脂质概要

1会计学脂质概要第一节引言一、脂质（Lipids）的概念不溶于水而能被乙醚、氯仿、苯等非极性有机溶剂抽提出的化合物，统称脂质。对大多数脂质而言，其化学本质是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。参与脂质组成的脂肪酸多是4碳以上的长链一元羧酸，醇成分包括甘油、鞘氨醇、高级一元醇和固醇。脂质的元素组成：碳、氢、氧，有些含氮、磷和硫。二、脂类的分类脂类单纯脂类复合脂类非皂化脂类酰基甘油酯蜡磷脂糖脂、硫脂萜类甾醇类含有脂肪酸不含脂肪酸FatsstoredinanimalandplantcellsAdipocytes(Fatcells)CotyledoncellsCornseedEmbryoArabidopsisseedEndospermArabidopsisseedling二、脂质的分类1.单纯脂（simplelipid）：脂肪酸与甘油形成的酯。（1）三酰甘油或甘油三酯由3分子脂肪酸和1分子甘油组成。饱和脂肪酸：月桂酸（C12H24O2）：CH3（CH2）10COOH豆寇酸（C14H28O2）：CH3（CH2）12COOH棕榈酸（C16H32O2）：CH3（CH2）14COOH硬脂酸（C18H36O2）：CH3（CH2）16COOH不饱和脂肪酸：油酸（C18H34O2）CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亚油酸（C18H32O2）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH（2）蜡长链脂肪酸和一元醇或固醇形成的酯，天然蜡是多种蜡酯的混合物。蜡分子含一个很弱的极性头和一个非极性尾，因此完全不溶于水，蜡的硬度由烃链的长度和饱和度决定。蜂蜡存在于蜂巢；白蜡是白蜡虫的分泌物，可用作涂料、润滑剂和其他化工原料；鲸蜡是抹香鲸头部鲸油冷却时析出的白色晶体；洗涤羊毛得到的羊毛蜡可用作药品和化妆品的底料；来源于棕榈树叶片的巴西棕榈蜡可用作高级抛光剂。Waxesareesteroflong-chain(C14-C36)saturatedandunsaturatedfattyacidswithlong-chain(C16-C30)alcohols.Amajorcomponentofbeeswax棕榈酸三十烷醇鲸蜡：抹香鲸头部的鲸油冷却时析出的一种白色晶体，其头部占身体的1/3，头部重量的90%由鲸蜡器构成，含鲸油约4t，是三酰甘油和蜡的混合物。棕榈酸+鲸蜡醇2.复合脂质（compoundlipid）：除含脂肪酸和醇外，尚有其他称为非脂分子的成分。磷脂非脂成分是磷酸和含氮碱（如胆碱，乙醇胺），如：甘油磷脂、鞘磷脂。糖脂非脂成分是糖（单己糖、二己糖等），并因醇成分不同，又分为鞘糖脂和甘油糖脂。鞘磷脂和鞘糖脂合称为鞘脂类。3.衍生脂质（derivedlipid）:由单纯脂质和复合脂质衍生而来或与之关系密切，但也具有脂质一般性质的物质。（1）取代烃主要是脂肪酸及其碱性盐（皂）和高级醇，少量脂肪醛、脂肪胺和烃；（2）固醇类（甾类），包括固醇（甾醇）、胆酸，强心苷、性激素、肾上腺皮质激素；（3）萜包括许多天然色素（如胡萝卜素），香精油，天然橡胶等；（4）其他脂质如维生素A、D、E、K，脂酰CoA，类十二碳烷，脂多糖，脂蛋白等。根据能否被碱水解：可皂化脂质,不可皂化脂质按照在水中和水界上的行为不同可分为非极性脂质和4类极性脂质（参见表2-1）非极性脂质：水不溶，不能形成单分子层。如胆甾烷、长链脂肪酸和长链一元醇形成的酯等。Ⅰ类极性脂质：能参入膜，但自身不能形成膜，如三酰甘油、胆固醇等；Ⅱ类极性脂质：能形成膜，如磷脂和鞘糖脂；Ⅲ类极性脂质：具可溶性，如脂肪酸盐、胆质酸盐、皂苷等。ⅢA类有长链脂肪酸的盐；阴离子、阳离子和非离子去污剂；溶血磷脂酸；脂酰CoA等。ⅢB类有胆汁酸、皂苷等。三、脂质的生物学功能1.