2009中科院有机化学

中科院2009年有机化学试 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO3饱和水溶液 C PCl3 D LiAlH4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH（aq） B Na2CO3（aq） C FeCl3（aq） D I2/OH-(aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是： 8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短： 9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是： D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小 A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I 15．1HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分） 三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分） 4. （7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子） 四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分） 4. （6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。 四、推测结构（共27分） 注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。 1. （7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。 2. （8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950 cm-1有吸收，但3000 cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740 cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。 3. （6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700 cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。 4. （6分）缺 参考答案： 一、 1. A 3-苯基-1-丙炔 B 甲酸甲酯 C 氯仿 D 苯胺 2. C 3. C 4. B 5. B 6. C 7. D 8. B 9. C 10. D 11. B 12. B 13. 14. B 15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、 三、 1. 保护酮羰基后将酯基还原。 2. Gomberg-Bachmann芳基化： 3. 环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。 4. 关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出： 5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化： 四、 1. 2. Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下： 3. 文献上叫做Carroll反应： 4. 联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下： 5. 很典型的逆Dieckmann缩合： 四、推测结构 1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）； B的氘交换表明有三个α氢；甲基在A中为单峰表明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下： 2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下： 3. A的不饱和度=2；3000-1700 cm-1处的吸收峰应该是含有C=O；UV200以上无吸收说明不含共轭体系；B和C应该是含一个双键的化合物，如果分子式不错，应该是两个互变异构体。 本题的信息太少，不太易确定结构，仅做以上分析供参考，大家共同完善。 _1306169772.unknown _1308982967.unknown _1308983061.unknown _1308983772.unknown _1308984512.unknown _1308985693.unknown _1308986162.unknown _1308987463.unknown _1308988141.unknown _1308985707.unknown _1308984978.unknown _1308985101.unknown _1308984954.unknown _1308984185.unknown _1308984434.unknown _1308983786.unknown _1308983102.unknown _1308983133.unknown _1308983142.unknown _1308983114.unknown _1308983081.unknown _1308983092.unknown _1308983071.unknown _1308983017.unknown _1308983035.unknown _1308983049.unknown _1308983026.unknown _1308982996.unknown _1308983005.unknown _1308982978.unknown _1306172837.unknown _1306174230.unknown _1308982926.unknown _1308982956.unknown _1306598314.unknown _1306173338.unknown _1306174092.unknown _1306172958.unknown _1306170835.unknown _1306171540.unknown _1306171612.unknown _1306171338.unknown _1306170478.unknown _1306170737.unknown _1306170322.unknown _1306168186.unknown _1306168777.unknown _1306169491.unknown _1306169678.unknown _1306169356.unknown _1306168520.unknown _1306168615.unknown _1306168307.unknown _1306153284.unknown _1306167970.unknown _1306168059.unknown _1306166202.unknown _1304432832.unknown _1306152501.unknown _1306152671.unknown _1306152239.unknown _1302772017.unknown _1304408708.unknown _1304432780.unknown _1304408670.unknown _1302771786.unknown _1302771953.unknown _1298445756.unknown