橡胶和塑料助剂的现状与展望

精 细 化 工 年第 卷 衍生物的过程中产生水的特点 , 加入脱水剂 , 有 力地促进了缩合反应的进行 , 生成的缩合物稳 定 , 容易分离提纯 , 操作简便 , 产率高 , 缩合物易 水解释放出原来的醛基 。 脱水剂和二乙醇胺均 可回收利用 。 ②根据轻基香茅醛对酸碱敏感的特点 , 我 们在缩合物水解前加入保护剂 , 使水解生成的 轻基香茅醛进入保护层 , 避免副反应的发生 , 使 得到较高的目标产物 , 且保护剂可 回收利用 。 ③本合成法缩合和水合水解反应均可在常 温常压下进行 , 反应条件温和 , 操作简易 , 三废 少 , 中间产物稳定 , 容易分离 , 香茅醛转化率高 , 可连续生产 , 应用于工业 , 将会产生 良好的经济 效益 。 本合成法工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 如下 网网网 脱水剂娜私弃 泛犁竺反扩坚阮翁侣护荆 ‘ 二 二 「 一 参 考 文 献 〔 〕陈庆之等 , 催化学报 , , 〔 〕 , , , , 一 , 〔 〕 , , , , 〔作者简介 〕黄君成 , 年 月生 , 年 月 广 西师大化学系研究生毕业并获硕士学位 , 现在广西师大应 化 所从事科研和开发工作 , 已发表学术论文 篇 , 被国 际学 术 会议录用论文 篇 , 被全国学术会议录用论文 篇 , 已通过省 级鉴定科研成果 之项 。 入心姆 次。理 而团理 , 如口 站加左 必儿 胆 劝 , 让 。 , , , 水层 〔弃 橡胶和塑料助剂的现状与展望 ’ 类云峰 山西省化工研究所 , 太原 综述了橡胶和塑料助剂的国内外现状与发展趋势 。 为了符合环保法规 , 优化产品的成本 效能比 , 满 足用户需求 , 今后技术改造和新产品开发将会持续活跃 。 橡胶和塑料助剂是为改善橡胶和塑料的加 工性能和使用性能而添加的物质 。 伴随着橡胶 和塑料工业的发展 , 助剂工业 已成为颇具规模 的精细化工行业 , 对推动橡胶和塑料 的工艺进 步起着重要作用 。 本文拟对近年来国内外橡胶 和塑料加工用助剂作一简略的回顾和展望 。 , 作者曾以本文赞 年 工。月 一 日在中国化工学会精细化工专业委员会于无锡 召开的‘精细化工发展研讨会 》上作大 会发言 。 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 第 期 精 细 化 工 生产和消费的发展不尽平衡 全球各地区之间 、 各类助剂 之间生产和 消 费的发展状况不尽平衡 。就橡胶助剂而言 , 全球 性发展势头趋于平缓 , 特别是发达国家近年一 直发展缓慢 , 有的还出现萎缩 。 例如 , 美国 年消费橡胶加工助 剂 、 万 , 比 年的 万 下降了 〔‘ · , 。 日本橡胶助剂 的生产速度在 年代相当 惊人 , 不过 , 自 年以来 , 除 年和 年减增 幅度较大之外 , 生产发展一 直很 平 稳 。 年硫化促进 剂 产量为 , 销售量 为 。 年防老剂产量为 , 销售量 咬 〔 ·‘ · 〕。 造成发达国家橡胶助剂工业趋缓的原 因 , 主要是橡胶工业特别是 轮胎工业 发展速度减 慢 , 此外 , 环境法规 日益严格 , 橡胶制品寿命延 长 , 发展 中国家助剂工业兴起等对橡胶助剂的 生产也有很大冲击 。 与发达国家不同的是 , 近年来发展 中国家 橡胶助剂生产发展速度较快 , 纷纷建厂或进行 技术改造 , 满足本国需求 , 开拓出 口 渠道 。 