行业标准《铑化合物--砷 化学分析方法》实验报告

铑化合物化学分析方法砷含量的测定原子荧光光谱法 试验 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 （预审稿）贵研铂业股份有限公司 二O一九年六月铑化合物化学分析方法砷含量的测定原子荧光光谱法金娅秋付仕梅刘桂华杨辉朱武勋曾荷峰鲁瑞智（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）1．前言微量砷的测定我国已经在焊料、有色合金、化学试剂、食品等方面制定了 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 如： GB/T10574.5-2003锡铅焊料化学分析方法　砷量的测定、 GB/T12689.2-2004锌及锌合金化学分析方法　砷量的测定　原子荧光光谱法、GB/T3253.1-2001锑化学分析方法　砷量的测定、GB/T8151.7-2000锌精矿化学分析方法　砷量的测定、GB/T4324.5-2012 钨化学分析方法　第5部分：砷量的测定　氢化物原子吸收光谱法、GB/T11064.14-2013碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法　第14部分：砷量的测定　钼蓝分光光度法、GB/T23273.3-2009 草酸钴化学分析方法　第3部分：砷量的测定　氢化物发生—原子荧光光谱法、GB/T25934.3-2010 高纯金化学分析方法　第3部分：乙醚萃取分离-ICP-AES法　测定杂质元素的含量等采用的方法有原子荧光光谱法、氢化物原子吸收光谱法、ICP-AES法、分光光度法等，但在贵金属化合物方面未有正式的标准发布，本标准起草人对国内标准进性了查阅，迄今为止，尚未见到铑化合物中砷含量的测定标准分析方法的发布。本标准起草人已对该类化合物进行过砷的监测，客户反映良好。我公司大量生产贵金属化合物，在产品交易中越来越多的商家要求砷量作为一个技术指标，而原子荧光法测定贵金属化合物中的砷量灵敏度高、抗干扰能力强、准确度强于ICP-AES法测定，特别是在铑基体存在下，ICP-AES法基本不能直接 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 砷量。实验结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明，所拟定的分析方法适用于硝酸铑溶液和硫酸铑溶液中0.00005%～0.001%砷含量的测定。本方法的准确度及精密度均能满足要求。本方法操作简便、易于掌握、精密度好。2.实验部分2.1试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和电阻率不大于18.2MΩ.cm-1的一级水。2.1.1盐酸（ρ1.19g/mL）。2.1.2硝酸（ρ1.42g/mL）。2.1.3硫酸（ρ1.84g/mL）。2.1.4盐酸溶液（1+19）。2.1.5硫酸溶液（1+1）。2.1.6氢氧化钠钾溶液(200g/L)。2.1.7硫脲溶液(50g/L)。2.1.8硼氢化钾-氢氧化钾溶液：称取5.0g氢氧化钾和20.0g硼氢化钾于聚乙烯烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL，贮存于聚乙烯瓶中，该溶液现用现配。2.1.9砷标准贮存溶液（100µg/mL）：称取0.1320g三氧化二砷（预先在110℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）置于100mL烧杯中，加入5mL氢氧化钾溶液，低温进入使其溶解，加水50mL，2滴酚酞乙醇溶液（1g/L），用硫酸溶液（1+1）中和至红色刚消失，再过量2mL,移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100µg。2.1.10砷标准溶液(1000µg/L)：移取1.00mL砷标准贮存溶液（2.1.9）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1L含砷1000ug。2.1.11砷标准稀释溶液(100µg/L)：移取10.00mL砷标准溶液（2.1.10）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1L含砷100ug，现用现配。2.1.12氩气（Ar≥99.99%）。2.2实验方法2.2.1移取0mL，0.25mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，5.00mL砷标准稀释溶液（2.1.11）分别置于一组50ml容量瓶中，加入5mL盐酸（2.1.1），用水冲洗容量瓶口，加入10mL硫脲溶液（2.1.7），以水稀释至刻度，混匀。室温在15℃～25℃下放置60min。2.2.2移取0mL，2.50mL，5.00mL，7.50mL，10.00mL，12.50mL砷标准稀释溶液（2.1.11）分别置于一组50ml容量瓶中，加入5mL盐酸（2.1.1），用水冲洗容量瓶口，加入10mL硫脲溶液（2.1.7），以水稀释至刻度，混匀。室温在15℃～25℃下放置60min。