第8章气体动理论改

（Thetheoryofmolecularmotionofgas)气体动理论热学:研究热现象及其规律的学科热力学系统以外的物体称为外界。例：若汽缸内气体为系统，其它为外界1.热学的研究对象及内容对象：宏观物体（大量分子原子的系统）或物体系—称为热力学系统。8.1热学的基本概念宏观：热现象是与温度有关的现象微观：热现象是与分子热运动有关的现象8.1.1热力学系统平衡态孤立系统——和外界无质量、能量交换封闭系统——和外界无质量交换、有能量交换开放系统——和外界既有质量交换、也有能量交换2.热学的研究方法▲热力学（thermodynamics）宏观基本实验规律热现象规律逻辑推理▲统计力学（statisticalmechanics）对微观结构提出模型、假设统计方法热现象规律热力学系统的分类:系统状态的描述：（1）宏观描述法用一些可以直接测量的物理量（称为宏观量）来描述系统的宏观性质例如：p,V,T,Ｍ等（2）微观描述法给出系统中每个微观粒子的力学参量（称为宏观量）来描述系统例如：分子的质量、速度、直径、动量微观量与宏观量有一定的内在联系。在不受外界影响的条件下,热力学系统的宏观性质不随时间改变的状态,称为平衡态。平衡态：体系的温度、压强、密度等宏观量处处相同，在p-V图上可用一点表示3.平衡态（equilibriumstate）处在平衡态的大量分子仍在作热运动,而且因为碰撞,每个分子的速度经常在变--------动态平衡平衡态是热学中的一个理想化状态。一组状态参量一个平衡态描述对应状态参量之间的函数关系称为状态方程,记作:描写平衡态下系统宏观属性的一组独立宏观量，称为状态参量（stateparameter）例如：气体系统的p、V、T8.1.2热力学第零定律如果两个物体各自与第三个物体达到热平衡，它们彼此也必处在热平衡cabcab处在同一热平衡状态下的热力学系统，具有一个共同的宏观性质，定义它为系统的温度。温度的测量：温度计温度的标度（温标）1）经验温标：以某物质的某一属性随冷热程度的变化为依据而确定的温标称为经验温标。经验温标除标准点外，其他温度并不完全一致。如：水冰点沸点摄氏温标：00C1000C华氏温标：32F212F2）理想气体温标：以理想气体作测温物质3）热力学温标：不依赖任何具体物质特性的温标规定：水的三相点T0=273.16K8.1.3理想气体及其状态方程理想气体：严格遵守四条定律(玻马定律、盖-吕萨克定律、查理定律和阿伏伽德罗定律)的气体其状态方程为：理想气体的状态方程：R=8.31J/mol·KT----KV----m3p----Pa设：m--单个分子质量;μ--摩尔质量；分子数为Ｎ，Ｍ为体系内气体的总质量单位：n----分子数密度(单位体积中的分子数)k=R/NA=1.3810–23J/K----玻耳兹曼常数因为----理想气体状态方程的另一形式8.2理想气体的压强和温度8.2.1理想气体的压强1.理想气体的微观模型和统计假设a.气体分子当作质点，不占体积；　(1)对单个分子个体力学性质的微观假设b.分子之间只在碰撞时有力作用(忽略重力)c.分子之间是完全弹性碰撞d.分子的运动规律遵从牛顿力学(2)统计规律大量偶然事件从整体上反映出来的一种必然的规律性。定义:某一事件i发生的概率为PiNi……事件i发生的次数；N……各种事件发生的总次数统计平均值的计算：统计规律有以下几个特点:a.只对大量偶然的事件才有意义b.它是不同于个体规律的整体规律(量变到质变)c.总是伴随着涨落伽耳顿板表演实验个体事件有偶然性，大量偶然事件整体遵守统计规律单个粒子行为---偶然大量粒子行为---必然dV----体积元(宏观小,微观大)即：气体分子在空间的分布是均匀的，分子数密度处处相同b.平衡态时分子的速度按方向的分布是各向等概率的。a.平衡态时，在无外场的情况下，分子在各处出现的概率相同，(3)对分子集体的统计规律假设由矢量合成法则，分子速度的方均值为：则注意：统计假设是对系统中大量分子平均而言的，若系统包含的分子数越多，假设就愈接近实际情况。即前提：平衡态，忽略重力，分子看成质点（即只考虑分子的平动）；讨论对象：同一种气体，每个分子质量为m，N……总分子数，V……体积，2.