据预 测 , 年全球范围内橡胶助剂年增长 率为 写 , 工业发达 国家和地 区的平均年 增 长率约 为 , 发展 中国家的年增 长率约 为 一 〔 , 。 塑料助剂生产和消费的发展也不尽平衡 , 但从总体看 , 保持一定的增长幅度 。 以用量最大 的增塑剂为例 , 美 国 年消费量为 万 , 年 万 。 近十年来美国增塑剂的生产 比较平稳 , 年产量为 万 尹 · ” 。 西欧 一 年间增塑剂消费量的平均年增长 率为 。 年西欧大约 消费增塑剂 万 , 其中联邦德国用量最大 , 占 。 其次 是英国 、 意大利和法 国等国家 。 联邦德国 年增 塑剂 产量为 万 , 占西欧总 产量 的 左右 〔幻 。 日本 年增塑剂产量为 万 , 比 年增 长 。 年销 售量为 万 〔, 〕。 远东等发展中国家则致力于 自力更生 〔” , 开足马力生产 。 美国增塑剂 出口 量从 年的 猛降到 年的 , 预计 年出口 量仍将下滑 。主要原因在于中国 包括台 湾 停止了增塑剂进 口 , 台湾 年 产量 翻番 , 除 自给外还可供应远东各地 。 估计今后塑料助剂仍呈增长趋势 。 据著名 的 公司预测 〔‘。, , 美国塑料助剂 市场 容 量将从 年 的 亿美 元 增 长至 年的 亿美元 , 同期生产量增长幅度 为 。 西欧塑料助剂销售额将从 年 凌 亿美元增长到 年的 亿美元 , 共增 长 。 就各类助剂消费量的发展趋势来 看 , 美国受阻胺光稳定剂今后增长最快 , 估计年 增长率为 。 西欧则是阻燃剂增长较快 , 尤其 是 电子工业用的工程塑料将大幅度增长 , 所用 的阻燃剂也将大幅度增长 , 美国和 日本也有同 样趋势 。 增塑剂 消费量在美国和西欧的增长都 将是缓慢的 。 而更多的热 、 光稳定剂等助剂将在 非洲和中东等更多的国家生产 、 ’‘ , 。 技术改造和新产品开发活跃 近年来许多公司都致力于技术改造和新产 品开发 , 以此强化 自身竞争力 。 例如 , 美国 公司 已投资 万美元 〔, , , , 将其肯塔 基州 盯 的橡胶助剂工厂现代化 , 用计算机 系统代替过去的气动和 电气设备 , 生产能力也 扩大了一倍 。 。 公司计划投资数百万美 元 〔‘ 〕, 将其欧洲和美国的四个促进剂工 厂现代 化 。 同时扩大不产生稳定亚硝胺的促进剂生产 能力 , 从而符合亚硝胺法规的 规定 关于下班后关闭电源的规定党章中关于入党时间的规定公务员考核规定下载规定办法文件下载宁波关于闷顶的规定 , 满足全球用 户的需求 。 为了满足与食品接触制品的需求 , 瑞 士 一 、 荷兰 、 英国 和德国 等公司 已对其硫醇锡类和复合热稳定 剂 进 行 了 改 性 , 现 ‘ 在 这 些 产 品 的 气 味 极 、〔, ‘ , ‘ · , “ , 。 新产品和 专利技术的开发一直异常活跃 , 竞争日益激烈 。 以防焦剂为例 〔, , , 。 公司 的 国内称 是近年应用广泛 的防焦剂 , 年其专利保护期 已经到期 , 就 又推出 , 比用 口 可降低 总成 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 精 细 化 工 年第 卷 本 一 。 同时英国 公司推出高效防 焦剂 又称 , 日本三新公司 推出全效型防焦剂廿 夕 夕一 夕 。 许多公司以专利和技术为武器 , 进行全球 化和专业化经营 , 获利甚丰 。 多功能化和协效化 日益受到重视 使一种助剂兼具多种功能比较理想 , 能简 化配方工作 。 经过 多年的研究开发 , 多功能 助剂工业化有所进展 。 