2.2.3将系列标准溶液（2.2.1、2.2.2）和硼氢化钾-氢氧化钾溶液（2.1.8），以盐酸（2.1.4）做载液，引入原子荧光光谱仪测量荧光强度值，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的荧光强度值，以砷的质量浓度为横坐标，荧光强度值为纵坐标，绘制工作曲线。3.结果与讨论3.1载气流量及屏蔽气流量的设备条件试验因需要检测铑化合物中的低含量的砷，且要求荧光强度值保持比较高，所以我们对仪器设备的载气流量与屏蔽气流量进行优化比例的试验。按照载气流量与屏蔽气流量的比为1:1、1:2、1:3、1.5:2进行砷荧光强度值的比较和砷工作曲线的比较，证实当载气流量与屏蔽气流量的比为1:2时含砷1.00ug/L的荧光强度值最大且强度值均可大于200，这个强度对要求工作曲线最低点为0.50ug/L是能满足的。我们采用载气流量为300mL/min,屏蔽气流量为600mL/min进行以下实验。3.2工作曲线3.3测定介质的选择根据所要测定的铑化合物样品（硝酸铑、硫酸铑）进行硝酸介质、盐酸介质、硫酸介质的测定对比（载液匹配相应的浓度的酸），结果见表1如下：表1介质试验 介质 As(µg/L) IF 硝酸（1+19） 1.00 209.01 1.00 208.89 4.00 841.18 4.00 841.26 10.00 2045.71 10.00 2045.89 盐酸（1+19） 1.00 228.65 1.00 228.57 4.00 937.70 4.00 937.21 10.00 2278.22 10.00 2279.04 硫酸（1+19） 1.00 146.78 1.00 145.23 4.00 646.05 4.00 648.78 10.00 1516.13 10.00 1517.54当As质量浓度相同时，硝酸介质与盐酸介质的荧光强度值（IF）基本一致，而硫酸介质的荧光强度值偏低。试验了硝酸铑样品采用硝酸介质或盐酸介质，测定结果基本一致，硫酸铑样品采用硝酸介质时，放置一段时间会有NO2逸出，部分样品会发生化学反应，而采用盐酸介质，结果稳定。综合后我们选择使用盐酸介质进行以下试验，同时载液也选择盐酸溶液（1+19）。3.4盐酸酸度试验表2盐酸酸度的试验 加入As量（µg/L） 含盐酸（%） 测得As量(µg/L) 回收率(%) 4.00 2.0 3.3994 84.98 4.00 2.0 3.3850 84.62 4.00 5.0 3.9857 99.64 4.00 5.0 3.9571 98.93 4.00 8.0 4.0229 100.57 4.00 8.0 3.9536 98.84 4.00 10.0 3.9871 99.68 4.00 10.0 3.9941 99.85 4.00 12.0 4.0345 100.86 4.00 12.0 4.0787 101.97 4.00 15.0 3.9721 99.30 4.00 15.0 3.9845 99.61在盐酸介质中酸度大于5%测得As的回收率在98%～102%。试验硫酸铑样品时，因加入硫脲，当酸度低时易有沉淀形成，因此我们选择使用盐酸（1+9）为测定酸度。3.5硫脲溶液的用量实验取As标准溶液于一组50mL容量瓶中分别含As4.00µg/L、8.00µg/L、15.00µg/L，加入不同量的硫脲溶液，因铑基体的存在同时会消耗硫脲，因此铑基体一并进行实验（按最高含铑量1.8mg/mL加入），结果见表3。表3硫脲溶液的用量 铑量（mg/mL） 加入As量（µg/L） 加入硫脲溶液量（mL） 测得As量（µg/L） 回收率（%） 1.8 0 0 0.0023 0 5.0 0.0032 0 10.0 0.0011 4.00 0 0.8484 21.21 2.0 3.2613 81.53 5.0 3.8873 97.18 10.0 4.0123 100.31 15.0 4.0340 100.85 8.00 0 1.0893 13.62 2.0 7.0672 88.34 5.0 7.9567 99.46 10.0 8.0125 100.16 15.0 8.0456 100.57 15.00 0 0.5432 3.62 2.0 8.7893 58.60 5.0 14.9076 99.38 10.0 14.9976 99.98 15.0 15.1097 100.73加入5mL～15mL的硫脲溶液，放置约60min后测得砷含量的回收率在97.18%～100.85%，能满足要求。3.6硫脲还原稳定性实验选As含量为4.00µg/L和15µg/L进行硫脲还原稳定性试验，结果见表4：表4硫脲溶液的用量 加入As量（µg/L） 还原时间 测得As量(µg/L) 回收率(%) 4.00 10min 3.8671 96.68 3.8597 96.49 30min 3.9478 98.70 4.0265 100.66 1h 3.9781 99.45 3.9564 98.91 2h 4.0201 100.50 3.9687 99.22 4h 4.0587 101.47 3.9458 98.65 25h 3.9721 99.30 3.9781 99.45 15.00 10min 14.7510 98.34 14.2370 94.91 30min 14.7893 98.60 14.8974 99.32 1h 15.0214 100.14 14.9782 99.85 2h 15.0031 100.02 14.9855 99.90 4h 14.8271 98.85 15.0783 100.52 25h 14.9912 99.94 14.9124 99.42在室温下，30min～25h基本稳定，我们选稳定1h进行以下试验。