速度、消耗人工、显色试剂稳定性等要大大优于常规检验法，可以替代常规标准方法用于地表水屮六价銘的测定。丿关键词：全自动间断化学分析法；六价辂；水分析丿我国《地表水环境质量标准》规定地表水水域环境功能为III类水屮六价鋁的含量不得超过0.05mg/Lo通常测定水中六价銘是依据《水和废水监测分析方法》中规定的方法，六价珞的测定方法是二苯碳酰二月井分光光度法。这种方法测定水中六价鎔时，都要消耗较多的人工和试剂，特别是在分析大批量水样时,这些缺点尤为明显，且显色剂的保存时间较短。＜全自动间断化学分析具有分析速度快,消耗试剂量少，自动化程度高的优点，避免了标准分析方法的测定结果与分析者个人的技术水平高低和工作态度的优劣所带来的人为误差。全自动间断化学分析结果的准确性、精密度和回收率较标准方法有了很大的提高。现代化的全自动间断化学分析仪配备了计算机和相应的专用软件系统，使分析过程更为简单，操作更容易，并具有自动数据处理能力，使分析结果一目了然。基于上述原因，全自动间断化学分析方法在地表水水质分析方面得到越来越广泛的应用。美国公共卫生协会、自来水厂协会、水污染控制联合会联合编辑委员会出版的“水和废水标准检验法"（StandardMethodsfortheExaminationofWaterandWastewater）已将其列为标准通用方法。另外全自动间断化学分析方法还得到USEPA和ISO等组织的认可。本文就全自动间断化学分析测定赣州地区自来水厂及其原水（章江、贡江）中六价銘进行了初步探索，并取得了比较理想的结果。1丿・实验1.1』仪器4』a.SmartChem200全自动间断化学分析仪（AMS集团Westco公司）b.计算机（带专用工作软件）丿1.2试剂<试剂1—二苯碳酰二腓溶液:将0.2g二苯碳酰二月井加入到1000ml容量瓶，加入100mllOO%丙酮彻底摇匀直至其全部溶解，另取5Oml浓硫酸缓慢地加入到800ml蒸镭水中，待其冷却。将此稀释后的酸溶液加入至先前1000ml容量瓶内，用蒸惘水稀释定容至1000ml,必要时过滤。1.3实验条件检测范围:0.01-2.00mg/L；滤光片Fi1ter1:550nmFiIter2:630nm；样品量：238|1L；试剂1量:122pL,读数306秒。<1.4实验步骤丿打开仪器主机和启动电脑，预热。点击进入专用操作软件，待状态条屮的“芯片"图标和“灯'，图标将由“ofT变为“oiT,同时装有比色皿转盘的反应井屮的温度显示在37.2±0.2°C时，可进行清洗比色皿操作和WBL操作。（注意：建议WBL操作在仪器通电预热30分钟后，卤素灯开启5分钟后进行。）清洁样品可直接装入进样器样品座屮，浑浊样品须先经过离心或滤膜（0.45pm）过滤后再测定。选用已建立的测试方法,输入样品数量和名称，建立并保存测试计划，确定样品、标准样品、试剂和稀释剂已准备好后，启动测试计划,仪器自动进行取样、显色、测定、数据处理和打印结果。42.结果和讨论24,1精密度心同一样品（六价銘标准样品GSBZ50027-94,样品编号为203334,浓度保证值60.3±4.2pg/L）连续进样分析8次,根据结果计算其标准偏差。2.2稳定性<仪器连续运行中，在8小时内每隔2小时测定2个平行样（六价銘标准样品GSBZ50027-94,样品编号为203334,浓度保证值60.3±4.2pg/L）,共测3次。丿2.3回收率在测定随机采取的地下水样品后，加入浓度为0.2mg/L的标准样品1.00mL,测定加标后浓度。42.4常规标准方法和全自动间断化学分析方法检查结果比较丿为了证实全自动间断化学分析能否取代标准方法检测水屮六价銘，进行了4组对比试验，样品是在一段时间内随机采集地表水,在对比实验过程中都相应地进行了质控样的测定（六价洛标准样品GSBZ50027-94,样品编号为203334,浓度保证值60,3±4.2ng/L）oV对比试验的结果表明全自动间断分析方法和标准方法对同一水样测试结果的相对偏差最大不超过5%,且用全自动间断分析方法测试六价鋁标准样品的最大误差为1.0%,小于用常规方法（GB7467-87）测试六价珞标准样品的最大误差1.2%。说明用全自动间断分析方法测试水中六价珞能够满足监测分析质量。V2.5结论㊀实验结果说明全自动间断化学分析方法测定水屮六价锯具有分析速度快，节省试剂和人工，样品用量少（少于1mL）,操作简便，精密度和稳定性基本符合分析要求，减少了人为因素的影响，显著地提高了分析质量，保证了分析结果的可靠性。与常规法相比具有明显的优势。