以抗冲击改性剂为例 , 美 国 详 公 司生产的 还具有抗紫外光和热稳定性能 〔, 〕。 化学公司的 和 还具有 混溶剂功能 〔, , 〕。 公司 年推入市场 的 还能使增塑聚氯 乙烯具有低 温柔韧性 〔 , 。 今后还需要对多功能助剂进行探索研究 , 因为集多种官能于一体或使一种化合物发挥多 种效能 , 合成技术比较复杂 , 多效与高效 、 多效 与成本也难平衡 , 又缺乏充分的理论指导 。 助剂新品种开发周期长 , 研究费用高 , 而加 工业对助剂成本 效能 比的要求越来越高 。协效 复合化是解决这一矛盾的最佳途径 , 也是今后 助剂发展中一个极为重要的领域 。 实际应用 中 已有不少优 良的协效组合 , 现在应市的复合品 种和几种助剂的一袋装品种越来越多 。 就是因 为协效化有助于提高助剂的整体效能 , 降低使 用助剂的总成本 , 简化配方工作 。今后应加强基 础研究 。 毒性和环境法规的限制 现代社会不仅重视助剂在生产和使用过程 中的毒性及环境污染问题 , 而且重视塑料和橡 胶垃圾中助剂对环境的污染问题 。 限制性法规 日趋严格 , 决定着一些品种的品级和命运 。 例 如 , 为消除粉尘污染问题 , 越来越多的助剂都以 粒状 、 膏状等形式供货 。 防丁曾是 年代防老 剂的主体 , 后 因其所含微量 日一 蔡胺有致癌作 用 , 到 年代末 , 发达国家都先后终止了生产 。 联邦德国发现橡胶加工厂空气中存在着一 些 一亚硝胺化合物 , 这些化合物对动物有致 癌作用 。 这是因为许多硫化促进剂和给硫体在 硫化期间释放出仲胺化合物 , 这些仲胺化合物 再与工厂大气中所含的氮氧化物反应 , 转化为 一亚硝胺化合物 。 为此 , 联邦德国于 年 实 施 了 毒物 法 规 , 年 增 加 了 技 术 规 范 , 规定 一 亚硝胺化合物在空气中的 最大含量为 抖 , 。 后来 , 美国 、 英国 、 加拿 大 、 瑞士 、丹麦和荷兰等国也作了类似的规定 。 因此 , 促进剂 、 等一系列重要的硫 化促进剂面临厄运〔‘ 〕。 、 、 和大内新兴等许多公司都在致力于解决这一间 题 。 增塑剂 可能有致癌性 , 年来一直 受到怀疑 〔, , 吕 , , 美国食品与医药管理局 已 重点对其进行毒性研究 , 出现了转而使用邻苯 二 甲酸二异壬醋 州 的倾向 。 但欧洲 市场几乎没有受到干扰 , 他们认为 对健康 无害 。 含福着色剂和热稳定剂 因毒性间题而面临 着最大的挑战 , 当前的任务是逐渐停用含镐助 剂 。 下一个 目标将是消除铅类热稳定剂 〔 。〕。 德国业界因毒性间题拟停用澳代二苯醚类 阻燃剂 〔 , , 但许多国家和公司对此有异议 。 今 后还需继续进行研究论证 。 为保护臭氧层 , 年 国环境部长会 议决定 , 从 年 月 日起 , 将 氯氟碳 化 合物 产 量 在 年 产 量 的 基 础 上 削减 〔 ’‘ , 。 目前 脱模剂和发泡剂的代用品 很多 。 为了减少垃圾 , 并节约成本 , 许多 国家塑料 回收工业 日益兴旺 。 因此 , 期望 年代的塑料 助剂能具有一次以上的使用功效 。 近年回收塑 料用助剂的研究开发很活跃 , 有的是从现在使 用的助剂中选择适用 品种 , 有的在开发 回收塑 料专用品种 〔, , , ”〕。 例如 , 详 公司的抗氧剂 就适用于 回收塑料 加工 。 该公司计划投资 万美元 , 扩大此品 种的生产能力 。 公司开发了无对 抗效应光稳定剂 。 