物理化学重要概念公式总结

第一章热力学第一定律一、基本概念系统与环境，状态与状态 函数 excel方差函数excelsd函数已知函数     2 f x m x mx m      2 1 4 2拉格朗日函数pdf函数公式下载 ，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。二、基本定律热力学第一定律：U=Q+W。焦耳实验：U=f(T);H=f(T)三、基本关系式1、体积功的计算δW=－pedV恒外压过程：－W=peVV1p2ln可逆过程：W=nRTnRTlnVp212、热效应、焓等容热：QV=U（封闭系统不作其他功）等压热：Qp=H（封闭系统不作其他功）焓的定义：H=U+pV;dH=dU+d(pV)T焓与温度的关系：H=2CdTTp13、等压热容与等容热容HUC()热容定义：C()；pVVpTT定压热容与定容热容的关系：CCnRpV2热容与温度的关系：Cp=a+bT+c’T四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：U=0;H=0;W=－Q=pedVCdT等容过程：W=0;Q=U=;H=CdTVp等压过程：－CdTW=peV;Q=H=;pU=CdTV可逆绝热过程：γγQ=0;利用p1V1=p2V2求出T2,CdTW=U=;H=CdTVp不可逆绝热过程：Q=0;利用CV(T2-T1)=－pe(V2-V1)求出T2,CdTW=U=;H=CdTVp2、相变化可逆相变化：H=Q=n＿H；Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT;U=Q+W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。摩尔反应热的求算：H(298)H(B,298)rmBfm反应热与温度的关系—基尔霍夫定律：(H)C(B)。[]Bp,mrmpTB第二章热力学第二定律一、基本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯，开尔文，奥斯瓦尔德。实质：热功转换的不可逆性。2、热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式）QdST“=可”逆；“＞”不可逆三、熵1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理QrdS2、熵的定义：T3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。4、绝对熵：热力学第三定律5、熵变的计算（1）理想气体等温过程：VpSQnRln2nRln1rTV1p2T（2）理想气体等压过程：2SnCp,mlnT1T（3）理想气体等容过程：2SnCV,mlnT1（4）理想气体pTV都改变的过程：TSnCln2p,mnRlnp1Tp12n_H（5）可逆相变化过程：ST（6）化学反应过程：S(298)S(B,298)rmBm四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U-TS；G=H-TS等温变化：A=ΔU-TΔS；G=ΔH-TΔS2、应用：不做其他功时，AT,V≤0；自发、平衡GT,V≤0；自发、平衡3、热力学基本关系式dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV4、A和G的求算（1）理想气体等温过程用公式：A=ΔU-TΔS；G=ΔH-TΔS用基本关系式：dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV（2）可逆相变过程A=ΔU-TΔS=W=-nRT；G=0（3）化学反应过程的G标准熵法：G=ΔH-TΔS标准生成吉布斯函数法：rGm(29)8BG(B,29)8fm（4）G与温度的关系G=ΔH-TS，设ΔH、ΔS不遂温度变化。五、化学势1、化学式的定义和物理意义G()；在T、p及其他物质的BnT,p,nc(cB)B量保持不变的情况下，增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。