无机化学教案-北京大学\1

无机化学教案-北京大学\1null第一章酸碱化学第一章酸碱化学元素在周期表中的酸碱性酸碱质子理论和酸碱概念的相对性 3. Lewis酸碱 4. 软硬酸碱1.元素在周期表中的酸碱性1.元素在周期表中的酸碱性元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域null第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系2. 酸碱概念的相对性醋酸为碱： CH3COOH +H2SO4  CH3COOH2+ HSO4 醋酸为酸： CH3COOH + H2O  H3O + CH3COO2. 酸碱概念的相对性醋酸为碱： CH...

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null第一章酸碱化学第一章酸碱化学元素在周期表中的酸碱性酸碱质子理论和酸碱概念的相对性 3. Lewis酸碱 4. 软硬酸碱1.元素在周期表中的酸碱性1.元素在周期表中的酸碱性元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域null第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系2. 酸碱概念的相对性醋酸为碱： CH3COOH +H2SO4  CH3COOH2+ HSO4 醋酸为酸： CH3COOH + H2O  H3O + CH3COO2. 酸碱概念的相对性醋酸为碱： CH3COOH +H2SO4  CH3COOH2+ HSO4 醋酸为酸： CH3COOH + H2O  H3O + CH3COOH2SO4为碱：H2SO4+ HClO4  H3SO4 + ClO4 H2SO4为酸： H2SO4+ HNO3  H2NO3+HSO4 （硝化反应）H2SO4为碱：H2SO4+ HClO4  H3SO4 + ClO4 H2SO4为酸： H2SO4+ HNO3  H2NO3+HSO4 （硝化反应）溶剂的拉平效应（leveling effect） HI+H2O  H3O＋＋I HBr+H2O  H3O＋＋Br HI和HBr均被拉平为H3O＋，在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱溶剂的拉平效应（leveling effect） HI+H2O  H3O＋＋I HBr+H2O  H3O＋＋Br HI和HBr均被拉平为H3O＋，在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱NH2+H2O NH3＋OH CH3+H2O CH4＋OH 在水溶液中不能区分NH2  和CH3 的强弱NH2+H2O NH3＋OH CH3+H2O CH4＋OH 在水溶液中不能区分NH2  和CH3 的强弱水中 Ka >1的酸，都被水拉平；而pKa >14的共轭碱也被水拉平 pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14 液氨中 2NH3 NH2 + NH4+ pK=33 液氨的分辨宽度为33水中 Ka >1的酸，都被水拉平；而pKa >14的共轭碱也被水拉平 pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14 液氨中 2NH3 NH2 + NH4+ pK=33 液氨的分辨宽度为33常用溶剂的分辨宽度常用溶剂的分辨宽度Lewis酸碱 (电子酸碱)Lewis酸碱 (电子酸碱) A + : B  A : B 酸碱酸碱加合物 BCl3, BF3PPh3, NH3 , RO2, RS2酸碱nullLewis酸碱的分子轨道示意图 nullAlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂4. 软硬酸碱原理 4. 软硬酸碱原理 (Hard and Soft Acids and Bases，HSAB）用于Lewis 酸碱和 Brønsted酸碱对Al3+的配位能力 F  Cl  Br  I 对Hg2+的配位能力 F < Cl  Br  I 亲石元素：CaCO3, Li2CO3, CaF2, TiO2, ZrO2, 亲硫元素: As2S3 , HgS, Cu2S, Cd, Zn, Co, Fe, Sb, Bi null null典型的软酸三角形null硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属硬碱：半径小，不易被极化软碱：半径大，易被极化 Cu(I), Cu(II)，氧化态增高，硬度加大 Fe(II), Fe(III), Fe(VI) K2FeO4, PtF62-, NaCo(CO)4, Pt[P(CH3)3]4 AlF63-, HgI42-null 硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数

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