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 第 期 精 细 化 工 在法规和公众施予的压力之下 , 未来助剂 工业很可能出现安全代用品成本更高 , 而功效 较低的局面 。 日益成熟的中国助剂工业 伴随着我国橡胶塑料工业的兴起和发展 , 我国橡胶塑料助剂工业形成于 年代 , 在 年代和 年代得到发展 , 进入 年代后 , 日臻 成熟 。 目前我国橡胶塑料助剂的主要品种基本 上能满足国内需求 , 还生产了一些独创的优秀 品种 。 年我国硫化促进剂生产量为 万 阳 , 防老剂产量 万 。 其它类橡胶助剂生产 状况 良好 , 基本满足了国内橡胶工业的需求 。 年我国增塑剂生产量为 凌 万 〔 , , 其它主要类别的塑料助剂也都已工业生产 , 氯 化石蜡 、 发泡剂等品种 尚有出 口 。 但是 , 因原 料不配套 , 一些助剂的生产受到限制 。 烷基锡热 稳定剂等品种的技术尚未完全掌握 。 当前我国助剂生产经营方面出现了 良好的 势头 。 首先是通用品种采用现代化技术规模生 产 , 第二个趋势是集团化和专业化受到重视 。第 三个趋势是新产品开发和技术改造活跃 。例如 , 对硫化促进剂 的原有生产工艺进行了改进 , 许多工厂都在开发橡胶助剂造粒工艺 。 大厂都 采用非酸催化技术生产增塑剂 , 硫酸法增塑剂 生产厂都采用 了碱解工艺 , 低粉尘铅粉类热稳 定剂 已大量供货 。 一大批新品种都已投入生产 , 还有一些 品种和技术正在开发之 中 , 竞争空前 激烈 。 目前我国助剂行业的主要 问题是 , 部份产 品质量不稳定 , 杂质成份复杂 一些 比较落后的 生产技术和装置需要改造 高效品种的比例偏 低 一些品种的原料不配套 系列化和专用化品 种有待开发 尤其是少量高技术塑料助剂尚须 开发或引进 对应用服务不重视 , 缺乏独创性品 种 , 基础研究非常薄弱 。 优化助剂的成本 效能比 在满足用户要求和 环境法规 的条件下 , 成 本较低 , 同时功效较高的助剂最有竞争力 。 所 以 , 今后的主要任务是降低生产成本 , 开发成本 效能比更好的新品种 。 以下简介各类助剂的发 展动向 。 增塑剂 虽然一些国家对增塑剂 有毒性疑虑 , 但因价廉等原因 , 邻苯二 甲酸醋类增塑剂仍将 是主力品种 〔“ , ‘ , 。 我国应加快技术改造和原料 配套 , 以大装置生产通用 品种 , 小装置生产专用 增塑剂 , 推广万能装置经验 。 专用增塑剂前景看好 , 近年各国都开发 了 许多具有特种功能的增塑剂新品种 。例如 , 美国 公司开发了磷酸醋类阻燃增塑剂 〔, ‘〕。 廉价增塑剂依然是各公司的开发重点 。 例 如 , 美国 化学公司用芳香族石 油充量 剂 一 作增塑剂 〔 , , 价格仅为 的一半 。 化 学 公 司 为 优 化 成 本 效 能 比 〔‘ , , 推 出 , 这是 邻苯 二 甲酸 十一烷 基十二烷基醋和 偏苯三酸三异壬 酷的混合物 。 前苏联在研究用石油馏份作非极 性橡胶的增塑剂 〔 , 〕。 为提高增塑剂的耐久性 , 降低制品起雾性 , 许多聚酷增塑剂都已开发 , 反应型增塑剂是 目 前的研究课题 。 热稳定 剂 〔‘“ , , 〕 热稳定剂行业的近期 目标是非镐化 , 下一 个 目标将是非铅化 。 目前替代品的研究开发很 活跃 , 大量的复合品种和共稳定剂可代替含锅 品种 。 非铅化品种也 已应市 。 有机锡热稳定剂的新产品主要趋 向于低成 本 、 高效或低气味 。现在对铅盐类热稳定剂主要 进行消除污染的改进 , 如改变剂型 , 按工厂要求 预称量好再包装 , 加工厂可直接加料 。 