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福州大学考研-化学分析试题集06-重量分析及沉淀滴定福州大学考研-化学分析试题集06-重量分析及沉淀滴定 六、重量分析及沉淀滴定 - 276 - 六、重量分析及沉淀滴定(188题) 一、选择题 ( 共38题 ) 1. 1 分 (1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100?)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A(Ca) A(Ca) ...

福州大学考研-化学分析试题集06-重量分析及沉淀滴定
福州大学考研-化学分析 试题 中考模拟试题doc幼小衔接 数学试题 下载云南高中历年会考数学试题下载N4真题下载党史题库下载 集06-重量分析及沉淀滴定 六、重量分析及沉淀滴定 - 276 - 六、重量分析及沉淀滴定(188题) 一、选择题 ( 共38题 ) 1. 1 分 (1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100?)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A(Ca) A(Ca) rr (A) ????? (B) ?????? M(CaCO) M(CaCO) r24r3 A(Ca) M(CaCO) rr24 (C) ???? (D) ????? M(CaO ) A(Ca ) rr 2. 2 分 (1002) 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成AgAsO沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量34 形式,则用AsO表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) 23 (A) M(AsO)/M(AgCl) (B) 2M(AsO)/3M(AgCl) r23rr23r (C) 3M(AgCl)/M(AsO) (D) M(AsO)/6M(AgCl) rr23r23r 3. 2 分 (1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00,的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A(Cl) = 35. 5, M(AgCl) = 143.3) rr (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 4. 2 分 (1004) 3+3+ 某石灰石试样含CaO约30,,用重量法测定其含量时,Fe将共沉淀。设Fe共沉淀的量 3+为溶液中Fe含量的1,,则试样中FeO的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差23 才能?0.1,---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3, (B) 1, (C) 0.1, (D) 0.03, 5. 2 分 (1023) -48 AgS的K=2.0×10,其在纯水中的溶解度计算式为--------------------------------( ) 2sp 2-2-3333K/x(S)K/4x(S) (A) s = (B) s = (C) s = (D) s = KK/4spspspsp 6. 2 分 (1024) 2- 在一定酸度和一定浓度CO存在下, CaCO的溶解度计算式为------------------( ) 2424 Ksp (A) s = (B) s = K sp2-c(CO)24 Ksp2-K/x(CO) (C) s = (D) s = sp242-2-x(CO),c(CO)2424 7. 2 分 (1025) 移取饱和Ca(OH)溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液滴定,终点时, 耗去2 20.00mL,由此得Ca(OH)沉淀的K为-----------------------------------------------------------( ) 2sp-5-6-6-6 (A) 1.6×10 (B) 8.0×10 (C) 2.0×10 (D) 4.0×10 8. 2 分 (1026) 六、重量分析及沉淀滴定 - 277 - 微溶化合物AB在溶液中的解离平衡是: AB==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×2323-310mol/L,则该微溶化合物的溶度积K是---------------------------------------------------( ) sp-13-13 (A) 1.1×10 (B) 2.4×10 -14-11 (C) 1.0×10 (C) 2.6×10 9. 1 分 (1047) 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 10. 2 分 (1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( ) (A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液 (D) 有机溶剂 11. 2 分 (1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 12. 1 分 (1050) 2+ 若BaCl中含有NaCl、KCl、CaCl等杂质,用HSO沉淀Ba时,生成的BaSO最易吸22244 附何种离子?---------------------------------------------------------------------------------------------( ) ++2++ (A) Na (B) K (C) Ca (D) H 13. 2 分 (1051) 用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是--------------------------------------------------( ) (A) 混晶共沉淀 (B) 吸附共沉淀 (C) 包藏共沉淀 (D) 后沉淀 14. 