11 配位化合物及配位平衡
11配位化合物及配位平衡习题 (p368-369)参考解答
1.解答:
序号
粒子
中心离子
配体
配位原子
配位数
1
[CoOH (NH3)4(H2O)]2+
Co(II)
OH- 、NH3、H2O
O、N、O
6
2
[Co(NO2)3(NH3)3]
Co(III)
NO2-、NH3
N、N
6
3
[Pt(NH3)4][PtCl6]
Pt(II)
NH3
N
4
Pt(IV)
Cl-
Cl
6
4
Ag2[HgI4]
Hg(II)
I-
I
4
5
[Co(en)3]Cl3
Co(III)
en
N
6
6
[Fe(CN)5(Py)]3-
Fe(II)
CN-、Py
N、N
6
7
Cu[SiF6]
Si(IV)
F-
F
6
8
[CoBr(NH3)5]SO4
Co(III)
Br-、NH3
Br、N
6
2.解答:(1) [Ni(CN)4]2-; (2) [PtCl5(NH3)]- ; (3)[Cu(en)2]Cl2;(4)[CoCl2(NH3)4]Cl
(5) [PtCl2(NH3)2]
3.解答:
1
[Cd(NH3)4]2+
sp3
正四面体型
2
[Co(NH3)6]3+
d2sp3
正八面体型
3
[CoF6]3-
sp3d2
正八面体型
4
[MnBr4]2-
sp3
正四面体型
4.解答:
粒子
自旋状态
(1)Fe(en)22+
高自旋
外轨型
(2)Mn(CN)64-
低自旋
内轨型
(3)K3[Fe(CN)6]
低自旋
内轨型
(4)Pt(CN)42-
低自旋
内轨型
5.解答:[Fe(H2O)6]2+:高自旋,2g和eg电子排布为:
磁矩:μ=
[Fe(CN)6]2-:低自旋, t2g和eg电子排布为:
磁矩为:μ=
6.解答: [Ag+]= 4.0×10-7mol·L-1
7.解答:无AgI沉淀生成。
8.解答: Kθf=3.5×1012
9.解答: Eθ(AuCl4-/Au)= -1.04V
10.解答:
;
;
11.解答:(1) [Mg2+]=6.2×10-5 mol(L(1; (2) [Mg2+]=3.8×10-8mol(L(1
12.解答:
13.解答:lgc
=7.75>6,可以标定。
14.解答:lgc
=9.21>6,可以滴定。
15.解答:
=7.73>6,可以准确滴定。
16.解答:pH=6.00时不能直接滴定Mg2+;pHmin=9.66(此时基本不生成沉淀)
17.解答:(1)可进行分别滴定。(2)滴定Zn2(适宜的pH范围(3.97,6.38)。
18解答:(1)lg(Zn=5.10; (2)lgKZn'Y'= 10.95;
(3)
mol(L(1 ; [Zn2(]=6.4×10-7mol(L(1
19.解答:(1)总硬度(CaCO3)=
(2)Ca含量(CaCO3)=
Mg含量(MgCO3)=
20.解答: 结构组成 AgCl沉淀质量
[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 53.83g
[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O 107.7g
[Cr(H2O)6]Cl3 161.5g
21.解答:(1) [Fe(OH)(H2O)5]2+ no isomers
(2) [RuBr2(NH3)4]+ have 2
顺式-二溴·四氨合钌(III) 反式-二溴·四氨合钌(III)
(3) [Co(NH3)4(H2O)2]3+ have 2
顺式-四氨·二水合钴(III) 反式-四氨·二水合钴(III)
22.解答:顺式-二氯·二氨·二水合铬(III)结构式:
可能的异构体有:
其中(I)、(II)为反式二氨异构体。
23.解答:配体en比配体F-具有更强的场强,F-引起的中心离子Co3+d轨道分裂能小于en引起的中心离子Co3+d轨道分裂能。所以电子在[CoF6-]3-的eg与t2g之间跃迁需要的能量比[Co(en)3]3+的小,即[CoF6-]3-电子跃迁吸收的光波波长比[Co(en)3]3+的长,[CoF6-]3-显示出的颜色对应的光波波长比[Co(en)3]3+的短。所以黄色溶液应该是[Co(en)3]3+的溶液,而[CoF6-]3-溶液成蓝色。
24.解答:(1) [CuBr4]2-、[Cu(H2O)6]2-
(2)正方形场配合物 [CuBr4]2-中心离子d轨道分裂能比八面体场[Cu(H2O)6]2-配合物d轨道分裂能小,[Cu(H2O)6]2-的电子跃迁能大于[CuBr4]2-,[Cu(H2O)6]2-显示的颜色波长大于[CuBr4]2-,[Cu(H2O)6]2-呈淡蓝色,而[CuBr4]2-呈深紫色。
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