中药提取分离技术

山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院中药提取分离技术学习情境三——中药中蒽醌(anthraquinone)类化学成分的提取分离技术2掌握大黄、虎杖中蒽醌的提取分离原理及技术；熟悉决明子、茜草中蒽醌的提取分离原理及技术；了解番泻叶中蒽醌的提取分离原理及技术。知识要求学习目标1掌握中药中蒽醌类化学成分的提取分离原理及操作。熟练进行薄荷中的挥发油和青蒿中的青蒿素的提取分离操作；能进行当归、丁香中挥发油的提取分离操作。能力要求3熟练进行大黄、虎杖、决明子中蒽醌的提取分离操作，能进行番泻叶、茜草中蒽醌的提取分离操作。教学 内容 财务内部控制制度的内容财务内部控制制度的内容人员招聘与配置的内容项目成本控制的内容消防安全演练内容 学习提示中药中蒽醌类化学成分的结构、理化性质及提取分离知识任务一实训大黄中蒽醌类成分的提取分离技术大黄中蒽醌的提取分离及鉴定学习提示蒽醌的结构与分类一二蒽醌类化学成分的理化性质蒽醌的提取、分离与检识一分布生物活性定义蒽醌是以蒽的中位羰基衍生物为基本母核的一类化合物。天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。大部分蒽醌存在于高等植物中，如蓼科、鼠李科、茜草科、豆科、玄参科、紫葳科和马鞭草科等，其它主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中偶有发现。蒽醌类化合物具有泻下、抑菌、利尿、止血、抗癌等作用，实验研究 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明，蒽醌苷的泻下作用大于蒽醌苷元，而蒽醌苷元的抑菌作用大于蒽醌苷。蒽醌存在形式多和糖结合成苷或以游离态存在。蒽醌类化合物的结构与分类结构类型活性成分主要来源作用与用途蒽醌大黄素茜素蓼科多年生草本植物掌叶大黄（heumpalmatumL.）、唐古持大黄(RheumtanguticumMaxim.exBalf.)、药用大黄(RheumofficinaleBaill)的干燥根及根茎。茜草科植物茜草RubiacordifoliaL.的干燥根及根茎具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。凉血、止血，祛瘀，通经。蒽酚柯桠素鼠李科植物长叶冻绿RhamnuscrenataSieb.etZucc的根或根皮。清热解毒，杀虫利湿。蒽酮大黄酚蒽酮蓼科多年生草本植物掌叶大黄（heumpalmatumL.)、唐古持大黄(RheumtanguticumMaxim.exBalf.)、药用大黄(RheumofficinaleBaill)的干燥根及根茎。具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。蒽醌类化合物的结构与分类二蒽酮番泻苷A豆科植物狭叶番泻CassiaangustifoliaVahl或尖叶番泻CassiaacutifoliaDelile的干燥小叶。泻热行滞，通便，利水。二蒽醌醌茜素鼠李科植物翼核果VentilagoleiocarpaBenth.的干燥茎。补益气血，祛风活络。蒽醌类化合物的结构与分类（二）蒽醌类化合物的理化性质性状溶解性升华性均为黄色、橙红色甚至紫红色固体，有一定的熔点。游离的具有完好的晶形，成苷后则晶形不好。大多有荧光，并在不同pH时显示不同的色。游离醌类一般具有升华性，常压下加热可升华而不分解，此性质可用来精制蒽醌类化合物。游离蒽醌蒽醌苷易溶于苯、乙醚、氯仿和碱性有机溶剂中。可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水.极性较大，易溶于甲醇、乙醇及热水。难溶于冷水，几乎不溶于乙醚、苯及氯仿等溶剂.显色反应Bondage反应(碱液反应)醋酸镁反应具蒽醌母核、酚羟基的蒽醌显红紫色。具蒽醌母核、酚羟基的蒽醌显橙红色。具蒽酮母核、酚羟基的蒽醌显紫绿蓝.（二）生物碱类化合物的理化性质由于羰基氧原子的存在，蒽醌类成分还具弱碱性，故能溶于浓硫酸中成盐再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著改变，一般显红至紫红色.蒽醌类化合物大多具有酚羟基或个别具有羧基,故具有一定的酸性.