2 分 (1052) 3+ 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)32+2+2+2+沉淀对Ca、Mg、Zn、Ni等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( ) (A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少 2+2+2+2+ (C) Ca、Mg增加而Zn、Ni减少 2+2+2+2+ (D) Zn、Ni增加而Ca、Mg减少 15. 2 分 (1053) 2+2+ 用(NH)CO沉淀Ca时,若试液中含有Mg,为了提高CaCO沉淀的纯度应采取的措422424 施是-------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH)CO 4224 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 (C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次 (D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 16. 2 分 (1054) 下列表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( ) (A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) (B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 (C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高 (D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 六、重量分析及沉淀滴定 - 278 - 17. 2 分 (1055) - 用重量法以AgCl形式测定Cl是在120?干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( ) (A) 稀NHNO溶液 (B) 稀HCl溶液 43 (C) 纯水 (D) 稀HNO溶液 3 18. 2 分 (1056) 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 19. 2 分 (1057) 2+ 用BaSO重量法测定Ba含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( ) 43+ (A) 沉淀中含有Fe等杂质 (B) 沉淀中包藏了BaCl 2 (C) 沉淀剂HSO在灼烧时挥发 (D) 沉淀灼烧的时间不足 24 20. 1 分 (1068) - 莫尔法测定Cl含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------( ) - (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl增强 (C) AgCrO沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 24 21. 1 分 (1069) 以某吸附指示剂(pK=5.0)作银量法的指示剂,测定的pH应控制在--------------------( ) a (A) pH<5.0 (B) pH>5.0 (C) 510.0 22. 2 分 (1070) 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是------------------------------------------------( ) (A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定 (C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定 23. 2 分 (1071) 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------( ) (A) FeCl (B) BaCl (C) NaCl+NaS (D) NaCl+NaSO 22432 24. 2 分 (3016) 下列试剂能使BaSO沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) 4 (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L NaSO (D)1mol/L NH?HO 2432 25. 2 分 (3017) 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NHCl+NH 43 26. 2 分 (3033) 2+2+2+3+ 含有Ca、Zn、Fe混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)形式分离Fe, 应选择的试3 剂是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)浓NH水 (B)稀NH水 (C)NHCl+NH (D)NaOH 3343 27. 2 分 (3034) 3+2- 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe和SO,如果采用沉淀为Fe(OH)43 和BaSO的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)后再沉淀BaSO。434 在弱酸性溶液中沉淀Fe(OH)应选的试剂是-------------------------------------------------( ) 3 (A)NaOH (B)浓NH?HO (C)NHCl+NH (D)稀NH?HO 324332 28. 2 分 (3035) 2+ 采用BaSO重量法测定Ba时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是------------------------( ) 4 六、重量分析及沉淀滴定 - 279 - (A)稀HSO (B)稀NHCl (C)冷水 (D)乙醇 24 4 29. 