贮存脂质（storagelipid）动物、油料种子的甘油三酯和蜡。动物的脂肪组织有保温，防机械压力等保护功能，植物的蜡质可以防止水分的蒸发。肥胖人的脂肪组织中积储的三酰甘油可达15~20kg足以供给一个月所需的能量。人体以糖原形式贮存的能量不够一天的需要，二者的优点是易溶于水，快速提供代谢所需的能量。脂肪贮存量大，热值高70kg人体，贮存的脂肪可产生：2008320kJ蛋白质：105000kJ糖原：2520kJGlc：168kJ脂肪的热值：1g脂肪产生的热量。1g油脂在体内完全氧化将产生39KJ，而同样的糖或蛋白质只产生17kJ能量，是等量蛋白质或糖的2.3倍。2.结构脂质（structurallipid）生物膜的结构组分（甘油磷脂和鞘磷脂，胆固醇、糖脂）；各种生物膜的骨架是一样的，主要是由磷脂类构成的双分子层或称脂双层（lipidbilayer）。这些膜脂在分子结构上的共同特点是具有亲水部分或极性头和疏水部分或称非极性尾（两亲化合物）。脂双层的表面是亲水的，内部是疏水烃链，脂双层有屏障作用，使膜两侧的亲水性物质不能自由通过，这对维持细胞正常的结构和功能是很重要的。细胞膜的结构3.活性脂质（activelipid）贮存脂质和结构脂质是较大量的细胞成分；活性脂质是小量的细胞成分，但具有专一的重要生物活性。包括数百种类固醇和萜，类固醇激素：如雄性激素、雌性激素和肾上腺皮质激素。萜类包括对人体和动物的正常生长所必需的脂溶性维生素A、D、E、K和多种色素。糖脂参与信号识别和免疫；四、脂肪酸（fattyacid，FA）脂肪酸是由一条长的烃链（尾）和一个末端羧基（头）组成的羧酸。不同脂肪酸之间的主要区别在于烃链的长度、双键的数目和位置。烃链不含双键的为饱和脂肪酸；含两个或两个以上双键的称为多不饱和脂肪酸。每个脂肪酸可以有通俗名，系统名和简写符号。（一）脂肪酸的种类（见P83表2-2）其中棕榈酸（软脂酸）（16：0）、硬脂酸（18：0）、棕榈油酸（16：1△9）、油酸（18：1△9）、亚油酸（18：2△9，12）、α-亚麻酸（18：3△9，12，15）、γ-亚麻酸（18：3△6，9，12）、花生四稀酸（20：4△5，8，11，14）、EPA(20：5△5，8，11，14，17）DHA(22：6△4，7，10，13，16，19）等较重要。软脂酸油酸硬脂酸亚麻酸亚油酸花生四烯酸极性头非极性尾几个典型肪脂酸的立体结构（二）天然脂肪酸的结构特点1.碳原子数多为偶数，形成长而不分支的链（也有分支的或含环的脂肪酸）。2.不饱和脂肪酸的双键多在第9位（△9），第2和第3个双键多在第12和第15位（△12，15）。3.饱和与不饱和脂肪酸有着十分不同的构象。4.不饱和脂肪酸有顺式和反式两种异构体，但生物体内大多数是顺式结构。简写符号：先写出脂肪酸的碳原子数目，再写双键数目，两者之间用冒号隔开。双键位置用Δ（delta）右上标数字表示，数字是指双键键合的两个碳原子的号码中较低者，并在号码后面用c（cis，顺式）和t（trans，反式）标明双键的构型。例如：亚油酸：顺，顺-9，12-十八烯酸简写为18：2Δ9c,12c。NomenclatureforFattyAcids18:3(Δ9,12,15)CarbonchainlengthNumberofdoublebondsPositionofdoubleboundsThemostcommonlyoccurringfattyacidshaveevennumbersofcarbonatomsinanunbranchedchainof12-24carbons.-CH=CH-CH2-CH=CH-非共轭双键系统（三）脂肪酸的物理和化学性质不饱和脂肪酸中，反式双键会造成脂肪酸链弯曲，分子间没有饱和脂肪酸链那样结合紧密。因此，不饱和脂肪酸的熔点低。脂肪酸（主要是豆蔻酸与棕榈酸）可以与蛋白质共价相连，形成脂酰蛋白（acylotedprotein），脂酰基团能促进膜蛋白与疏水环境间的相互作用。