酸性强弱的规律:含-COOH者＞含2个以上β-OH者＞含1个β-OH者＞含2个以上α-OH者＞含1个α-OH酸碱性游离蒽醌蒽醌苷对亚硝基二甲基苯胺反应α-羟基蒽醌红色β-羟基蒽醌红色碱显色反应式醋酸镁显色反应产物蒽醌镁络合物（蓝色）对亚硝基-二甲苯胺显色反应1,8-二羟基蒽酮绿色（三）蒽醌类化合物的提取与分离蒽醌的提取与分离提取方法分离方法碱溶酸沉法蒽醌苷和游离蒽醌的分离利用PH梯度萃取法分离有机溶剂提取法利用色谱法分离游离蒽醌的分离蒽醌苷的分离蒽醌苷的分离游离蒽醌的分离提取方法分离方法有机溶剂提取法常用甲醇或乙醇提取，可将不同极性或类型的醌类成分都提取出来，得到总醌类再进行分离。碱溶酸沉法适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其可溶于碱液，加酸后又沉淀出。游离蒽醌与蒽醌苷的分离利用苷与苷元极性不同，溶解度不同的特点进行分离。pH梯度萃取法此法是分离游离蒽醌最常用的方法。是利用其酸性的差异进行分离的。（三）蒽醌类化合物的提取与分离色谱法常用的吸附剂有硅胶和聚酰胺，慎用氧化铝，因羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固的螯合物，难以洗脱。蒽苷的分离比苷元困难，分离前一般先用溶剂法除去大部分杂质，得较纯的总苷后，再用柱色谱分离。可用（四）蒽醌的层析检识1.纸层析游离羟基蒽醌类的纸层析一般在中性溶剂系统中进行,可用水、乙醇、丙酮等与石油醚、苯等混合，使达到饱和后取极性小的有机溶剂层进行展开。几种蒽醌类化合物纸层析的比移值Rf值展开剂种类丙酮:石油醚:水(1:1:3)混合液的上层石油醚(36~60℃):97%甲醇(1:1)混合液大黄酚0.980.98大黄素甲醚0.980.98大黄素0.560.30芦荟大黄素0.260.07大黄酸0.000.00几种蒽醌苷类纸层析的比移值种类大黄酚葡萄糖苷大黄素甲醚葡萄糖苷大黄素葡萄糖苷芦荟大黄素葡萄糖苷大黄酸葡萄糖苷Rf值0.790.790.260.060.00可用（四）蒽醌的层析检识2.薄层层析蒽醌及其苷的薄层层析，一般用硅胶或硅胶G制板，亦可采用聚酰胺制板。展开剂对蒽醌苷类可选用极性较大的溶剂系统，几种羟基蒽醌薄层层析的比移值Rf值层析条件蒽醌名称硅胶板苯：乙酸乙酯：醋酸（75:24:1〕聚酰胺板甲醇：苯（4:1）大黄酚0.760.53大黄素甲醚0.750.42大黄素0.520.18芦荟大黄素0.360.53大黄酸0.240.03大黄素酸0.180.00任务一大黄中蒽醌类化学成分的提取分离技术学习目标一二三大黄中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一学习目标2掌握大黄中蒽醌类化合物的提取、分离技术。熟悉大黄中蒽醌类化合物的结构及主要理化性质。了解大黄中蒽醌类化合物的提取分离新进展。知识要求3能力要求1掌握大黄中蒽醌类化学成分的提取分离技术。熟练进行大黄中蒽醌类化合物的提取、分离及鉴定操作。学会大黄中大蒽醌类化合物的色谱鉴定技术。学习目的二大黄中游离蒽醌的提取分离技术大黄为蓼科多年生草本植物掌叶大黄(RheumpalmatumL.)、（植物拉丁名按药典要求输入）唐古持大黄(RheumtanguticumMaxim.exBalf.)、药用大黄(RheumofficinaleBaill)的干燥根及根茎。具有清热泻下、活血化瘀等多种作用。（二）大黄中主要有效成分的提取分离（一）大黄中的主要有效成分及结构三必备知识（一）大黄中主要有效成分及结构大黄中化学成分复杂，主要以蒽醌衍生物为主。主要有游离蒽醌、蒽醌苷、二蒽酮苷，此外还含鞣质等。游离蒽醌主要有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素、大黄酸。R1R2大黄酚CH3H大黄素CH3OH大黄素甲醚CH3OCH3芦荟大黄素HCH2OH大黄酸HCOOH这些游离羟基蒽醌都为亲脂性成分，难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂，有升华性，且都有蒽醌的显色反应。蒽醌苷是上述游离蒽醌的葡萄糖苷。大黄中的二蒽酮苷主要是番泻苷A、B、C、D，其中番泻苷A的含量最多。从大黄中提取分离羟基蒽醌类是根据大黄中的羟基蒽醌苷经酸水解成游离蒽醌苷元，苷元可溶于氯仿而被提出的原理。