2 分 (3073) 以下银量法测定需采用返滴定方式的是-----------------------------------------------------( ) -- (A)莫尔法测Cl (B)吸附指示剂法测Cl -- (C)佛尔哈德法测Cl (D)AgNO滴定CN(生成Ag[Ag(CN)]指示终点 32 30. 2 分 (3074) AgNO滴定NaCl时,若浓度均增加10倍,则突跃pAg增加------------------------------( ) 3 (A)1个单位 (B)2个单位 (C)10个单位 (D)不变化 31. 2 分 (5002) - 用莫尔法测定Cl,控制pH=4.0, 其滴定终点将------------------------------------------- ( ) (A)不受影响 (B)提前到达 (C)推迟到达 (D)刚好等于化学计量点 32. 2 分 (5003) + 用佛尔哈法测定Ag,滴定剂是------------------------------------------------------------- ( ) (A)NaCl (B)NaBr (C)NHSCN (D)NaS 42 33. 2 分 (5014) 沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使 ----------------------------------------- ( ) (A) 沉淀易于过滤洗涤 (B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小 (D) 测定结果准确度高 34. 2 分 (5015) 有一煤试样,测定湿试样的灰分为5.88%,干试样的灰分为6.00%,求湿试样的含水量 -------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)2.50% (B)3.00% (C)2.00% (D)3.50% 35. 2 分 (5016) 有一铜矿试样,测定其含水量为1.00%,干试样中铜的质量分数为54.00%,湿试样中 铜的质量分数为-----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)54.10% (B)53.46% (C)55.00% (D)53.00% 36. 2 分 (5022) 将酚酞分别加入MnS (a)的饱和水溶液;CuS(b)的饱和水溶液中 [已知:K(MnS)=2×sp-10-36-7-1510;K(CuS)=6×10; HS: K=1.3×10, K=7.1×10],所观察到的现象是:--( ) sp2a1a2 (A) a、b均无色 (B) a中无色,b中呈红色 (C) a中呈红色 b中无色 (D) a、b均呈红色 37. 2 分 (5026) - 莫尔法测定Cl 采用滴定剂及滴定方式是--------------------------------------------------- ( ) 2+(A) 用Hg盐直接滴定 (B)用AgNO直接滴定 32+(C)用AgNO沉淀后,返滴定 (D)用Pb盐沉淀后,返滴定 3 38. 2 分 (5028) 用BaSO重量法测定煤中S的含量,洗涤沉淀的洗涤剂应选择--------------------- ( ) 4 (A) 水 (B) 稀HSO(C) 稀BaCl (D) HO+NHCl 24 2 24 二、填空题 ( 共76 题 ) 1. 2 分 (1005) 3- 用重量法测定AsO的含量时,将AsO溶于NaOH溶液,处理为AsO,然后形成23234 AgAsO沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为343 六、重量分析及沉淀滴定 - 280 - ________________。 2. 2 分 (1006) 写出换算因数表达式: 实验过程 换算因数表达式 测定KHCO?HCO?2HO纯度, 242242 将其沉淀为CaCO,最后灼烧为CaO 24 测定试样中Fe含量,将Fe沉淀 为Fe(OH),最后灼烧为FeO 323 3. 5 分 (1007) 写出以下重量测定的换算因数(写出表达式): 测定对象 称量物 换算因数 KO KB(CH) 2654 K KPtCl 26 FeO FeO 23 FeO FeO 3423 4. 5 分 (1008) 写出以下重量分析换算因数的表达式 被测组分 S P Pb As 沉淀形式 BaSO MgNHPO PbSO AgAsO 444434 称量形式 BaSO MgPO PbSO AgCl 42274 含量表示形式 w(SO) w(PO) w(PbO) w(AsO) 3253423 换算因数 表达式 5. 2 分 (1009) 将0.5080g黄铁矿(FeS)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO。若溶液中的铁沉淀为24Fe(OH),则灼烧可得FeO_____________ g 。 323 [M(BaSO) = 233.4 , M(FeO) = 159.69 ] r4r23 6. 2 分 (1010) 分析硅酸盐中MgO含量时,为使称量形式MgPO的质量乘以100即为试样中MgO的227 质量分数,则应称取试样______________ g。 [M(MgO)=40.30, M(MgPO) =222.6] rr227 7. 2 分 (1011) 用重量法标定10.00mL硫酸溶液,得到0.2762g BaSO[M(BaSO)=233.4],则c(HSO) = 4r424____________________ (mol/L)。 8. 2 分 (1012) 已知一定量KPO中PO的质量和1.000 g Ca(PO)中PO的质量相同, 则与KPO34253422534 中K 的质量相同的KNO的质量是_____________ g。 3 [M(KNO)=101.1, M(Ca(PO))=310.1] r3r342 9. 2 分 (1013) 含吸湿水0.55%的磷矿石试样0.5000 g,用重量法测定磷含量,最后得MgPO 0.3050g。227则干燥试样中PO的质量分数是___________________。 25 [M(PO)=141.9 , M(MgPO)=222.5] r25r227 10. 2 分 (1014) 0.5000g有机物试样以浓HSO煮解,使其中的氮转化为(NH)HSO,并使其沉淀为2444(NH)PtCl,再将沉淀物灼烧,得0.1756 g Pt。则试样中N的质量分数为 __________。 