在室温下，12：0到24：0饱和脂肪酸为蜡状固体，同样链长的不饱和脂肪酸为油状液体。相同链长的不饱和脂肪酸，双键愈多熔点愈低。（四）脂肪酸盐和乳化作用脂肪酸盐有亲水部分和疏水部分，是典型的两亲化合物，是一种离子型去污剂。去污剂在油水混合物中，疏水部分被吸引到油，亲水部分被吸引到水，在油水界面处形成单分子层。可以使脂类形成小滴，分散到水中，使油滴作为亲水物体悬于水中而成乳胶，此过程称为乳化。可以用于生化实验，在高于一定浓度时，能使生物膜溶解，浓度低时一般不引起蛋白质变性，但能从膜中溶解膜结合蛋白，有利于膜蛋白分离纯化。微团单分子层双分子层两亲性脂类在水中（五）多不饱和脂肪酸（polyunsaturatedfattyacid，PUFA）1.必需脂肪酸（essentialfattyacids）植物和细菌可以利用乙酰CoA（辅酶A）合成所需的全部脂肪酸。哺乳动物既可以从食物中获得大部分脂肪酸，也可以合成饱和脂肪酸和一些单不饱和脂肪酸。哺乳动物不能合成多不饱和脂肪酸（如亚油酸和亚麻酸），但这两种脂肪酸对人体是必不可少的，必须由膳食提供，称为必需脂肪酸。亚油酸是ω-6家族PUFA的原初成员,也是二十碳烷化合物的前体；α-亚麻酸是ω-3家族PUFA的原初成员。ω-6和ω-3系列分别指第一个双键离甲基末端6个碳和3个碳的PUFA。ω-6家族PUFA可降低血清胆固醇,ω-3家族PUFA可显著降低血清甘油三酯，防治神经、视觉和心脏疾病，人类可能缺乏ω-3家族PUFA。EPA（eicosapentaenoicacid，20碳五稀酸）和DHA（22碳六稀酸）有保健价值。（参看P89表2-3）亚油酸：18碳脂肪酸，含两个不饱和键；亚油酸（C18H32O2）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH亚麻酸：18碳脂肪酸，含三个不饱和键；CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH花生四烯酸：20碳脂肪酸，含四个不饱和键；CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH亚油酸和亚麻酸必须从植物中获取。花生四烯酸可由亚油酸在体内合成。（六）类二十碳烷类二十碳烷是由20碳PUFA（至少含三个双键）衍生而成的，也称类花生酸（eicosanoid），包括前列腺素类（prostaglandin），凝血恶烷类（thromboxane）和白细胞三烯类（leucotriene）。合成的前体主要是花生四烯酸。类二十烷酸是一大类由许多哺乳动物组织产生的激素类的物质。它们只在产生的器官中起作用，所以称为自泌调控分子，而不是激素。前列腺素存在广泛，种类较多，不同的前列腺素或同一前列腺素作用于不同的细胞，产生不同的生理效应，如升高体温，促进炎症，控制跨膜转运，调整突触传递，诱导睡眠，扩张血管等。凝血烷最早从血小板分离获得，能引起动脉收缩，诱发血小板聚集，促进血拴形成。白三烯最早从白细胞分离获得，含三个双键。能促进趋化性，炎症和变态反应。阿司匹林（乙酰水杨酸）消炎、镇痛、退热的原因是抑制前列腺素的合成，也抑制凝血烷合成，因而有抗凝血作用。前列腺素凝血烷白三烯几种常见类二十碳烷的结构大多数的类二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。花生四烯酸也称5,8,11,14-二十碳四烯酸（eicosatetraenoioacid）（18：3，△5，8，11，14），是由亚油酸合成后加上一个二碳单位、引入两个双键而成。第二节脂酰甘油动植物油脂的化学本质是酰基甘油（acylglycerol）,其中主要是三酰甘油（triacylglycerol，TG）或称甘油三酯triglyceride)，还有少量二酰甘油和单酰甘油。因为不带电荷，有时也称中性脂（neutralfats）或真脂（truefat）。