我国锑矿和稀土资源丰富 , 建议大力开发 有机锑和有机稀土热稳定剂 。 抗氧剂 主辅抗氧剂复合将 日益受到重视 , 预计今 后辅助抗氧剂增长迅速 。 随同受阻胺光稳定剂 的增长 , 高分子量酚类抗氧剂也将增长 , 因为二 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 精 细 化 工 年第 卷 者相容性良好 。 光稳定剂与抗氧剂协效复配可 取得最佳效果 , 这两种产品的市场将 日趋协调 统一 〔 〕。 近年抗氧剂 开发 中的最大动向是 , 以 一 甲基 一 特丁基酚为骨架的新型结构品种已出 现 〔 , 〕 , 如 和 等 。 我国应加快生产高质量的亚磷酸醋类抗氧 剂 , 对现有的受阻酚抗氧剂生产厂进行技术改 造 。 光稳定剂 受阻胺光稳定剂今后将会大幅度增长 , 逐 渐成为用量最大的一类光稳定剂 , 其次是苯并 三哇类和二苯甲酮类光稳定剂 。 受阻胺光稳定 剂的主要原料是廉价的丙酮和氨 , 因此倍受生 产者青睐 。 但是 , 这类产品的生产技术难度大 , 应加大技术投资 。 我国受阻胺光稳定剂以 自行 开发的 一 为主 , 基本上属 于第一代产 品 。 还须进一步扩大品种 , 扩大用途 。 目前受阻胺光稳定剂的主要开发动向是高 分子量化 〔, ‘ , , 以提高其耐久性 。 最大进展是 , 公司 年将新型结构的受阻胺 光稳定剂 记 商品化 〔, , 。 这是一种呱 嗦酮类化合物与传统的 以 , , , 一 四 甲基呱 陡为基本结构的品种相 比 , 与硫醋类抗氧剂无 对抗效应 。 受阻胺光稳定剂有望成为主抗氧剂 , 这一 趋势在欧洲尤其迅猛 〔 , 。 但其高成本问题有待 于今后研究解决 。 阻燃剂 低烟 、低成本 、 非 卤化是未来阻燃剂的发展 趋势 〔 〕。 非 卤化阻燃剂最引人注 目的新品种是膨胀 性成炭剂 〔 , 〕 , 如 公司的 一 多磷酸按化合物 。 反应型阻燃剂是 目前的研 究课题 , 但是因为存在的间题较多 , 今后可能会 以高分子量阻燃剂作为永久性 、 非迁移性阻燃 剂的发展途径 。 我国矿产资源丰富 , 应加快无机阻燃剂 、有 机锑和磷类阻燃剂的发展 。 杭静 电剂 〔‘ , 坑静电剂的用量一直在稳步增长 , 预计今 后还会持续增长 。 其开发动向是 , 性能更高 , 操 作更简便 。 例如 , 美国 公司的 是食品级非胺类品种 , 比乙氧基化胺类 品种 的 性能好 。 易于流动的烷基磺酸盐品种 已经开发 。 高浓度的抗静电剂母料倍受重视 。 杭冲击改性 剂 〔“ , ‘〕 在 目前使用 的各类抗冲击改性剂 中 , 聚氯 乙烯门窗和框材用的耐候性抗冲击改性剂前景 看好 。反应型抗冲击改性剂很有发展潜力 , 因为 这些产品可以改善难以改性树脂的相容性 。 象 公司的 一 丙烯酸 丁醋类 和 一 丙烯酸树脂 。混溶剂功 能的抗冲击改性剂 已大量开发 , 市场看好 。 目前对回收塑料用抗冲击改性剂的研究开 发很活跃 。 例如 , 公 司 已 推 出 一 类抗 冲 击 改性剂 , 公 司计 划推 出 。 我国应加快抗冲击改性剂的原料配套和 品 种系列化 , 尽快满足聚氯 乙烯工业迅猛发展 的 需要 。 填充剂和 偶联剂 〔“ , 〕 填充剂近年发展最快的一类是功能性填充 剂 , 产 品很 多 。 例如 , 国 际公 司的 是聚合物涂覆碳酸钙 , 可用作降低翅曲的 助剂 。在用氢氧化铝作绝缘体的阻燃剂 时 , 电性 能有所下降 。 加入缎烧陶土 就可恢 复电性能 。 在聚乙烯薄膜中加入 锻烧陶土 有助于农膜保温 。 