426 [M(N) = 14.01 , A(Pt) = 195.08] rr 11. 5 分 (1027) 六、重量分析及沉淀滴定 - 281 - 下列沉淀若不考虑其它副反应,试写出它们的溶度积K与它们的溶解度(s)的关系式: sp K 沉淀 sp PbCrO 4 Pb(IO) 32 PbClF Pb(AsO) 342 12. 5 分 (1028) 比较下列各组物质溶解度的大小(用 >, < ,=符号表式)。 (1) AgCl(在纯水中) ______ AgCl(在0.1 mol/L NHCl中) 4 (2) AgCl(在2mol/L NaCl中) ______ AgCl(在纯水中) (3) AgCl(在0.01 mol/L NaCl中) ______ AgCl(在2 mol/L HCl中) (4) AgCrO(在纯水中) ______ AgCl(在纯水中) 24 (5) AgCrO(在0.001mol/L AgNO中) ______ AgCrO(在0.001mol/L KCrO中) 2432424-12-10+- [K(AgCrO)=2.0×10, K(AgCl)=1.8×10, Ag与Cl生成络合物, lg,=3.0, lg,=5.0] sp24sp1213. 2 分 (1058) 3+2+2++ 以氨水沉淀Fe时,溶液中含有Ca、Zn,当固定NH浓度,增大NH浓度时43___________的吸附量减小,_______________的吸附量增大。 14. 2 分 (1059) 2+ 在含有Ca和HCO的酸性溶液中,加入尿素CO(NH)并加热,能析出较大颗粒的22422 CaCO沉淀。尿素发生的反应是___________________________________。得到较大颗粒24 CaCO的原因是_________________________________________。 24 15. 2 分 (1060) 指出与下述情景相应的试剂(填A,B,C) (1) 在热溶液中水解 ___________ (2) 选择性试剂 ___________ (3) 金属沉淀剂,但不具专属性 ___________ NOHHCCO3N CNOHHNCNHHC322OH A. B. C. 16. 2 分 (1061) 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是_____________________。 17. 5 分 (1062) 请填写条件。 用沉淀重量法测定煤粉中硫含量, 测定前处理 沉淀条件及酸碱性 滤纸的选择 沉淀剂 洗涤剂及洗涤检查 换算因数 18. 2 分 (1063) 重量法测定铁,称量形式为FeO,若灼烧所生成的FeO中含有少量的FeO, 则将使测232334定结果(Fe的质量分数)偏______,这是因为_________________________________ _________________________________________________________。 [A(Fe)=55.85 , A(O)=16.00] rr 19. 2 分 (1064) 用BaSO重量法测定NaSO试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了NaSO, 测定结果42424___________, 若吸留了NHCl则结果___________。(填偏高、偏低或无影响) 4 20. 5 分 (1065) 六、重量分析及沉淀滴定 - 282 - 采用BaSO重量法测定BaCl纯度时,若沉淀中包藏了HSO,其结果_______; 若包藏了4224BaCl其结果______________。若是以此法测定NaSO纯度,沉淀中包藏了NaSO, 其结果22424________________;若包藏了BaCl,则结果_____________。 2 (指偏高、偏低或无影响) 21. 2 分 (1066) BaSO法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ? 4 (1) 沉淀中包藏了BaCl__________________ 2 (2) 灼烧过程中部分BaSO被还原为BaS __________________ 4 22. 2 分 (1067) 硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响? (1) 沉淀带下了沉淀剂HSO ___________________ 24- (2) 试液中NO被共沉淀 ___________________ 33+ (3) 试液中Fe被共沉淀 ___________________ 23. 2 分 (1072) 根据下表所给数据推断用AgNO滴定NaCl时表中各点的pAg。 3 pAg 浓度 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% 0.1mol/L 5.20 4.75 4.30 1mol/L 24. 2 分 (1073) 根据下表所给数据推断pAg (浓度均为0.1 mol/L)。 pAg 体系 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% 5.20 4.75 4.30 AgNO滴定NaCl 3 7.92 AgNO滴定NaI 3 25. 2 分 (1074) - 用佛尔哈德法测定Cl时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果___________; - 法扬司法滴定Cl时,用曙红作指示剂,分析结果______________________。 (指偏高还是偏低) 26. 5 分 (1075) 指出下列试剂的作用(填A、 B、 C、 D)。 (1) 硝基苯 __________ A. 佛尔哈德法所需试剂 (2) 荧光黄 _________ B. 用于法扬司法 (3) Fe(NH)(SO) ________ C. 用于莫尔法 442 (4) KCrO _________ D. 用于改进佛尔哈德法 24 27. 5 分 (1076) 指出以下银量法所用指示剂及适用酸度: 方法 莫尔法 佛尔哈德法 指示剂 适用酸度 28. 5 分 (1077) 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 一分析 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 测定银焊条中Ag的含量: 溶剂 滴定剂 滴定酸度 指示剂及颜色变化 29. 