简单三脂酰甘油混合三脂酰甘油CH2—O—C—R1OCH2CH—O—C—R2O—O—C—R3O三酰甘油通式：一、甘油取代物的构型甘油分子中的β碳被称为手性原中心，以该原子为中心，S（反时针）-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为S-构型）为1位，R（顺时针）-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为R-构型）为3位，称作立体专一编号系统（sn-系统）。sn系统就是把甘油的手性β碳都看成是L构型的。二、三酰甘油的类型及二酰甘油、单酰甘油三酰甘油的R1，R2，R3相同时，为简单三酰甘油，若R1，R2，R3不同则为混合三酰甘油，大多数天然油脂是简单三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。二酰甘油和单酰甘油在自然界存在不多，是合成反应的中间物，单酰甘油在食品工业中可用作乳化剂。三、三酰甘油的物理和化学性质1.物理性质纯的三酰甘油是无色、无嗅、无味的稠性液体或蜡状固体。不溶于水，略溶于低级醇，易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚等非极性有机溶剂，称脂溶剂。没有明确的熔点，只有一个大致范围。2.化学性质（1）水解与皂化三酰甘油能在酸、碱或脂酶的作用下水解为脂肪酸和甘油。如果在碱溶液中水解，产物之一是脂肪酸的盐类，俗称皂；油脂的碱水解作用称为皂化作用。三酰甘油酸、碱或脂酶甘油高级脂肪酸或盐+此过程称为水解作用皂化作用皂化值：完全皂化1克油脂所需KOH的毫克数，称皂化值。用来评估油脂的质量。—O—C—R2—O—C—R1OCH2CH2CHO—O—C—R3O+3KOH—OHCH2CH2CH—OH—OHR1OOK+R2OOKR3OOK肥皂皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均链长及即三酰甘油的平均相对分子质量的量度。三酰甘油的平均Mr=3×56×1000皂化值皂化值=3×56×1000/Mr（2）氢化和氯化（加成反应）油脂分子中的不饱和脂肪酸也和游离脂肪酸一样，能与氢或卤素起加成反应。在催化剂如Ni的存在下油脂中的双键与氢发生加成称氢化。不饱和油脂与卤素中的溴或碘发生加成而成饱和的卤化脂，此过程称卤化。卤化反应中吸收卤素的量反映不饱和键的多少。通常用碘值来表示油脂的不饱和程度。碘值指100g油脂卤化时所能吸收碘的克数。认识到饱和脂肪的危害，故采用植物油氢化，以提高其溶解度制成人造黄油替代牛油，广泛应用于各类糕点、冰淇林、方便面等食品。目前认为反式脂肪酸对人体同样有害，不宜过多食用。不饱和脂肪酸（液态：油）饱和脂肪酸（固态或半固态）人造黄油氢化（3）乙酰化含羟脂肪酸（如蓖麻油）的油脂中的羟基可与乙酸酐或其他酰化剂作用形成乙酰基化油脂或其他酰化油脂。中和1g油脂中乙酰基释放的乙酸所需的KOHmg数称作乙酰价。（4）酸败与自动氧化油脂长期贮存，往往产生一种难闻的气味，这种变化叫做酸败。酸败是油脂在空气中氧或细菌作用下不饱和成分发生自动氧化，产生过氧化物，继而降解生成小分子的醛、酮或羧酸等而引起的。中和1g油脂中游离脂肪酸所需的KOHmg数称作酸价。脂质过氧化作用（Peroxidation）酸败的根本原因是脂质发生自动氧化，产生过氧化物，其定义为多不饱和脂肪酸或脂质的氧化变质。多不饱和脂肪酸也广泛存在于磷脂。磷脂是构成生物膜的主要成分。生物膜的许多性质和功能与磷脂结构有关，例如其分子中脂肪酸烃链的长短及不饱和程度与生物膜的流动性有密切关系。脂质过氧化将直接干扰和破坏膜的生物功能。人类的许多疾病如肿瘤、血管硬化以及衰老现象都涉及脂质过氧化作用。第三节磷脂和生物膜一、磷脂（Phospholipid）1.定义：磷脂是分子结构中含有一个磷酸基团的类脂化合物称为磷脂。