我国应重视开发系列化填充剂 , 以适应橡 胶和塑料工业的各种需求 。 同时 , 积极开发功能 性填充剂 , 作好应用推广工作 。 为了改善填充橡胶和塑料的混溶性及制品 性能 , 各种偶联剂 已大量应用 。 按化学结构分 , 主要有硅烷类和钦酸酷类化合物 。 近年国外开 发了错铝酸醋类和聚合物处理填充剂工艺 。 我 国开发了铝酸醋类和复合偶联剂 , 品种齐全 。 因 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 第 期 精 细 化 工 为 偶联剂在我国应用时间还不长 , 生产厂尤其 应注意应用推广 。 复合偶联剂 , 混溶剂功能偶联剂是今后偶 联剂的发展趋势 发泡荆〔, · , 〕 为保护环境 , 氯氟碳类发泡剂的替代品很 多 , 今后这方面的研究开发还会持续活跃 。 偶氮类发泡剂 已成为 目前用量最大的一类 发泡剂 , 改性产品 日益增多 , 其应用范围将会越 来越广泛 。 吸热发泡剂前景看好 。 因为这类新型发泡 剂有吸热能力 , 所以能在 比偶氮化合物更高的 温度下加工 , 所制泡沫的性能好 , 又无氨味 。 目 前生产企业主要有 、 化学 、 国际公司等 。 润滑剂 〔, 。 · , , 〕 传统润滑剂的发展趋势是 , 粒度细化 , 产品 无尘化 , 使用简便化 。 例如 , 美国 公司 已在供应粒状硬脂酸锌 , 。 公司在 供应半球状产品的同时 , 还供应专用的硬脂酸 盐 一水或无水体系 , 可直接通过泵加料 。 新进展主要体现在高效聚 乙烯蜡品种上 。 化学公 司 用聚合法生产聚 乙烯蜡 , 其 成本 效能比优于传统工艺生产的产品 。其它新 品 种也很 多 , 例 如 , 联 邦 德 国 公 司 的 。是脂肪酸醋类润滑剂 , 与硫醇 锡类热稳定剂有共稳定作用 , 可使稳定剂用量 减少 一 。 高温加工用润滑剂的研究开展今后会持续 活跃 。 硫化剂 〔 。 , 〕 通用橡胶一直使用硫黄作交联剂 , 今后仍 将使用 。 为了提高橡胶制品的耐热性 , 硫黄的配 合 比例会有所下降 , 给硫体配合 比例会有所上 升 。 今后给硫体应该能与橡胶形成稳定的多硫 交联键 , 象 。 特种橡胶的市场增长很快 , 专用交联剂的 应月将持续增长 。 硫化促进剂 〔, , ’ , 在现在使用的各类硫化促进剂中 , 以苯并 唆哇次磺酸胺类效能最好 , 既安全又高效 。今后 其王座地位不会被动摇 。实施亚硝胺法规之后 , 现存的次磺酞胺类促进剂 以 最有生命力 。 我国 等次磺酞胺类促进剂的比例偏低 , 应 注意调整品种结构 。 为了符合亚硝胺法规 , 人们进行了多方面 的探讨 , 也开发 了大量新品种 。 但出于经济原 因 , 工业化进展不大 。今后这方面仍将是十分活 跃的领域 。 包覆硫化促进剂 就是理想的安全 、 高效品 种 , 但有待于深入研究 。应使包覆层具备足够的 强度 , 在炼胶的强剪切力作用下不会被破坏 , 但 在所要求的温度下必须完全破坏 , 使内包助剂 充分发挥效能 。 降低现有产品成本是各企业 的长期任务 , 大内新兴 、 等公司分别以一步法和二步 法 电解 合成 促进剂 〔’ , 同 时可 消 除污 染 。 我 国也 已完成小试工作 。 公司以硝基 苯或亚硝基苯为原料合成促进剂 哪 , , 很有发 展前途 。 防焦剂 目前工业应用的防焦剂多为 , 新 品种 大都 比 成本 效能比更佳 。 我国应进行技 术改造 , 降低 成本 , 同时开发新品种 。 