5 分 (1078) 设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案: 六、重量分析及沉淀滴定 - 283 - 滴定剂 滴定条件及如何达到 指示剂及颜色变化 30. 5 分 (1079) 有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物: 方法名称 滴定方式 所用标准溶液 指示剂 酸碱度 31. 5 分 (1080) 设计测定NaS-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案: 2 标准溶液 必须预处理 指示剂及 计量关系 n: n滴定剂 及滴定方式 及滴定条件 颜色变化 NaCl 32. 5 分 (1081) 设计用银量法测定BaCl?2HO试剂纯度的方案: 22 标准溶液 必要试剂 酸度 指示剂 质量分数计算式 33. 2 分 (3001) 重量分析法对沉淀的要求是__________________________________________________ ___________________________。 34. 2 分 (3002) 重量分析法对称量形式的要求是________________________________________ _____ _________________________________。 35. 2 分 (3003) 重量法测定铝时,称量形式可以是AlO(M=101.96),也可以是Al(CHNO)(M=495.4),23r963r试样中铝含量小时采用________________称量形式测定结果的准确度高,如果在操作过程中称量形式均损失1mg,则铝的损失量分别为___________和____________。 [M(Al)=26.98] r 36. 2 分 (3007) 分析硅酸盐中的铁含量时,为使称量形式FeO 的质量即为试样中Fe 的质量分数,应准23 确称取试样 g。 [M(FeO)=159.7, A(Fe)=55.85] r23r 37. 2 分 (3013) 有一铁矿试样,测得含水0.84%, 铁的质量分数为52.69%。则干试样中铁的质量分数为 ____________________________。 38. 2 分 (3018) 按重量分析误差的要求,沉淀在溶液中溶解损失量应?________mg。 39. 2 分 (3019) 实验证明,在较低浓度NaSO存在下, PbSO 的溶解度降低, 但当NaSO的浓度 c?244240.2mol/L时, PbSO的溶解度却增大,这是因为_______________________________ 4 ________________________________。 40. 2 分 (3020) 在浓HCl 存在下,可使AgCl沉淀的溶解度____,这是因为________________________ ______________。 41. 2 分 (3021) 有一微溶化合物MA,在一定酸度下,阴离子A有酸效应,计算其溶解度的公式为 六、重量分析及沉淀滴定 - 284 - _________________________。 42. 2 分 (3022) 有一微溶化合物MA,在一定酸度下,在某溶剂中阳离子M 和阴离子A均发生副反应,mn 计算其溶解度的公式为_______________________。 43. 2 分 (3023) -13 有一微溶化合物AB, 其K=1.1×10,则B的浓度为_______________mol/L, A的浓度23sp 为____________________mol/L。 44. 2 分 (3032) 在含有EDTA的中性溶液中,BaSO沉淀的溶解度比在纯水中有所增大, 这是由于4 ______________________________________________________________。 45. 5 分 (3036) 按沉淀的颗粒大小和外部形状,通常将沉淀分为三类,它们是________________ _____________________________。AgCl是属于_________, MgNHPO属于__________, 44 Al(OH)属于__________沉淀。 3 46. 2 分 (3037) 共沉淀现象是指____________________________________________________________ _____________________________________________________________。 47. 2 分 (3038) 后沉淀现象是指____________________________________________________________ ____________________________________________________________。 48. 2 分 (3039) 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于____________________________ _______________;吸留与包夹的主要区别在于____________________________________。 49. 2 分 (3040) 形成混晶共沉淀的主要条件是____________________________, 常用来进行定性鉴定的混晶体系是__________________________________。 50. 2 分 (3041) -2+2+3+2-- 用过量BaCl沉淀SO时,溶液中含有少量NO、Ac、Zn、Mg、Fe等杂质,当沉淀324 完全后,扩散层中优先吸附的离子是 ,这是因为 。 51. 2 分 (3042) 2+2- (?)试液中含有SO,(?)试液中含有Ba。欲用BaSO重量法测定其含量,已知两种试44+2+++-液中均含有H、Mg、K、Na、NO杂质。则(?)试液中扩散层优先吸附的离子是______;(?)3 试液扩散层优先吸附的离子是____。 52. 5 分 (3043) 采用BaSO重量法时,下列各种情况对分析结果产生什么影响? 4 [正误差(+),负误差(-),无影响(0)] 有NaSO共沉淀 有HSO共沉淀 24242+2+测定S 测定Ba 测定S 测定Ba 53. 