3.7基体铑离子的影响及消除取As标准溶液于50mL容量瓶中，加入不同量的硫脲溶液，因铑基体的存在同时会消耗硫脲，本实验中铑化合物中铑含量＜30%，称样量控制在0.2g以内，试验结果见表5。表5基体铑离子的影响及消除 加入Rh量（mg） 加入硫脲溶液（mL） 加入As量(µg/L) 测得As量(µg/L) 回收率（%） 60.0 5.0 4.00 3.86743.8645 96.6896.61 10.0 4.00 3.97763.9587 99.4498.97 15.0 4.00 3.97673.9982 99.4299.96 60.0 5.0 20.00 19.658619.7452 98.2998.73 10.0 20.00 20.032120.0387 100.16100.19 15.0 20.00 20.002320.0108 100.01100.05因铑基体的存在同时会消耗硫脲，硫脲使五价砷预还原为三价砷也会消耗硫脲，而从表4得出在含60mg铑基体时测定20ug/LAs量加10.0mL及以上硫脲溶液（50g/L）回收率达到98.97%～100.19%。选择加10.0mL硫脲溶液（50g/L）做以下试验。3.8共存元素的影响实验试验了存在下述元素时对As测定的影响，结果如表6。表6其它共存元素的影响 加入M量（µg/L） 加入As量（µg/L） 测得As量（µg/L） 回收率（%） Cr（Ⅲ）Pb（Ⅱ）Fe（Ⅲ）Na(Ⅰ)Ca（Ⅱ）Mg（Ⅱ）Pt（Ⅳ）Zn（Ⅱ）Ni（Ⅱ）Pd（Ⅱ）Al（Ⅲ）Si(Ⅳ) 40 4.00 4.00304.00314.0027 100.07100.08100.07 200 3.97843.98003.9962 99.4699.5099.90 400 3.99463.97553.9745 99.8699.3999.36 2000 4.05724.06744.0678 101.43101.68101.70 4000 4.12224.10364.1256 103.06102.59103.14所试验的共存元素均为产品标准中需测定的元素，当As含量为4.00ug/L时500倍的上述共存元素存在As的回收率在99.36%～101.70%，基本不影响测定结果。4．样品分析按表7称取试样，精确至0.0001g。表7试料质量 质量分数/% 试料质量/g 工作曲线 0.00005～0.0005 0.10～0.15 2.2.1条 ≥0.0005～0.001 0.08～0.12 2.2.2条将试料置于50mL容量瓶中，用水冲洗容量瓶口，加入5mL盐酸（2.1.1），用水冲洗容量瓶口，加入10mL硫脲溶液（2.1.7），以水稀释至刻度，混匀。室温在15℃～25℃下放置60min。随同试料做空白试验。4.1样品精密度实验硫酸铑C液和硫酸铑B液采用2.2.1进行工作曲线的绘制并计算砷的质量数；硝酸铑采用2.2.2进行工作曲线的绘制并计算砷的质量数。表8样品精密度 样品名称 测得As量（%） 平均测定As量（%） RSD（%） 硝酸铑 0.00076530.00074450.00076000.00075110.00076100.0007505 0.00078140.00077460.00075990.00079160.0007465 0.000762 1.96 硫酸铑B液 ＜0.00005 / / 硫酸铑C液 0.00022270.00023240.00023290.00021670.0002284 0.00022830.00022190.00022030.00022100.00022390.0002238 0.000225 2.294.2样品加标回收实验按样品分析方法进行样品加标回收实验，由表9看出样品加标回收率在91.00%～105.00%之间。表9样品加标回收率 样品名称 样重（g） 取液（mL） 试液含As量（µg/L） 加入标准As量(µg/L) 测得As量(µg/L) 测定标准As量(µg/L) 回收率(%) 硝酸铑 0.8097 5.00/100/50 6.17 4.00 10.28 4.11 102.75 10.31 4.14 103.50 10.00 16.07 9.90 99.00 16.00 9.83 98.30 15.00 20.98 14.81 98.73 21.08 14.91 99.40 硫酸铑B液 0.1280 /50 ～0.20 1.00 1.11 0.91 91.00 0.1303 1.14 0.94 94.00 0.1523 4.00 4.13 3.93 98.25 0.1140 4.07 3.87 96.75 0.1242 8.00 8.09 7.89 98.62 0.1211 8.05 7.85 98.12 硫酸铑C液 0.0905 /50 4.07 5.00 9.32 5.25 105.00 0.0948 4.27 9.38 5.11 102.20 0.0983 4.42 10.00 14.16 9.74 97.40 0.0997 4.49 14.27 9.78 97.80 0.0865 3.89 20.00 23.64 19.75 98.75 0.0984 4.43 23.67 19.24 96.205小结硝酸铑溶液和硫酸铑溶液中0.00005%～0.001%砷含量的测定，采用原子荧光光谱法，不需分离基体直接处理测定，方法操作简便、易于掌握、精密度好，加标回收率为91.00%～105.00%。