如何降低 成本也是 国外一直研究的 课题 , 有的专利提出用电解氧化法或用碱代替 叔胺作酸捕捉剂 〔翔 。 现在特种交联剂的用量越来越多 , 其适用 的防焦剂也在开发之 中 。 例如 , 公司的 。 适 用于过氧化物交联橡胶 〔殉 , 可 延长焦烧安全时间 一 。 杭硫化返原剂 〔, , , 年代末 , 国外发现一些低聚硫化物对受 热损害的硫交联结构具有 “ 修复功能 ” , 其 中的 一些化合物可用作抗硫化返原剂 , 之后就将这 些化合物大批应市 。 因为这类助剂能延长制品 寿命 , 我国‘ 应予以重视 。 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 精 细 化 工 年第 卷 防老剂和杭夹氧剂 橡胶用 防老剂 以胺类为主“ , ’ , , 其 中 , 价 格低廉 、耐热效果良好的防老剂 及其与 或 的协同并用体系 , 抗屈 挠龟裂剂二芳 基对苯二胺衍生物 , 抗臭氧剂烷基芳基对苯二 胺衍生物 如 、 等都将继续得到 发展 , 这些 防老剂与蜡的并用体系也仍会保持 良好势头 。 近年开发工作主要集中在提高非污染性防 老剂效能方面 , 使其效能可与对苯二胺衍生物 相抗衡 , 如 公司的 〔, 吕 , 。 近 年来前苏联系统研究了酚胺树脂类 稳定剂 〔 , 这类稳定剂 具有防老剂和改性剂功 能 , 主要特点是毒性低 , 具有长效性 , 可与胺类 防老剂并用 。 公司以硝基苯为原料 〔 , 分四步制 备对苯二胺类 防老剂 , 比传统工 艺降低成本 左右 。 反应型防老剂是非常活跃的研究领域 , 但 也有人对其效能有异议 。 不过 , 可以大胆设想 , 未来的反应型 防老剂 既可与橡胶键合 , 又能以 一定速率向表面迁移 。 我国应注意提高无毒 、高效防老剂 等 品种的比例 。 其它类助剂 其它各类助剂还很多 , 塑料用 的还有防雾 滴剂 、 杀菌剂 、 成核剂 、混溶剂 、 加工改性剂 、 降 解剂 、 抗蚀剂等 , 橡胶用的还有塑解剂 、脱模剂 、 软化剂 、 增粘剂 、均化分散剂等 , 近年又开发 了 橡胶动态性能改性剂 、 塑料热变形温度改性剂 等新型助剂 。这些助剂虽然用量 比较少 , 但其应 用 日益受到重视 。 现代橡胶和塑料制品性能不 断提高 , 花色品种 日益增多 , 加工效率力求无限 提高 , 都对助剂工业不断提出新的要求 。 因此 , 今后助剂的研究开发必将更加深入 , 高效品种 和专用品种有望不断涌现 。 参 考 文 献 〔 〕 油 , , 〔 〕 了才 夕 份 夕力儿 , , 〔 〕吕世光 , 合成橡胶工业 , , 〔 〕于 心一 才夕 厂又 卜哆一 , , 〔 〕 才 夕 少 夕力 卜 , , 〔的山西化工研究所编 , 塑料橡胶加工助剂 , , 化学工业出版 社 , 〔 〕精细石油化工 , , 一 印 〕 , , 协 溉 , , 〔 〕盐匕 七求 甲 一 , , 〔 〕 , , 〔 〕 , , 〔 〕 , , 〔 〕 , , 〔 〕 , , 〔 〕 石 , , 毗 , , 〔 〕扭 , , 一 〔 〕 , , 〔 〕 , , 〔 〕 口 , , , 〔 〕 , 一 〔 〕 团 , , 一 〔 〕姚 , , 〔 〕 , 工 , 一 〔 〕化工部科技情报研究所编 , 世界化学工业年鉴 , , 〔 〕 , , 〔 〕 , 〔 〕 〔 〕王德昌 , 高分子工业 , , 一 〔 〕八呢真一 , 化学工业 , , 一 〔 〕吕世光译 , 塑 料橡胶用新型添加剂 , , 化学工业 出 版社 , 〔 〕 了 才 夕 份 夕 力少卜 , 〔 〕 , , 〔 〕 , , , 一 〔 〕陈昭琼 , 现代化工 , , 〔 〕金福盛 、甄中华 , 精细化工 , , , 。 