2 分 (3044) 获得晶型沉淀控制的主要条件是_____________________________________________ _____________________________________________________。 54. 2 分 (3045) 陈化过程是______________________________________, 它的作用是_______________ _____________________________________________。 55. 2 分 (3046) 六、重量分析及沉淀滴定 - 285 - 无定型沉淀的主要沉淀条件是_______________________________________________ _____________________________________________。 56. 2 分 (3047) 均匀沉淀法是指____________________________________________________________ _________________________________________________________。其优点是__________ _____________________________。 57. 10 分 (3054) 按下述各项要求填写空格: 银量法包括 滴 定 剂 指 示 剂 58. 5 分 (3055) - 以莫尔法测定Cl的含量时,滴定剂是________,指示剂是_______,应控制的pH 范围是 +________,若有NH存在,应控制的pH范围是________。 4 59. 5 分 (3056) - 有一NHCl试样,用莫尔法测定Cl的含量时,应控制的pH范围是________,若pH为10,4 则使测定结果偏____,这是因为__________________________________。 60. 2 分 (3057) - 用莫尔法测定Cl的含量时,酸度过高,将使___________________________,碱性太强,将生成_______________________________。 61. 5 分 (3058) - BaCl?2HO中的Cl不能用莫尔法测定,其原因是______________________。若欲消除22 这种干扰,可以加入___________________________________。 62. 5 分 (3059) + 佛尔哈德法测定Ag时,滴定剂是________________,指示剂是_________, 应在____(酸性,中性,碱性)介质中,终点颜色改变是________________。 63. 2 分 (3060) + 佛尔哈德法测定Ag时,应在________(酸性,中性),这是因为_______________ ____________________。 64. 5 分 (3061) - 用佛尔哈德法测定Cl时,应采用________(指滴定方式);需加入________保护AgCl沉淀,否则,将发生的反应是_______________________________________, 会使测定结果偏___。 65. 2 分 (3062) -- 用佛尔哈德法测定Cl时,若不加入硝基苯,分析结果会偏__。若测定Br,不加入硝基苯,对结果______。 66. 2 分 (3063) 以法扬司法测定卤化物,确定终点的指示剂是属于__________,滴定时,溶液中的酸度与_______________有关。 67. 2 分 (3064) -- 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光黄>Br>曙红>Cl> --荧光黄。如用法扬司法测定Br时,应选________指示剂;若测定Cl,应选______指示剂。 68. 2 分 (3065) --2-3-2- 某一天然水样中含有Cl、CO、PO、SO等杂质,应采用__________方法测定Cl344 的含量,这是因为_________________________________________。 69. 5 分 (3072) 为使胶体凝聚(或防止胶体形成),在进行沉淀和洗涤时常使用________溶液。而为了保护 六、重量分析及沉淀滴定 - 286 - 胶体防止凝聚,可加入__________,这在______________________ 滴定法中有应用。 70. 5 分 (3075) +-用Ag滴定Cl时,若浓度均增大10倍,化学计量点前0.1%pCl________;化学计量点pCl ________;化学计量点后0.1% pCl________。(指增大或减少多少单位) 71. 2 分 (5001) 标定NHSCN溶液应采用 标准溶液, 为指示剂。 4 72. 2 分 (5008) 晶核的形成过程有 与 两种。当溶液的过饱和度很低时,主要是 成核,将得到 颗粒沉淀。 73. 2 分 (5011) Fe(OH)是属于 型沉淀,洗涤该沉淀应选用 。 3 74. 2 分 (5012) 微溶化合物的固有溶解度是指 。 75. 2 分 (5013) 2+ 微溶化合物BaSO在200 mL纯水中损失为 mg;若加入过量BaCl保持[Ba],42-100.01mol/L,其损失量为 mg。[M(BaSO)=233 K(BaSO)=1.1×10] r4sp4 76. 2 分 (5021) 葡萄糖的干燥失重测定。空称量瓶于105?干燥至恒重,为20.0240 g,加入试样后重21.5885 g, 再于105?干燥至恒重后,为21.4565g, 则葡萄糖干燥失重为 , 三、计算题 ( 共63题 ) 1. 5 分 (1015) 在某一不含其它成分的AgCl与AgBr混合物中,m(Cl)?m(Br)为1:2, 试求混合物中Ag的质量分数。 [A(Cl) = 35.45 , A(Br) = 79.90 , A(Ag) = 107.87] rrr 2. 5 分 (1016) 在空气中灼烧MnO,使其定量地转化为MnO。今有一软锰矿,其组成如下: MnO约80%, 2342SiO约15%, HO约5% 。现将试样在空气中灼烧至恒重,试计算灼烧后的试样中的Mn的质22 量分数。 [A(Mn) = 54.94, M(MnO )= 86.94, M(MnO )= 228.81] rr2r34 3. 5 分 (1017) 重量法测定铁,根据称量形式(FeO)的质量测得试样中铁的质量分数为10.11%, 若灼烧23 过的FeO中含有3.0%的FeO,求试样中铁的真实质量分数。 2334 [A(Fe)=55.85, M(FeO)=159.69, M(FeO)=231.54] rr23r34 4. 