包括甘油磷脂和鞘氨醇磷脂两类。主要参与细胞膜系统的组成。磷脂是重要的两亲物质，是乳化剂和表面活性剂（表面活性剂是能降低液体，通常是水的表面张力，沿水表面扩散的物质）。1.甘油磷脂的结构甘油磷脂是由sn-甘油-3-磷酸衍生而来的，甘油骨架的C1和C2被脂肪酸酯化，胆碱、乙醇胺、丝氨酸、肌醇、甘油、磷脂酰甘油等极性头与磷酸连接。（一）甘油磷脂甘油磷脂的结构通式GeneralStructureofGlycerophospholipidThetypeoffattyacidsthatconnecttoL-glycerol-3-phosphatearespecificfordifferentorganisms,differenttissuesforthesameorganisms,anddifferentglycero-phospholipidsinthesamecellsandtissues.饱和脂肪酸不饱和脂肪酸2.甘油磷脂的性质纯的甘油磷脂为白色蜡状固体。①极性：属于两亲脂质，是成膜分子。极性头、非极性尾②带电性（可用于分离纯化）在生理pH时，甘油磷脂分子的磷酸基带1个负电荷；胆碱或乙醇胺部分带1个正电荷。3.甘油磷脂分类磷脂磷脂酰胆碱（卵磷脂）磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）磷脂酰丝氨酸极性端非极性端磷脂的两亲性结构GlycerophospholipidsAreDerivativesofPhosphatidicAcid磷脂酰甘油磷脂酰丝氨酸磷脂酰乙醇胺磷脂酰胆碱磷脂酸甘油磷脂是磷脂酸的衍生物磷酸基与酯化的醇部分构成极性头基，两条长的烃链组成非极性尾部。一般C1位上连接的是饱和脂肪酸，C2位上是不饱和脂肪酸。非极性尾部极性头基甘油+脂肪酸+磷酸+含氮有机碱（X）双分子层横切面天然存在的甘油磷脂都是L—构型。3.甘油磷脂分类依照极性头基中X的不同可分为以下几类：（1）磷脂酰胆碱（卵磷脂）（PC）HO—CH2CH2N+（CH3）3（胆碱）分布：植物：大豆等，动物：脑、精液、肾上腺、红细胞，蛋卵黄（8-10%）。磷脂酰胆碱（卵磷脂）胆碱：CH2CH2N+(CH3)3OH脂肪酸：软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸胆碱的作用:是甲基供体，在人体内与脂肪代谢有关，能促使油脂迅速生成磷脂，防止脂肪在肝内大量存在，防止脂肪肝。乙酰胆碱[(CH3)3N+-CH2CH2OCOCH3]是一种神经递质，与神经冲动的传导有关。组成磷脂酰胆碱磷脂酸磷脂酰乙醇胺磷脂酰肌醇磷脂酰丝氨酸磷脂酰甘油（2）磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）（PE）HO—CH2CH2—N+H3（乙醇胺）参与血液凝结。（3）磷脂酰丝氨酸（PS）HO—CH2CH—COO-（丝氨酸）称血小板第三因子，当血小板因组织受损而被激活时，膜中的这些磷脂转向外侧，作为表面催化剂与其他凝血因子一起致使凝血酶原活化。+NH3磷脂酰丝氨酸与磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱的含胆碱（~X）之间的关系如下：+NH3—CH2CH—COO-脱羧—CH2CH2—N+H3甲基化—CH2CH2—N+（CH3）3甘油磷脂:甘油+脂肪酸+磷酸+氨基醇（如胆碱、乙醇胺、丝氨酸或肌醇）鞘氨醇磷脂只是以鞘氨醇代替了甘油。（二）鞘磷脂（sphingomyelin）鞘脂类也是动植物生物膜的重要组分。高等动物组织中含量较丰富。1.组成:鞘氨醇+脂肪酸+磷酸+胆碱（或乙醇胺）（1）鞘氨醇鞘脂类含有一个长的氨基醇，常见的是18碳不饱和的4-烯鞘氨醇。