再利用各羟基蒽醌类化合物酸性不同，采用pH梯度萃取法分离而得各单体苷元。（二）大黄中主要有效成分的提取分离四知识链接与拓展回流及连续回流提取法优缺点提取的适用范围溶剂的选择萃取法萃取剂的选择萃取技术的操作基本原则仪器的选择操作过程（1）常用溶剂有机溶剂。（2）仪器装置回流加热装置。（3）操作过程将药材粗粉装于圆底烧瓶中→加入适量溶剂→水浴中加热回流提取1h→过滤（残渣重复提取2次，合并提取液）→提取液。（4）提取范围不适用于对热不稳定及易分解的成分的提取。（5）提取优缺点提取效率比冷浸法高。但装置较复杂。回流提取法连续回流提取法（1）常用溶剂有机溶剂。（2）仪器装置连续回流提取装置（3）操作过程将药材装于滤纸袋，放入提取器内→连接装置→水浴加热回流提取适当时间→提取液。（4）提取范围受热时间较长，不适用对热不稳定成分的提取。（5）提取优缺点溶剂用量少，提取效率高。但装置设备要求高。连续回流提取装置1-索氏提取器2-蒸气上升管3-虹吸管4-圆底烧瓶5-冷凝管般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据溶解度得不同，用结晶法来达到分离、纯化、精制的目的。结晶法是实验室常用的成分纯化方法。但并不能利用结晶法直接进行提取液的分离和纯化，因为过多的杂质会干扰结晶的形成，甚至有时少量的杂质也会阻碍结晶的析出，因此，结晶前应尽可能地除去杂质。基本原理“萃取法”，是在提取液中加入一种与其不相混溶的溶剂，充分振摇以增加相互接触的机会，使原提取液中的某种成分逐渐转溶到加入的溶剂中，而其它成分仍留在原提取液中。如此反复多次，将所需成分萃取出来的分离方法。两相溶剂萃取法是利用混合物中各种成分在两种互不相溶（或微溶）的溶剂相中分配系数的差异而达到分离的目的。根据分配定律，在一定的温度和压力下，某物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，该物质在两种溶剂相中的浓度之比为一常数，称为分配系数（K），可用下式表示：K＝Cu／CLK:表示分配系数；Cu:表示溶质在上相溶剂中的浓度；CL:表示溶质在下相溶剂中的浓度。萃取法①少量萃取一般在分液漏斗中进行；工业生产中；②中量萃取可在较大的下口瓶中进行；③大量萃取，多在密闭萃取缸内进行。萃取技术的操作及溶剂的选择仪器的选择萃取溶剂的选择萃取的操作过程①有机溶剂作萃取剂:a从水提液中萃取亲脂性成分，一般选用苯、氯仿或乙醚等亲脂性有机溶剂；b从水提液中萃取中等极性成分，一般选用醋酸乙酯、丁醇等弱亲脂性有机溶剂或在氯仿、乙醚中加入适量乙醇以增大其亲水性。②用于pH梯度萃取法的萃取剂：a分离某有机溶剂中酸性强弱不同的苷元，可依次选用pH由低到高的碱液b分离碱性强弱不同的游离生物碱，可用pH由高至低的酸性缓冲溶液作萃取剂顺次萃取。混合两相溶剂——振摇——静置——萃取。萃取剂的用量萃取溶剂第一次用量一般为水提液的l/2~1/3，以后的用量可适当减少为水提液的1/4~l/6。遵循少量多次的原则。萃取中乳化现象的处理避免乳化的发生破乳的方法a.较长时间放置。b.轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。c.将乳化层抽滤。d.将乳化层加热或冷冻。e.分出乳化层（有时乳化层就是所需要的成分），再用新溶剂萃取。f.若因两种溶剂能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质（如氯化钠），利用盐析作用加以破坏。在两相比重相差很小时，也可加入食盐增加水相的密度。g.滴加数滴表面活性更强的低级醇类如乙醇、戊醇，把原来的表面活性物质顶替，达破乳目的。1．操作过程中，可采用旋转混合；2．改用氯仿—乙醚混合溶剂萃取；3．或加大有机溶剂量。般来说，天然药物化学成分在常温下多半是固体物质，常具有结晶的通性，因此，可根据（一）从大黄中提取分离羟基蒽醌类还可采用下列方法用80%乙醇室温渗漉提取，回收溶剂，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分别上硅胶色谱柱以石油醚-乙酸乙酯（95∶5）和（90∶10）洗脱，分离得到大黄素甲醚、大黄酚及大黄素、芦荟大黄素单体。工艺流程如下：知识拓展（二）从大黄中提取分离总蒽醌类可采用下列方法工艺一：工艺二：工艺三：五课堂互动用前述知识说明大黄中5种游离羟基蒽醌化合物的酸性与结构的关系。