5 分 (1018) 采用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量,灼烧时,因部分BaSO还原为BaS,致使Ba的测4 定值为标准结果的98.0%,求称量形式BaSO中BaS的质量分数。 4 [A(Ba)=137.3, M(BaS)=169.4, M(BaSO)=233.4] rrr4 5. 5 分 (1019) 某灼烧过的BaSO沉淀的质量为0.5013g,其中含有少量BaS,用适量HSO溶液处理,使424BaS转变成BaSO,蒸发除去过量的HSO,再次灼烧获得纯BaSO,其质量为0.5021g,求原来4244 BaSO沉淀中BaS的质量分数。 4 [M(BaS)=169.4 , M(BaSO) = 233.4] rr4 6. 10 分 (1020) 只含有银和铅的合金试样0.2000g,溶于HNO,加冷HCl,得AgCl和PbCl混合沉淀320.2466g。用热水处理沉淀,将PbCl完全溶解,剩下不溶的AgCl为0.2067g。求(1)合金中w(Ag), 2 六、重量分析及沉淀滴定 - 287 - (2)未被冷HCl沉淀的PbCl质量。 2 [M(Ag)=107.87, M(Pb)=207.2, M(AgCl)=143.32], M(PbCl)=278.10] rrrr2 7. 10 分 (1021) 假定泻盐试样为化学纯MgSO?7HO,称取0.8000g试样,将镁沉淀为MgNHPO灼烧成4244MgPO,得0.3900 g;若将硫酸根沉淀为BaSO,灼烧后得0.8179g,试问该试样是否符合已知的2274 化学式? 原因何在? [M(MgSO?7HO)=246.5, M(MgSO)=120.4, M(HO)=18.02, M(MgPO)=222.6, r42r4r2r227M(BaSO)=233.4] r4 8. 10 分 (1022) + 称取含NaCl和NaBr的试样(其中还有不与Ag发生反应的其它组分)0.3750g, 溶解后,用0.1043mol/L AgNO标准溶液滴定,用去21.11mL。另取同样质量的试样溶解后加过量的3 AgNO溶液,得到的沉淀经过滤洗涤烘干后,得沉淀重0.4020g。计算试样中NaCl和NaBr的3 质量分数。 [M(NaCl)=58.44, M(NaBr)=102.9, M(AgCl)=143.3, M(AgBr)=187.8] rrrr 9. 5 分 (1029) 计算CdCO在纯水中的溶解度。 32+ [pK(CdCO)=11.28,Cd基本不形成羟基络合物, HCO的pK= 6.38, pK= 10.25] sp323a1a210. 5 分 (1030) -4 由实验测得PbSO在pH 2.00时的溶解度为2.0×10mol/L,计算PbSO的K。 44sp [pK(HSO) = 2.0] a224 11. 5 分 (1031) 计算CaF在pH=1.00, c= 0.10 mol/L时的溶解度。 2F [pK(CaF)= 10.57, pK(HF)=3.18] sp2a 12. 10 分 (1032) 2+ 将100mL溶液中的Ca沉淀为CaCO?HO,达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过242 0.80,g。用HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH为4.70, 此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大? -9 [K(CaCO) = 2.0×10; pK(HCO) =1.22, pK(HCO) = 4.19, M(Ca) = 40.08] a1224a2224rsp24 13. 10 分 (1033) 计算pH=8.00、c(NH)=0.2mol/L时MgNHPO的溶解度。 344+ [pK(MgNHPO)=12.7,pK(NH)=9.26, HPO的pK~pK分别是2.12、7.20、12.36] sp44a434a1a3 14. 5 分 (1034) 计算CaCO在pH为5.00的0.050mol/L(NH)CO中的溶解度。 244224-9-2-5 [K(CaCO)=2.0×10, HCO的K=5.9×10, K=6.4×10] sp24224a1a2 15. 5 分 (1035) +--- Ag能与Cl生成AgCl、AgCl络合物,计算[Cl]=0.10mol/L时AgCl沉淀的溶解度。[已2+-35-10知Ag与Cl络合物的,=1.1×10、,=1.1×10, K(AgCl)=1.8×10] 12sp 16. 10 分 (1036) 计算AgCl沉淀在pH=8.00,络合剂L的总浓度c(L)=0.10mol/L溶液中的溶解度。(忽略在形成络合物时L的消耗) -10-10 [已知K(HL)=1.0×10 , AgL的lg,=3.0、lg,=7.0, K(AgCl)=1.8×10] a212sp 17. 5 分 (1037) 在pH=2.0的含有0.01 mol/L EDTA及0.10 mol/L HF的溶液中,当加入CaCl使溶液中的22+c(Ca)=0.10 mol/L时,问(1)EDTA的存在对生成CaF沉淀有无影响? (2)能否产生CaF沉22淀?(不考虑体积变化) -4-11 [HF的K=6.6×10, K(CaF)=2.7×10, lg K(CaY)=10.69 , lg,=13.51] asp2Y(H) 六、重量分析及沉淀滴定 - 288 - 18. 10 分 (1038) 在100mL NH-NHCl缓冲溶液(pH9.7,[NH]=0.2mol/L)中,最多能溶解多少克AgS? 3432 [已知pK(AgS) = 48.7 ; pK(HS) = 6.88、pK(HS)= 14.15,银氨络合物的lg,= 3.24、 sp2a12a221+lg,= 7.05, M(AgS)=248,不考虑Ag的水解] 2r2 19. 10 分 (1039) 计算氢氧化铜沉淀在含有0.10 mol/L游离NH溶液中的溶解度。 3-18.6+ {已知K[Cu(OH)]=10,Cu(OH)络合物的lgK=6.0, 铜氨络合物的lg,~lg,分别为sp215-4.744.3、8.0、11.0、13.3、12.9, K(NH)=10} b3 20. 10 分 (1040) 计算ZnS在0.10mol/L NaCO溶液中的溶解度。 224-21.7-1.2-4.24-[已知K(ZnS)=10, HCO的K= 10, K=10; Zn(CO)络合物的lg,~ lg,分sp224a1a224313-6.9-14.2别为4.9、7.6、8.2, HS的K=10 , K= 10] 2a1a2 21. 