2、化学势的应用在等温等压不作其他功时，＜0自BB发；＝0平衡；＞逆向自发3、化学时表示式理想气体：RTln(p/p)纯固体和纯液体：第三章化学平衡一、化学平衡常数与平衡常数表达式如：Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl2（aq）；[p(H2)/p][c(ZnCl2)]Kc2(HCl)二、标准平衡常数的求算rGm(T)RTlnK三、范特荷夫等温方程G(T)G(T)RTlnJRTlnJ/Krmrm四、平衡常数与温度的关系G(T)HTS；rmrmrmrGm(T)RTlnK五、各种因素对平衡的影响分压、总压、惰性气体、温度。第四章液态混合物和溶液一、拉乌尔定律和亨利定律1、拉乌尔定律pA=p*xA；pA=p*ax,A适用于液态混合物和溶液中的溶剂。2、亨利定律pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B[%B]；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B适用于溶液中的溶质。二、液态混合物和溶液中各组分的化学势1、理想液态混合物(T,p,mix)(T)RTlnx标准态为：同温x下的液态纯溶剂。2、真实液态混合物(T,p,mix)(T)RTlna标准态为：同xx温下的液态纯溶剂。3、理想稀溶液溶剂：(T,p,sln)(T)RTlnx标AxAA准态为：同温下的液态纯溶剂。溶质：(T,p,sln)(T)RTlnxBxBB标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。4、真实溶液溶剂：(T,p,sln)A(T)RTlnaA；Ax,x,ax,A=fx,Ax;标准态为：同温下的液态纯溶剂。溶质：(T,p,sln)(T)RTlna;a=γBxBx,Bx,Bx,BxB;标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。(T)RTlna(T,p,sln)b,Bb,B;Bab,B=γb,BbB;标准态为：同温下bB=1且符合亨利定律的溶质（假想状态）。(T,p,sln)(T)RTlna;B%,B%,Ba%,B=γ%,B[%B];标准态为：同温下[B%]=1且符合亨利定律的溶质（一般为假想状态）。三、各种平衡规律1、液态混合物的气液平衡pA=pax,A;pA=pax,A;p=pA+pB*A*A2、溶液的气液平衡；；pA=p*ax,ApB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,BAp=pA+pB3、理想稀溶液的凝固点降低RTT*ffTfxBHfusm,A4、分配定律5、化学平衡6、西弗特定律第五章相平衡一、相律1、物种数、独立组分数、相数、自由度数2、相律公式f=C-φ+2二、单组分系统1、克-克方程Hpvapm112(ln)pRTT1122、水的相图三面、三线、一点。三、双组分系统1、相律 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 根据f=C-φ+1（一般固定压力），φ=2,f=1；φ=3,f=02、杠杆 规则 编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf 3、步冷曲线四、典型相图1、Mg-Ge相图2、Na-K相图3、Ag-Cu相图第六章电解质溶液一、电解质溶液的电导1、电导G=1/R;单位：S(西门子)2、电导率G=κA/l或κ=Gl/A;单位：S/m3、摩尔电导率Λ=κ/cm4、无限稀释摩尔电导率ΛΛΛm5、离子的电迁移EQIU；U；tlQIUUtt1二、电解质溶液的活度1、电解质的化学势（电解质溶液的浓度用mB或bB表示）RTlnaBBBaa;a(aa)1/m/m;()1/;m(mm)1/;B2、离子强度I1mz22BB3、德拜—休克尔极限公式25lg0.5093|zz|I；适用于℃时的极稀水溶液。第七章电化学一、可逆电池的构成电池反应互为逆反应；充放电时电流无穷小。二、可逆电池热力学、1rGmzFE;rGmzFE;F96500C/molE2、SzF()rmTpHGT3、SrmrmrmQTS4、；电池反应做了其他功。rrm三、能斯特方程1、电池反应的能斯特方程0.0592lgJ；常用EEz2、电极反应的能斯特方程EE0.0592lga(O)za(H)；不常用四、可逆电极的种类1、第一类电极金属电极；气体电极2、第二类电极难溶盐电极；难溶氧化物电极3、氧化还原电极五、电极电势的应用1、测定电池反应的热力学函数2、测定电解质的3、测定溶液的pH值4、浓差定氧六、极化现象和超电势1、浓差极化电极反应速度比离子迁移速度快造成的。