并 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 生产工艺中用pH梯度萃取分离5种游离羟基蒽醌化合物的原因。任务二决明子中蒽醌类化学成分的提取分离技术学习目标一二三决明子中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一学习目标2掌握决明子黄中蒽醌类化合物的提取、分离技术。熟悉决明子中蒽醌类化合物的结构及主要理化性质。了解决明子中蒽醌类化合物的提取分离新进展。知识要求3能力要求1掌握决明子中蒽醌类化学成分的提取分离技术。熟练进行决明子中蒽醌类化合物的提取、分离及鉴定操作。学会决明子中大蒽醌类化合物的色谱鉴定技术。学习目的二决明子中游离蒽醌的提取分离技术决明子为豆科一年生植物决明CassiaobtusifoliaL.或小决明CassiatoraL.的干燥成熟的种子。主产于安徽、广西、四川、浙江、广东等省，南北各地均有栽培。主要功效有清热明目，润肠通便。用于目赤涩痛，目暗不明，大便秘结。流程说明：决明子蒽醌可用干柱色谱予以分离。决明子用氯仿和20%H2SO4提取后，合并氯仿提取液，浓缩，然后拌在少量磷酸氢钙上，把它加在预先装好的磷酸氢钙（干装）上。用苯洗脱，先在柱上出现5个色带，继续用苯洗脱，分别收集各色带的洗脱液分别进行处理。（二）决明子中主要有效成分的提取分离（一）决明子中的主要有效成分及结构三必备知识（一）决明子中主要有效成分及结构大决明子含蒽醌类衍生物约1.2%，包括大黄素（emodin）、大黄素甲醚（physcion）、芦荟大黄素（aloe-emodin）、大黄酚（chrysophanol）、钝叶素（obtusifolin）、钝新素（obtusin）、黄钝新素（chryso-obtusin）、橙钝新素（aurantioobtusin）及其苷类和大黄酸（rhein）等。此外，尚含萘骈-γ-吡酮（naphytho-r-pyrone）类衍生；决明苷（nor-rubrofusarin-6-β-gentiobiside）。小决明子子含蒽醌类衍生物约1.1%，除了不含钝叶素及其苷外，其他苷元和苷均与大决明相同。此外尚含有大黄酚1-β-龙胆二糖苷（chrysophanol-1-β-gentiobiside）、大黄酚-9-蒽酮（chrysophanicacid-9-anthrose）。尚含萘骈-γ-吡酮类衍生物：红链霉素（rubrofusarin）、去甲基红链霉素（nor-rubrofusarin）、红链霉素6-β-龙胆二糖苷（rubrofusarin-6-β-gentiobiside）。黄钝新素橙钝新素钝叶素钝新素四知识链接聚酰胺色谱特点：吸附容量大，分辨力强吸附原理：聚酰胺分子上的酰胺基（）与黄酮类化合物分子上的酚羟基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强度：取决于黄酮类化合物分子上羟基的数目与位置以及溶剂与黄酮类化合物和聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。流动相：常用水和甲醇的各种混合溶剂作为洗脱剂，能成功地分离各种类型的黄酮苷和苷元。聚酰胺吸附色谱的原理聚酰胺柱色谱对蒽醌类化合物产生氢键吸附的规律苷元相同洗脱顺序为三糖苷＞双糖苷单＞单糖苷＞糖苷；母核上酚羟基数目越多，被聚酰胺吸附越牢固，洗脱越晚。如果酚羟基数目相同，则酚羟基位置也有影响；能形成分子内氢键者被吸附强度减小。影响聚酰胺吸附能力的因素:溶剂:一般在水中形成氢键能力最强，在有机溶剂中较弱，在碱性溶剂中最弱。常用溶剂对聚酰胺洗脱能力的次序如下：水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜稀氢氧化纳水溶液或稀氨溶液＜甲酰胺，二甲基甲酰胺。被分离成分：1.化合物分子中含有能形成氢键的基团（如；酚羟基、羧基、醌基等）越多，则被聚酰胺吸附越强。2.能形成氢键的基团所处的位置不同，其被吸附的强度也不同。一般对位、间位酚羟基吸附的强度要大于邻位酚羟基。3.分子的芳香化程度越高或共轭双键越多者被吸附强度大，少者则被吸附强度小。4.能形成分子内氢键者被吸附强度减小。（一）从决明子中提取分离蒽醌类化合物还可采用下列方法知识拓展工艺一：工艺二：五课堂互动中药决明子中所含蒽醌类成分属于何种结构类型？