〔 〕 , , 〔 〕 , 扭 , , 一 〔 〕 “ , , 〔 〕赵永在 , 合成橡胶工业 , , 一 一年 月 日收稿 〔作者简介 〕樊云 峰 , 年出生 , 年毕业于 夭 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net 第 期 精 细 化 工 津大学化工系 , 此后一直在山西省化工研究所工作 。 先后从事 橡胶和塑料加工助剂的情报和 科研工作 , 并参加国家八五攻 关项 目某子课题的研究工作 从 不 叮翻 劝 过 , , , , 挽 , 对 杂多酸催化合成马来酸二异戊醋 吴庆银 王新平 辽宁大学化学系 , 沈阳 沈阳化工学院精化系 , 本文研究了以杂多酸代替硫酸催化合成马来酸二异戊酷 。 考察了反应时间 、醇酸比 、带水剂用量等对 合成马来酸二异戊酩的影响 , 得到合成该酷的较适宜条件 。 马来酸二异戊醋是多种塑料的内增塑剂 , 也是表面活性剂 、高分子合成等工业的重要中 间体 , 其传统的合成方法是在硫酸催化下 , 马来 配与异戊醇进行酷化 , 但存在一系列缺点 反应 结束后需进行中和 、 水洗 、 干燥等过程 , 工艺复 杂 , 产生废水污染环境 硫酸对设备具有较强的 腐蚀作用 反应周期长 , 得率低 , 产品色泽较深 。 因此 , 国内外都在探索用更佳 的催化剂取代硫 酸 。 杂多酸是固体超强酸 , 广泛应用于有机化 工领域 。我们曾以杂多酸为催化剂 , 以较理想的 酷化率合成了一 系列梭酸醋 〔‘一 “ 〕。 本文报道杂 多酸催化合成马来酸二异戊酷的研究结果 。 实 验 杂多酸 催化剂 , 。按文献 〔 〕合 成 。 其余试剂均为 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 纯 。 红外光谱 日本产岛津 一 。 核磁共振 日本产 一 , 一 。 阿贝折光仪 上海产 一 。 将 马来配和 催化剂 、 一定量的异 戊醇 、带水剂 甲苯 、 沸石加入 的三颈瓶 反应器中 , 装上分水器 , 分水器 内置定量饱和 食盐 水 。 在 油浴 中加 热 回流 。 在停止反应前 时开始将带水剂和过量的醇蒸 出 , 然后 将产物冷却 , 测定反应的酷化率 。 醋化率以体系 的酸值来确定 酉旨化 率 一 一 反应后体系酸值反应前体系酸值 丫 催化剂按文献 〔 〕法 回收 , 再生得率均大于 , 循环用五次 , 催化活性无明显差别 。 结果与讨论 马来酸二异戊醋 的反应结果 列 于表 催化齐 实验结果表 明 杂多酸催化合成马来酸二 异戊醋时 , 反应条件温和 , 酷化率高 , 这是 由杂 多酸型催化剂的特征决定的 〔” 。 杂多酸虽是固 体酸 , 但 由于其 “ 假液相 ”结构及其在含氧有机 物 中溶解度较大且相当稳定 , 在醋化反应中仍 是均相催化 。此时 , 杂多酸分子在溶液中呈游离 态 , 其酸 中心相同 , 它包括水合和溶剂化质子 , 都定位在三金属簇 中连接金属原子的角 桥 一 。一 的氧原子旁 见图 。 其中在六元金 属环中三个等价的桥氧原子是水合质子定位中 心 , 通过位一三金属簇骨架中心的内部氧原子 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. 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