CH3(CH2)12-C=C-C-C-CH2OH4-烯鞘氨醇HHONH2HHH2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇SphingolipidsSphigolipidswasfirstdiscoveredbythephysician-chemistJohannThudichumacenturyago,namedafterSphinx（史芬克斯）whichrepresentsmystery.（2）神经酰胺鞘脂类的核心结构是神经酰胺（ceramide），由鞘氨醇氨基以酰胺键与长链（18—26C）脂肪酸的羟基相连。在鞘磷脂中，神经酰胺1位的-OH被磷酸胆碱（phosphorylcholine）或磷酸乙醇胺（phosphorylethanolamine）的磷酸基团酯化。除了动物细胞膜外，鞘磷脂在神经细胞的髓鞘中含量最丰富。CH2OHR-C-N-CHO=HCH3(CH2)12–CH=CH-C-OHH神经酰胺的结构通式鞘氨醇分子的C1，C2和C3携有3个功能基（-OH，-NH2，-OH），很像甘油分子的3个羟基。当脂肪酸通过酰胺键与鞘氨醇的-NH2相连，则成神经酰胺。2.鞘磷脂结构与性质鞘磷脂极性头部分是磷脂酰胆碱或磷脂酰乙醇胺。鞘磷脂结构与甘油磷脂相似，因此性质与甘油磷脂基本相同。O=CH3(CH2)14-C-N-CHO=HCH3(CH2)12–CH=CH-C-OHHCH2O-P-O-CH2-CH2N（CH2）3O-N-棕榈酰-D-鞘氨醇-1-磷酰胆碱二、生物膜所有的细胞都以一层薄膜将它的内含物与外界环境分开。另外，大多数细胞中还含有许多内膜系统，组成具有各种特定功能的亚细胞结构和细胞器。例如，线粒体、细胞核、内质网、溶酶体和叶绿体等。细胞膜以及各种细胞器的外膜通称为生物膜。（一）生物膜的组成生物膜是由脂类、蛋白质和糖类所构成的复杂的生物大分子复合体。主要由脂质（主要是磷脂和胆固醇）、蛋白质（包括酶）和多糖类组成，水和金属离子等。生物膜的组成，因膜的种类不同而有很大的差别。（二）生物膜的结构生物膜是以磷脂、胆固醇和糖脂为主构成的双层脂膜。锚定膜蛋白内嵌蛋白糖脂胆固醇卵磷脂生物膜是以磷脂、胆固醇和糖脂为主构成的双层脂膜。第四节糖脂糖脂（glycolipid）是指通过其半缩醛羟基以糖苷键与脂质连接的化合物。（一）鞘糖脂鞘糖脂是神经酰胺的1-位羟基被糖基化形成的糖苷化合物。动物鞘糖脂中的单糖成分主要是D-葡萄糖、D-半乳糖、N-乙酰葡糖胺、N-乙酰半乳糖胺、岩藻糖和唾液酸。1.中性鞘糖脂中性鞘糖脂的糖基不含唾液酸成分。常见的糖基有半乳糖、葡萄糖等单糖，此外还有二糖、三糖等寡糖。脑苷脂：半乳糖基神经酰胺和葡糖基神经酰胺。Glycosphingolipids（鞘糖脂类）乳糖酶基(神经)鞘氨醇葡糖基神经酰胺Gangliosides（神经节苷脂）GangliosideshaveoilgosaccharidesastheirpolarheadgroupsandoneormoreresiduesofN-acetylneu-raminicacid(alsocalledsialicacid，唾液酸),atthetermini.神经酰胺GlycosphingolipidsasDeterminantsofBloodGroups几种糖脂和硫酯2,3-双酰基-1--D-葡萄糖-D-甘油6-亚硫酸-6-脱氧--葡萄糖甘油二酯(硫酯)2,3-双酰基-1-(-D-半乳糖基-1，6--D-半乳糖基）-D-甘油2.酸性鞘糖脂（1）硫酸鞘糖脂指糖基部分被硫酸化的鞘糖脂，也称硫苷脂。最简单的硫苷脂是硫酸脑苷脂，其结构为SO-4-3Galβ1→1Cer（硫酸半乳糖苷神经酰胺）。（2）唾液酸鞘糖脂糖基部分含有唾液酸的鞘糖脂，常称神经节苷脂。神经节苷脂的糖基都是寡糖链，含一个或多个唾液酸。（二）甘油糖脂也称糖基甘油脂。是二酰甘油分子sn-3位上的羟基与糖基以糖苷键连接而成（P110）。最常见的甘油糖脂有：单半乳糖基二酰基甘油二半乳糖基二酰基甘油第五节萜和类固醇萜和类固醇一般不含脂肪酸，属不可皂化脂质。