在各成分分离时采用何种方法进行操作？注意什么？任务三茜草中蒽醌类化学成分的提取分离技术学习目标一二三茜草中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一学习目标2掌握茜草中蒽醌类化合物的提取、分离技术。熟悉茜草中蒽醌类化合物的结构及主要理化性质。了解茜草中蒽醌类化合物的提取分离新进展。知识要求3能力要求1掌握茜草中蒽醌类化学成分的提取分离技术。熟练进行茜草中蒽醌类化合物的提取、分离及鉴定操作。学会茜草中大蒽醌类化合物的色谱鉴定技术。学习目的二茜草中游离蒽醌的提取分离技术本品为茜草科植物茜草RubiacordifoliaL.的干燥根及根茎。春、秋两季挖，除去泥沙，干燥。主产陕西、河北、河南、山东等地。以陕西、河北、河南最大，品质最佳。有凉血，止血，祛瘀，通经之功效。主治吐血，血，崩漏，外伤出血，经闭瘀阻，关节麻痹，跌扑肿痛。用不同浓度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同极性溶剂萃取，再使用色谱法分离。茜草中主要化学成分提取分离方法：结晶Ⅰ：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌结晶Ⅱ：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷结晶Ⅲ：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃木糖（1→2）-β-（6’-O-乙酰基）吡喃葡萄糖苷结晶Ⅳ：1,2-二羟基蒽醌-2-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷结晶Ⅴ：1,3-二羟基-2-羟甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷流程说明：采用溶剂提取法进行提取，系统溶剂法进行粗分，得到不同极性部分。对各极性部分应用色谱法如硅胶色谱法、反相柱色谱法进行分离。（二）茜草中主要有效成分的提取分离（一）茜草中的主要有效成分及结构三必备知识（一）茜草中主要有效成分及结构茜草中含有羟基蒽醌及其苷、还原萘醌以及β-谷甾醇、胡罗卜苷和环己肽类化合物.蒽醌类有茜草素（alizarin）、羟基茜草素（purpurin）、1、3、6-三羟基-2-甲基蒽醌、1-羟基蒽醌、1，2，4-三羟基蒽醌、1、3、6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，2-二羟基蒽醌-2-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，3-二羟基-2-羟甲基-3-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷等。R1R2R3R4R5化合物1OHCH3OHHOH1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌化合物2OHHHHH1-羟基蒽醌化合物3OHOHHOHH1,2,4-三羟基蒽醌化合物4OHCH3OHHO-Glu1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷化合物5OHCH2OHO-Glu(1→6)xylHH1,2-二羟基蒽醌-2-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷化合物6HCH3O-(O-6’-AC)Glu2→1xylHOH1,3-二羟基-2-羟甲基-3-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷茜草素（alizarin）分子式C14H8O4，相对分子量240.2。斜方橙色针状结晶（升华或无水乙醇）。熔点290℃，沸点430℃，升华温度110℃。羟基茜草素（purpurine）分子式量C14H8O5，相对分子质量256。3.1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌，橙黄色针色（CH3OH），熔点242℃，具有升华性，与NaOH反应呈粉色，与MgAc2反应呈橙色。