催化剂
催化剂对聚氨酯的合成及应用有极大的影响,必须十分注意。
酸、碱催化剂对反应活性的影响
图7.2 酸、碱性对异氰酸酯反应的影响
在酸性条件下,异氰酸酯主要与羟基反应,生成氨酯预聚物;在碱性条件下,则除了与羟基反应外,还与
脲、氨酯反应生成缩二脲和脲基甲酸酯,还本身三聚,生成三聚氰酸酯而胶凝。
(二)金属化合物催化剂 许多金属化合物都能催化异氰酸酯反应,最常用的有:
1.有机锡化合物:二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡。
一般有机锡化合物对NCO与OH反应的活性较大;而叔胺对NCO-OH和NCO-H2O反应催化活性较大。
2.其他金属化合物:Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Mn、Fe、Ce、V金属的盐均有催化作用。
对环烷酸的盐,催化活性有下列顺序:Cu>Pb>Zn>Co>Ni>Mn
其中环烷酸锌对芳香族的催化作用弱,对脂肪族的作用却很强,因此对于HDI缩二脲型多异氰酸酯,常用
锌作双组分漆的催干剂,因为它的毒性较二月桂酸二丁基锡低,而且施工时限也比锡长。
表7.1 催化剂对预聚物胶凝时间的影响
催化剂
胶凝时间,min
催化剂
胶凝时间,min
酚钠
立即胶凝
三氯化铁
60
环烷酸铅(37%Pb)
18
二月桂酸二丁基锡
>240
辛酸铁(6%Fe)
16
注:聚醚+TDI
铁皂或水溶性铁盐催化胶凝的速率比二月桂酸二丁基锡快得多,因此对含微量水溶性铁盐的颜料如铁蓝、锌黄等必须慎重,对铁质反应釜、容器等也须细心管理,避免腐蚀的锈液或铁皂混入漆中,影响稳定性。
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