理想气体压强公式的推导一个分子一次碰撞对器壁的冲量利用压强的定义得到气体对器壁的压强全部分子一次碰撞对器壁的冲量推导思路：(1)如图考虑速度为的第i个分子对A面的一次碰撞AA′x0y0z0xyz因为是弹性碰撞，分子碰到A面后速度分量由vix变为–vix(-mvix)-mvix=-2mvix分子受的冲量为-2mvixA面受到的冲量为2mvix分子的动量增量为(2)第i个分子与A面碰撞一次所需时间为:AA′x0y0z0xyz(3)时间内第i个分子与A面碰撞的次数:(4)时间内A面受到第i个分子的冲量为(5)时间内A面受到所有分子的冲量为由压强的定义:AA′x0y0z0xyz----理想气体压强公式定义分子平均平动动能：压强公式又可表示为：1.压强公式是一个统计规律；2.压强是由于大量气体分子碰撞器壁产生的，它是对大量分子统计平均的结果。对单个分子无压强的概念。说明：宏观量p微观量的统计平均值压强公式∴压强只有统计意义3.上述压强公式适用于任意形状的容器4.无法用实验直接验证将p=nkT代入压强公式得1.表示宏观量温度T与微观量的统计平均值之间的关系----温度的统计意义。2.温度是大量气体分子热运动剧烈程度的量度与气体种类无关----温度的微观实质。8.2.2理想气体的温度3.分子的平均平动动能只与T有关，与气体性质无关,与整体定向运动速度无关。称为方均根速率5.成立条件：理想气体平衡态。4.运动是绝对的,因而绝对零度不可能达到例.在273K时：H2分子O2分子例题一容器体积V=1m3,有N1=1×1025个氧分子，N2=4×1025氮分子，混合气体的压强p=2.76×105pa,求分子的平均平动动能及混合气体的的温度。解:由压强公式所以=8.26×10-21J又混合气体的的温度：=400K例题两瓶不同种类的气体，温度、压强相同，但体积不同，则相同。(2)它们单位体积中的气体质量不相同。(3)它们单位体积中的分子平均平动动能的总和(p=nkT)(=mn)相同。(1)它们单位体积中的分子数自由度－确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数，用i表示。i=t=3t……平动自由度8.3能量均分原理1.单原子分子（如He,Ne,Ar等）　可视为质点,确定它在空间的位置需3个独立坐标，故有3个自由度，称为平动自由度。8.3.1自由度r=2（，）r……转动自由度，总自由度：i=t+r=52.刚性双原子分子（如O2，H2，CO）两原子之间成细杆哑铃似的结构,C确定质心C,需知要3个平动自由度，t=3（x，y，z）确定轴的取向，需要2个转动自由度（，）；0zxy轴C(x,y,z)γlr=3（，，）t=3（质心坐标x，y，z）i=t+r＝６总自由度：3.刚性多原子分子(可看作刚体)质心,要3个平动自由度；确定过质心的轴的方位需２个转动自由度（，）；确定分子绕轴转动需要１个转动自由度；xzy一个平动自由度对应的平均动能为即：——能量按自由度均分原理由于分子碰撞频繁，平均地说，能量分配没有任何自由度占优势。即：在温度为T的平衡态下，分子热运动的每一个自由度所对应的平均动能都等于由及我们可以得知：8.3.2能量按自由度均分原理由此可知，如果一个分子有i个自由度，其平均动能所以，根据能量均分原理，每个刚性分子热运动的平均动能为内能：系统内所有分子的动能和势能的总和。8.3.3.理想气体内能对理想气体：分子有动能，它与气体温度有关。分子间无相互作用，则无相互作用势能所以：内能=所有分子动能之和设理想气体有N个分子，则内能公式：说明：(1)理想气体的内能是温度的单值函数(3)利用理想气体的状态方程可得(1)kT/2----分子的一个自由度平均分配的动能(2)3kT/2----分子的平均平动动能(3)ikT/2----分子的平均动能(4)3RT/2----1摩尔分子的平均平动动能的总和(5)MiRT/2μ----质量为M，摩尔质量为μ的分子的平均动能的总和1mol单原子理想气体的内能Emolνmol理想气体的内能E例：说明下列各式的物理意义例:一容器内装有某一理想气体，其温度为00C，压力为1.0×10-2大气压，密度为1.24×10-2Kg/m3。求：（1）气体的摩尔质量，（2）气体分子的平均平动动能和转动动能，（3）容器单位体积内分子的总平动动能，（4）若该气体有0.3mol，求其内能。)(/1028)1(:23CONmolkgpRTμRTμMpV或解-×==\=r8.4麦克斯韦速率分布律8.4.1速率分布函数麦克斯韦（Maxwellslawofdistributionofspeeds）气体中个别分子的速度具有怎样的数值和方向完全是偶然的，但就大量分子的整体来看，在一定的条件下，气体分子的速率分布也遵从一定的统计规律。