null第七节 热力学第一定律的应用第七节 热力学第一定律的应用一、理想气体的热力学能和焓一、理想气体的热力学能和焓 焦耳于1843年做了如下实验:将两个容量相等且中间以旋塞相连的容器,置于有绝热壁的水浴中。如图所示。其中一个容器充有气体,另一个容器抽成真空。待达热平衡后,打开旋塞,气体向真空膨胀,最后达到平衡。一、理想气体的热力学能和焓U = Q – W=0 – 0=0结果:温度不变 U= f (T,V)同理= 0= 0 0焦耳实验:理想气体向真空膨胀 结论:理想气体的热力学能 U只随T而变。
解释:理想气体分子之间无作用力,无分子间位能,体积 改变不影响热力学能。T不变真空一、理想气体的热力学能和焓一、理想气体的热力学能和焓 从焦耳实验得到:“理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数”一、理想气体的热力学能和焓二、理想气体的Cp及Cv之差二、理想气体的Cp及Cv之差二、理想气体的Cp及Cv之差即理想气体的Cp.m与 CV.m均相差一摩尔气体常数R 值。 二、理想气体的Cp及Cv之差二、理想气体的Cp及Cv之差 根据统计热力学可以证明在常温下,对于理想气体: 可见在常温下理想气体的和均为常数。二、理想气体的Cp及Cv之差三、理想气体的绝热过程1.理想气体绝热可逆过程方程式 在绝热过程中,根据热力学第一定律可得: 这时,若体系对外作功,内能下降,体系温度必然降低,反之,则体系温度升高。因此绝热压缩,使体系温度升高,而绝热膨胀,可获得低温。 三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程理想气体绝热可逆过程,若非体积功零,则三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程上式写成:三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 K为常数。若将T = pV/nR 代入上式得:K ’为另一常数。若将V =nRT/p 代入式(1)得:式(1)、(2)、(3)均为理想气体在W’=0条件下的绝热可逆过程中的过程方程式。三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 2.绝热过程的功 若温度范围不太大,CV可视为常数,则
W=- CV (T2-T1)=CV (T1-T2) (1)代入(1):对理想气体,Cp-CV= nR,则三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程式(1)和(2)均可用来计算理想气体的绝热功。公式(1)、(2)适用于定组成封闭系统理想气体的一般绝热过程,不一定是可逆过程。三、理想气体的绝热过程三、理想气体的绝热过程 从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出:AB线斜率:AC线斜率: 同样从A点出发,达到相同的终态体积,等温可逆过程所作的功大于绝热可逆过程所作的功。 因为绝热过程靠消耗热力学能作功,要达到相同终态体积,温度和压力必定比B点低。3.绝热可逆与定温可逆过程的比较三、理想气体的绝热过程>1W等温W绝热四、热力学第一定律应用于实际气体1.节流膨胀
1853年焦耳和汤姆逊设计了节流膨胀实验。装置如下图:四、热力学第一定律应用于实际气体多孔塞P1 > P2演示四、热力学第一定律应用于实际气体 这种维持一定的压力差的绝热膨胀称为节流膨胀。 当节流膨胀经过一定时间达到稳定状态后,左、 右侧气体的温度稳定不变,实测值分别为T1与T2,且T1≠T2。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体2.节流膨胀是恒焓过程
由于是绝热过程,据热力学第一定律得:ΔU = W
环境对系统作功: W1= p1ΔV = -p1(0-V1)= p1 V1
系统对环境作功:W2= p2ΔV =-p2(V2-0)=-p2V2
整个过程系统对环境所作的功为: W=p1V1-p2V2
因此 ΔU=U2-U1=W=p1V1-p2V2
移项得: U2+p2V2=U1+p1V1
即 H2=H1 ΔH=0
可见,气体的节流膨胀是一恒焓过程
四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体3.焦耳-汤姆逊系数
节流膨胀过程为恒焓过程,对理想气体来说,焓仅为温度的函数,焓不变,则理想气体通过节流膨胀,其温度保持不变。
而对实际气体而言,通过节流膨胀,焓值不变,温度却发生了变化,这说明实际气体的焓不仅取决于温度,而且与气体的压力有关。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体 假设节流膨胀在dp的压差下进行,温度的改变为dT,定义: 四、热力学第一定律应用于实际气体 下标H
表
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示该过程是恒焓过程。J-T 称为焦耳-汤姆逊系数,它表示经节流膨胀气体的温度随压力的变化率。
J-T 的大小,既取决于气体的种类,又与气体所处的温度、压力有关。四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体四、热力学第一定律应用于实际气体 在这个实验中,使人们对实际气体的U和H的性质有所了解,并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。四、热力学第一定律应用于实际气体单击网页左上角“后退”退出本节单击网页左上角“后退”退出本节