1-羟基蒽醌橙黄色针晶（CHCl3-石油醚），熔点134～137℃，与NaOH和MgAc2反应阳性。1,2,4-三羟基蒽醌红色针晶（CHCl3-CHOH），熔点257～259℃，与NaOH和MgAc2反应阳性。1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷黄色针晶（CH3OH-C5H5N），熔点278～279℃，与NaOH、MgAc2和Molish反应均呈阳性。1,2-二羟基蒽醌-2-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷黄色针晶（CH3OH），熔点268～269℃，与NaOH、MgAc2和Molish反应均呈阳性。1,3-二羟基-2-羟甲基蒽醌-3-OD-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷黄色针晶（CH3OH-C5H5N），熔点210～212℃，与NaOH、MgAc2和Molish反应均呈阳性。化合物Ⅳ为黄色针晶（C5H5N），熔点284～285℃，与NaOH反应呈粉红色，与MgAc2反应呈橙色，与Molish反应阳性。（一）从茜草中提取分离羟基蒽醌类化合物还可采用下列方法知识拓展工艺一：工艺二：Ⅰ1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌Ⅳ1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷Ⅴ1,2-二羟基蒽醌-2-O-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷Ⅵ1,3-二羟基-2-羟甲基蒽醌-3-β-D-吡喃木糖（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷Ⅶ1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-L-吡喃木糖（1→2）-β-D-（6’-O-乙酰基）吡喃葡萄糖苷五课堂互动茜草中蒽醌类化合物结构与大黄素类成分结构有何不同？在分离茜草中蒽醌成分时常采用什么方法？为什么？简述其原理及操作过程。任务四番泻叶中蒽醌类化学成分的提取分离技术学习目标一二三番泻叶中蒽醌类化合物的提取分离技术必备知识五四六相关知识链接及拓展课堂互动目标测试一学习目标2掌握番泻叶中蒽醌类化合物的提取、分离技术。熟悉番泻叶中蒽醌类化合物的结构及主要理化性质。了解番泻叶中蒽醌类化合物的提取分离新进展。知识要求3能力要求1掌握番泻叶中蒽醌类化学成分的提取分离技术。熟练进行番泻叶中蒽醌类化合物的提取、分离及鉴定操作。学会番泻叶中大蒽醌类化合物的色谱鉴定技术。学习目的二番泻叶中游离蒽醌的提取分离技术本品为豆科植物狭叶番泻CassiaangustifioliaVahl或尖叶番泻C.angustifioliaDelile的干燥小叶。有泻热行滞，通便，利水的功效。主治热结积滞、便秘腹痛，水肿胀满。番泻叶中蒽醌类化合物提取分离流程如下：1.番泻叶中番泻苷A的提取方法2.番泻叶中番泻苷A的提取分离流程说明：番泻苷A是由2分子大黄酸蒽酮通过C10-C10’相互结合（反式排列）而成。不同于水、苯、乙醚或氯仿，难溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在与水相混的有机溶剂中的溶解度随含水量的增加而增大，溶剂中含水量达30%时溶解度最大，能溶于碳酸氢钠水溶液中，易被酸水解生成2分子葡萄糖和1分子番泻苷元A，具有右旋性。（二）番泻叶中主要有效成分的提取分离（一）番泻叶中的主要有效成分及结构三必备知识（一）番泻叶中主要有效成分及结构番泻叶主要活性成分为番泻苷A、番泻苷B、番泻苷C、番泻苷D、秋叶番泻叶含番泻苷A及番泻苷B（两者互为立体异构）、番泻苷C及番泻苷D（两者互为立体异构）、芦荟大黄素双蒽酮苷、大黄酸葡萄糖苷、芦荟大黄素葡萄糖苷及少量的大黄酸、芦荟大黄素。尖叶番泻叶含蒽醌衍生物0.85%～2.86%。其中有、番泻苷A、番泻苷B、番泻苷C、芦荟大黄素-8-葡萄糖苷、大黄酸-8-葡萄糖苷、大黄酸-1-葡萄糖苷及芦荟大黄素、大黄酸异鼠李素、山柰酚、植物甾醇及苷。番泻叶AR=COOH番泻叶BR=COOH番泻叶CR=CH2OH番泻叶DR=CH2OH番泻叶A（sennosideA）分子式C42H38O20，相对分子质量862.74，黄色粉末（丙酮-水）。