这个规律也叫麦克斯韦速率分布律。　设：一定量理想气体，dNv为速率vv+dv区间内的分子数，N为总分子数,则易知即由于dNv/N是速率v附近dv区间的分子数与总分子数之比，所以它应与v的大小有关，可以写成：即f(v)称为速率分布函数（functionofdistributionofSpeeds）f(v)的物理意义：速率在v附近、单位速率区间内的分子数占总分子数的百分比，或单位速率区间内分子出现的概率，即概率密度因为所以这称为速率分布函数的归一化条件。即应用速率分布函数，可以求出一些统计平均值，如：平均速率，速率平方的平均值等。分立：连续：平均速率:所有分子速率的平均值。同理，可得速率平方的平均值：8.4.2麦克斯韦速率分布函数1859年麦克斯韦（Maxwell）导出了理想气体在无外场的平衡态（T）下，分子速率分布函数为：f(v)0vv+dvT，m一定v图中曲线下的面积为该速率区间内分子出现的概率。f(v)0vv+dvT，m一定v曲线包围的面积总各为1。可知：由归一化条件应用麦克斯韦速率分布函数，可以求得理想气体分子的一些统计平均值。如：平均速率，方均根速率和最概然速率。1.理想气体分子的最概然速率f(v)0vpT，m一定v由图可知，vp的物理意义是vp附近单位速率区间的分子数占总分子数的百分比最大。如图示，相应于速率分布函数f(v)的极大值的速率称为最概然速率，记作vp。由有：当分子质量m一定时，速率大的分子数比例越大，f(v)0vp1m一定vvp2T1T2>T1思考:T一定，m2>m1，速率分布曲线如何？气体分子的热运动越激烈。左图表明：温度越高，代入麦氏速率分布函数，经计算可得：理想气体分子的平均速率利用理想气体分子的方均根速率—主要在讨论分子平均平动动能时用—主要在讨论分子碰撞问题时用—主要在讨论分子的速率分布时用比较可得：例：试说明下列各式的物理意义。表示在速率v附近，dv速率区间内分子的个数。表示在速率v1~v2速率区间内，分子出现的概率。表示在速率v1~v2速率区间内的分子数。分子速率的总和补充：一个与速率有关的物理量g(v)的统计平均值的公式——物理量g(v)在速率区间[v1,v2]之间的平均值——物理量g(v)在全部速率区间的平均值例:如图表示氢气和氧气在同一温度下的速率分布,求氢分子和氧分子的方均根速率例：设某气体的速率分布函数求：（3）速率在之间分子的平均速率解：（1）常量a和v0的关系（2）平均速率（1）归一化条件vv00为（2）设总分子数为N，则（3）对否？—不对！上式分母上的N应为1920.Stern实验1934.葛正权实验1955.Milletandkusch实验实验O---铋蒸气源,温度为TS1,S2,S3---狭缝Q---圆筒,转速可达500转/秒G---玻璃薄板8.4.3麦克斯韦速率分布律的实验验证设速率为v的分子沉积在P’处飞行时间一定的S值相应于一定的分子速率v。弧长PP’=S分子的v小，沉积处S大。实验的物理思想:用测微光度计测定薄玻璃板上各处分子的沉积厚度。分子的沉积厚度随S的变化关系实验结果：符合麦克斯韦速率分布率。分子数与速率的关系实验中,圆筒转动约十几小时;8.6碰撞及输运过程8.6.1气体分子的碰撞与平均自由程1.有关分子碰撞的几个统计量(1)自由程—分子在连续的两次碰撞之间,作惯性支配的自由运动所通过的路程。—自由程(2)平均自由程(meanfreepath)—自由程的统计平均值(3)平均碰撞频率(meancollisionfrequency)　　—每个分子在1秒内与其他分子的平均碰撞次数。显然，平均碰撞频率2.平均碰撞频率与平均速率的关系设理想气体，在平衡态下，并假定：（1）只有一种分子；（2）分子可视作直径为d的刚球；（3）被考虑的分子以平均相对速率运动，其余的分子静止。2ddn如图：分子A走的是一条折线。一秒钟内Ａ与多少个分子碰撞?以球心的轨迹为轴，以分子直径d为半径、作长度为的曲折圆柱筒。2ddn凡是球心在筒内的分子，都是在一秒钟内与分子A碰撞的。所以第二步：考虑到所有的分子都是在运动,碰撞夹角有各种可能（几乎从0—180），认为3.平均自由程与压强、温度的关系当温度一定时，压强越小，平均自由程越大。例.空气,t=0oC,d3.510-10m,在不同压强时对应的平均自由程：505510-5710-8(m)1.3310-41.3310-21331.01105P(pa)求：解：T=273K、p=1atmO2，d3.6×10-10m，例：已知：