一、萜类（terpene）萜分子的碳架可看成是由两个或多个异戊二烯连接而成。异戊二烯的连接方式一般是头尾相接，但也有尾尾相连的（参看P110图2-12）。形成的萜类可以是直链的，也可以是环状分子；可以是单环、双环和多环化合物。C=CH2HC=H2CCH3根据所含的异戊二烯的数目，萜可分为单萜、双萜、三萜和多萜等。由两个异戊二烯构成的萜称单萜（C10），由3个异戊二烯构成的称倍半萜（C15），由4个异戊二烯构成的称双萜（C20），其余依次类推。许多植物精油，如：玫瑰油中的香茅醇，柠檬中的柠檬烯，番茄红素、胡萝卜素等类胡萝卜素都属于萜类。二、固醇类（steroid）结构：含有环戊烷多氢菲母核的一类醇、酸及其衍生物。它由3个六元环（A、B、C环）和一个5元环（D环）稠合而成。D环称环戊烷，ABC稠合环是菲的衍生物，称多氢菲，在环戊烷多氢菲的A，B环之间和C，D环之间各有一个甲基，称角甲基，带有角甲基的环戊烷多氢菲称甾核，是类固醇的母体（图2-14）。包括：固醇、固醇衍生物。环戊烷菲多氢菲环戊烷多氢菲和甾核的结构甾核环戊烷多氢菲ABCD12345678919101112131415161718（一）胆固醇(cholesterol)以游离或酯的形态存在于一切动物组织中，植物中没有。是最早从动物胆石中分离出的固醇。1.结构：C3羟基，C5与C6间有一个双键，C10和C13各一个甲基，C17异辛烷。胆固醇既是生理必需的，过多时又会引起某些疾病。如胆结石症的胆石几乎是胆固醇的晶体，又如冠心病患者血清总胆固醇含量很高，超过正常值上限，因此必须控制膳食中的胆固醇量。C3羟基，C5与C6间有一个双键，C10和C13各一个甲基，C17异辛烷。Cholesterol胆固醇（5-胆甾烯-3β-醇）的结构胆汁酸（BileAcids）Bileacidsarepolarderivativesofcholesterolthatactasdetergents（去污剂）intheintestine（肠）,emulsifying（使乳化）dietaryfatstomakethemmoreaccessibletodigestivelipases.牛(磺)胆酸牛(磺)胆酸牛(磺)胆酸（二）固醇衍生物胆固醇可转化为雄激素、雌激素、糖皮质激素、盐皮质激素和维生素D。胆固醇在肝脏中可转化为胆汁酸，能使油脂乳化，以促进吸收。皮质醇睾酮黄体酮雌二醇胆汁酸脱氧胆汁酸第六节脂蛋白（lipoprotein）是由脂质和蛋白质以非共价键结合而成的复合物。虽然脂蛋白可以指任何与脂基（如脂肪酸、异戊二烯）共价相连的蛋白、但它常常用来指哺乳动物血浆（尤其是人）中的脂-蛋白质复合物。脂蛋白广泛存在于血浆中，也称血浆脂蛋白。（一）血浆脂蛋白的分类大多数脂质在血液中的转运是以脂蛋白复合体形式进行的。脂蛋白依密度增加为序分为:乳麋微粒（CM）极低密度脂蛋白（VLDL）低密度脂蛋白（LDL）脂蛋白的种类高密度脂蛋白（HDL）中间密度脂蛋白（IDL）（二）血浆脂蛋白的结构与功能血浆脂蛋白都是球状颗粒，由一个疏水脂（三酰甘油和胆固醇脂）组成的核心和一个极性脂（磷脂和游离胆固醇）与载脂蛋白参与的外壳层（单分子层）构成。磷脂三酰甘油载脂蛋白血浆脂蛋白的结构血浆脂蛋白的功能1.乳糜微粒由小肠上皮细胞合成，主要功能是从小肠转运三酰甘油、胆固醇及其它脂质到血浆和其他组织；2.VLDL在肝细胞的内质网中合成，主要功能是从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇至各组织；3.LDL的主要功能是转运胆固醇至外围组织，并调节这些部位胆固醇的从头合成；4.HDL新生的前体形式在肝和小肠中合成，改型中吸收死细胞和其它脂蛋白，将胆固醇酯化后快速往复地转送到VLDL或LDL；5.血浆中LDL水平高而HDL水平低的个体容易患心血管疾病。