番泻苷C（sennosideC）分子式C42H40O19，相对分子质量848.78。芦荟大黄素双黄酮（aloe-emodinbianthrone）分子式C30H22O8，相对分子质量510.51。深棕色固体，熔点>260℃（分解）。芦荟大黄素双黄酮学习小结蒽醌类化合物提取分离提取、分离理化性质性状、溶解性、升华性结构类型蒽醌类应用实例大黄、决明子、茜草、番泻叶检识反应显色反应、色谱检识（一）学习内容（二）学习方法与体会进行本章的学习时应遵循“结构→性质”的认知规律，通过分析蒽醌类化合物的结构特点，总结出该类成分的理化性质，进而分析其提取分离。六目标检测一、选择 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 （单选题）1.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是　　A．在一个苯环的β位B．在二个苯环的β位　　C．在一个苯环的α或β位D．在二个苯环的α或β位　　2.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是　　A．大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚　　B．大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚　　C．大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄酚　　D．大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸3.蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定：A.溶于有机溶剂中露光放置B.溶于碱液中避光保存C.溶于碱液中露光放置D.溶于有机溶剂中避光保存4.具有升华性的化合物是：A.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游离蒽醌D.香豆精苷5.右图中化合物，何者酸性最弱：6.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：7.某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：A.蒽醌苷B.游离蒽醌C.游离蒽酚D.游离蒽酮8.在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A.带一个α-酚羟基的B.带一个β-酚羟基的C.带两个α-酚羟基的D.不带酚羟基的9.下列几种成分，其酸性大小顺序为： ①1，2-二羟基蒽醌②1，4-二羟基蒽醌③1，8-二羟基蒽醌④2-羟基蒽醌  A.④>③>②>①B.③>④>①>②C.①>②>④>③D.④>③>①>②10.下列物质在吸附硅胶薄层上完全被分离开后的Rf值大小顺序为：A.B>D>C>AB.B>C>D>AC.A>D>C>BD.C>B>D>A二、分析题1.某中药粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml，置水浴中加热煮沸10分钟，防冷后，加入2ml乙醚振摇，则醚层显黄色。取出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，此时水层显红色，则醚层退至无色。试问：中药材可能含有那类成分？为何加酸煮沸？碱水层为何显红色？2.止血药血当归的根茎中含有大黄酚、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、鞣质、蛋白质等成分，试 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 一个提取分离蒽醌类成分的流程。3.简述大黄中5种游离羟基蒽醌化合物的酸性与结构的关系。4.大黄中5种游离羟基蒽醌化合物的极性如何？薄层鉴别时比移值顺序如何？5.pH梯度萃取法的原理是什么？如何利用该方法分离大黄中的5种游离羟基蒽醌化合物？6.为何药典规定新采集的大黄必须贮存2年以上才可药用？