2、电化学极化电极反应速度比电子移动速度慢造成的。3、极化结果；对阳极η总为正；对阴极η总EEie为负。七、金属腐蚀与防护1、金属腐蚀电化学腐蚀：析氢腐蚀，吸氧腐蚀2、金属防护阴极保护法：牺牲阳极法，外加电流法。阳极保护法：钝化。涂层保护法：热镀、电镀、有机涂层。第八章表面现象一、表面吉布斯函数1、产生表面分子与内部分子的差别。2、定义及单位G)；J/m2或N/m；因此又称(AT,p,nB表面张力。3、影响因素物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。4、表面热力学在温度、压力、组成不变的情况下，dGdAAd缩小表面积和降低表面张力为自发方向。二、弯曲液面的表面现象1、附加压力p2/r2、饱和蒸气压pln(r)K/r3、毛细管现象2hcosgR三、新相生成与介安状态1、过饱和蒸汽与人工降雨2、过冷现象与晶种3、过饱和溶液与种盐4、过热现象与沸石5、淬火与回火四、固体表面的吸附作用1、物理吸附与化学吸附范德华力与化学键力；又无选择性；单分子层与多分子层。2、吸附曲线等温线（判断单多层）；等压线（判断吸附类型）、等量线（求吸附热）3、吸附等温式弗伦德里希：Vnakpm朗格谬尔：bpVV1bp五、溶液表面的吸附1、溶液的表面张力各类溶质对表面张力的影响。2、吉布斯吸附公式c()TRTc六、润湿现象1、接触角θθ=0，°完全润湿；θ＜90°，润湿；θ＞90°，不润湿；θ=180，°完全不润湿。2、杨氏方程cossgsllg七、表面活性剂1、定义溶于水后能显著降低水的表面张力的物质。2、分类离子型、非离子型。3、结构特点一端亲水基一端亲油基。4、应用乳化、去污（增溶）、浮选、改变润湿角。第九章化学动力学基础一、关于反应速率的基本概念1、反应速率的表示1dcBBdt2、反应速率的测定测定不同时刻的浓度（化学法、物理法），作c~t曲线，t时刻切线的斜率即为t时的反应速率。3、基元反应和非基元反应一步完成的反应为基元反应，基元反应遵守质量作用定律。是否基元反应只能通过实验确定。4、速率方程与速率常数质量作用定律是速率方程的特殊形式，对于非基元反应也有类似的式子。速率常数仅与温度和催化剂有关，而与浓度无关。5、反应级数速率方程中浓度幂之和称之。基元反应一定为正整数，非基元反应可为0或小数。二、浓度对反应速率的影响1、一级反应dcAkc微分式：dt——反应速率与浓度的一A次方成正比；k的单位为S-1；cln积分式：0kt——以lnc~t作图得c一直线；tln2半衰期：——与起始浓度无1/2k关。2、二级反应与准一级反应微分式：dckc2——反应速率与浓dt度的二次方成正比；k的单位为浓度-1时间-1；11积分式：ktc——以1/c~t作图c0得一直线；t1半衰期：——与起始浓度的一1/2kc0次方成反比。准一级反应：对于A+B==Y+Z，当A大大过量或B大大过量时，可按一级反应处理。3、反应级数的测定尝试法：将一组c~t数据代入不同积分公式求k，若k为常数则所代公式正确；作图法：将一组c~t数据按lnc~t、1/c~t等作图，若得直线可判定反应级数；1n半衰期法：根据t1/2Kc得lgt(1n)lgc~1/2lgK，以lgtlgc作图1/2可得直线，从斜率可求n。微分法：根据kcn得lgnlgclgk，以~作图可得直线，斜率即为n。四、lglgc温度对反应速率的影响1、阿仑尼乌斯公式dlnkEa微分式：dTRT2kE1ln()2a1积分式：kRTT1122、活化能活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。第十章复合反应动力学一、复合反应基本类型1、平行反应；c(kk)cBkdcA12A1ckdtc22、对行反应cdc；kAkckcKB,e11A1Bccdtk3、连串反应A,e1；dc；dckcBkccdcA1Ak1cA2Bk2cBdtdtdt二、复合反应机理近似处理 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 1、平衡态法对于kAB1Dk1；若k，则反应物与中kkDC112k2间物达成平衡。dc；cKccCDcABk2cDk2KccAcBkcAcBdt2、稳态法对于kAB1Dk1；若，则中间物的浓kkkDC112k2度维持微小量不变。dcD；k1cAcBkckcc0k1cAcB1D2DDdtk2k1dckkCkc12cc2DkkABdt21三、链反应与爆炸半岛1、链反应分为直链反应和支链反应；链引发、链传递、链终止。2、爆炸半岛常见可燃气体在空气中的爆炸限。