脂蛋白与动脉粥样硬化(atherosclerosis)：动脉粥样硬化是一个慢性病，在此过程中，粥样物质逐渐沉积在动脉的内壁上，这些沉积物称为Plaque（蚀斑），在plaque形成过程中，平滑肌细胞、巨噬细胞和各种细胞残渣逐渐聚集。当巨噬细胞中吞食了大量脂类物质（主要是胆固醇和胆固醇脂）它们就成为粥样化细胞。最后，粥样硬化斑钙化（calcify）突入动脉腔，阻止血液流动，大脑、心、肺等器官就会缺氧和营养。冠状动脉粥样硬化病是最常见的一种，由于缺氧和营养破坏了心肌。脂质作为结构成分的分类膜质鞘磷脂甘油磷脂磷脂类鞘糖脂甘油糖脂糖脂类甾醇类鞘脂类第七节脂质的提取、分离与 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 一、脂质的有机溶剂提取非极性脂质（三酰甘油、蜡和色素等）可用乙醚、氯仿和苯等提取，膜脂可用乙醇或甲醇提取，组织用氯仿：甲醇：水（1：2：0.8）匀浆，再加入过量水，离心后脂质存在于下相氯仿层。二、脂质的色谱分离可用硅胶柱层析将脂质分为非极性（氯仿）、极性（丙酮）、荷电（甲醇）等多个组分，也可以用HPLC或TLC（薄层层析）分离（罗丹明或碘蒸汽显色）。基本 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 1.掌握脂质的定义、分类和生物学作用；2.掌握脂肪酸的结构、性质和重要的脂肪酸；3.熟悉三酰甘油和蜡的结构和性质；5.熟悉磷脂和糖脂的结构和生物学意义；6.熟悉萜和类固醇的结构特点和生物学意义；7.掌握脂蛋白的结构特点，了解其功能；8.了解脂类的研究方法。作业 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ：第121页第1、3、4、9、10不饱和脂肪酸：油酸（C18H34O2）CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亚油酸（C18H32O2）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH三、脂质的生物学功能1.贮存脂质（storagelipid）动物、油料种子的甘油三酯和蜡。动物的脂肪组织有保温，防机械压力等保护功能，植物的蜡质可以防止水分的蒸发。肥胖人的脂肪组织中积储的三酰甘油可达15~20kg足以供给一个月所需的能量。人体以糖原形式贮存的能量不够一天的需要，二者的优点是易溶于水，快速提供代谢所需的能量。（二）鞘磷脂（sphingomyelin）鞘脂类也是动植物生物膜的重要组分。高等动物组织中含量较丰富。1.组成:鞘氨醇+脂肪酸+磷酸+胆碱（或乙醇胺）（1）鞘氨醇鞘脂类含有一个长的氨基醇，常见的是18碳不饱和的4-烯鞘氨醇。CH3(CH2)12-C=C-C-C-CH2OH4-烯鞘氨醇HHONH2HHH2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇2.鞘磷脂结构与性质鞘磷脂极性头部分是磷脂酰胆碱或磷脂酰乙醇胺。鞘磷脂结构与甘油磷脂相似，因此性质与甘油磷脂基本相同。O=CH3(CH2)14-C-N-CHO=HCH3(CH2)12–CH=CH-C-OHHCH2O-P-O-CH2-CH2N（CH2）3O-N-棕榈酰-D-鞘氨醇-1-磷酰胆碱根据所含的异戊二烯的数目，萜可分为单萜、双萜、三萜和多萜等。由两个异戊二烯构成的萜称单萜（C10），由3个异戊二烯构成的称倍半萜（C15），由4个异戊二烯构成的称双萜（C20），其余依次类推。许多植物精油，如：玫瑰油中的香茅醇，柠檬中的柠檬烯，番茄红素、胡萝卜素等类胡萝卜素都属于萜类。C3羟基，C5与C6间有一个双键，C10和C13各一个甲基，C17异辛烷。Cholesterol胆固醇（5-胆甾烯-3β-醇）的结构（二）固醇衍生物胆固醇可转化为雄激素、雌激素、糖皮质激素、盐皮质激素和维生素D。胆固醇在肝脏中可转化为胆汁酸，能使油脂乳化，以促进吸收。皮质醇睾酮黄体酮雌二醇胆汁酸脱氧胆汁酸