10 分 (1041) 计算ZnS在pH=10.0的氨性溶液中的溶解度,溶解达到平衡时,溶液中 [NH]=0.10mol/L 32+[pK(ZnS)=21.7, Zn(NH)的lg,~lg,为2.27、 4.61、7.01、9.06; pK(HS)=6.88, sp3414a12pK(HS)=14.15;pH=10.0时, lg,=2.4] a22Zn(OH) 22. 10 分 (1042) 2+2+ 如向含有Ba的溶液中加入EDTA及过量的硫酸盐,使其分析浓度分别为: c(Ba) = -42-0.10mol/L,c(Y) = 0.11mol/L,c(SO)=1.0×10mol/L,若欲阻止BaSO 沉淀, 试问溶液的pH44-10应大于多少? [已知K(BaSO)=1.1×10; lgK(BaY)=7.8] sp4 lg,~pH关系如下: Y(H) pH 8 8.5 9.0 9.5 10 2.3 1.8 1.4 0.8 0.5 lg, Y(H) 23. 10 分 (1043) 计算BaSO在pH=10.0,含有0.010 mol/L EDTA和0.10 mol/L NaSO溶液中的溶解度。424-107.86[K(BaSO)=1.1×10, K(BaY)=10, pH=10.0时, lg,=0.45] sp4Y(H) 24. 10 分 (1044) 为了回收银,向含银废液中加入过量的食盐,蒸干得到150g沉淀物。经测定其中含有3.9%NaCl及9.6%AgCl,现欲用1 L氨水将沉淀中的AgCl全部溶解,问氨水最低浓度应为多少, -10++[生成Ag(NH)] [已知AgCl的K=1.8×10, Ag(NH)的lg,=3.3、lg,=7.2, 32sp3212M(NaCl)=58.44, M(AgCl)=143.3] rr 25. 10 分 (1045) 将15mmol氯化银沉淀置于500mL氨水中,已知氨水平衡时的浓度为0.50mol/L, 计算溶 +液中游离的Ag离子浓度。 +3.247.05-10 [已知Ag与NH络合物的,=10、,=10, K(AgCl)=1.8×10] 312sp 26. 10 分 (1046) 为了在含有0.010 mol/L AgNO 和 0.010 mol/L NaCl 的混合溶液中不生成AgCl沉淀, 3 计算: 1)混合溶液中所需游离NH的最低浓度; 2)混合溶液中所需NH的最低总浓度。 33-10+7[AgCl的K=2.0×10; Ag-NH络合物的,=1.0×10, ,忽略不计] sp321 27. 5 分 (1082) 称取含砷农药0.2000g溶于HNO,转化为HAsO,调至中性,沉淀为AgAsO,沉淀经过滤334343+洗涤后溶于HNO,以Fe为指示剂滴定,耗去0.1180 mol/L NHSCN标准溶液33.85mL,计算34 农药中AsO质量分数。 [M(AsO)=197.8] 23r23 28. 5 分 (1083) 称取一纯盐KIO 0.500g,经还原为碘化物后,用0.1000mol/L AgNO滴定,计用去23.36mL,x3 六、重量分析及沉淀滴定 - 289 - 求该盐化学式。 [A(K)=39.10, A(I)=126.9] rr 29. 5 分 (1084) 今称取含有KBr、KBrO及惰性物试样1.000g,溶解定容于100mL容量瓶。移取25.00mL,3--2-在HSO介质中以NaSO还原BrO为Br,然后去除SO, 调至中性滴定, 耗去0.1010mol/L 242333 AgNO 10.51 mL。另取25.00mL试液,用HSO酸化后加热赶去Br,再调至中性, 滴定剩余3242-Br耗去上述AgNO 3.25 mL。计算试样中KBr 及 KBrO的质量分数。 33 [M(KBr)=119.0, M(KBrO)=167.0] rr3 30. 5 分 (3004) 2-2- 有一含B约10%的试样,采用重量法将B沉淀为AB形式。已知物质A的质量是物质2 B质量的两倍,若使称量沉淀的相对误差小于0.1%,天平称量绝对误差为0.2mg,计算最少应称取试样多少克? 31. 5 分 (3005) 有一煤试样,含硫约6%,现将硫转化为BaSO,以重量法测定硫的含量。已知称取试样1.5g,4 沉淀时需过量沉淀剂50%。计算需加入1mol/L BaCl共多少毫升? [A(S)=32.06] 2r 32. 5 分 (3006) 有一含硫20%的黄铁矿,用BaSO重量法测定该矿中硫的含量时,若要求生成干燥的4 BaSO质量不少于0.5g,应至少称取黄铁矿多少克? [A(S)=32.06, M(BaSO)=233.4] 4rr433. 5 分 (3008) 今分析两种铅矿试样,在第一个试样中测得含水1.56%,含Pb 24.02%;第二个试样中测得含水0.58%,含Pb 24.26%。计算这两种干燥试样中铅的质量分数。 34. 5 分 (3009) 有一只含AgCl和AgBr的混合物,质量为1.000g, 经测定其中含有银0.6635g。试计算混合物中溴和氯的质量分数各为多少? [M(AgCl)=143.32, M(AgBr)=187.77, A(Cl)=35.45, A(Br)=79.90, A(Ag)=107.87] rrrrr 35. 5 分 (3010) 有一只含AgCl和AgBr混合物,测得其Ag的质量分数为65.67%,试求氯和溴的质量比[m(Cl):m(Br)]为多少? [M(AgCl)=143.32, M(AgBr)=187.77, A(Cl)=35.45, A(Br)=79.90, A(Ag)=107.87] rrrrr 36. 2 分 (3011) 用重量法标定20.00mL HCl溶液,得到0.3000g干燥的AgCl (M=143.32)沉淀, 计算HClr 溶液的浓度(mol/L)。 37. 5 分 (3012) 称取含NaCl和NaBr及惰性物的混合试样0.6000g,采用重量法测定, 得到干燥的银盐总沉淀量为0.4482g。另取同样量的试样,采用银量法测定,消耗0.1048mol/L AgNO溶液326.48mL,计算NaCl和NaBr的质量分数。 [M(NaCl)=58.44, M(NaBr)=102.9, M(AgCl)=143.32, M(AgBr)=187.78] rrrr 38. 5 分 (3014) 请将湿煤的数据换算成干燥的煤的数据: 试样 水分 灰分 硫 挥发物 湿样 2.85% 8.73% 1.37% 19.17% 干样 / 39. 2 分 (3015) 有一煤试样, 测定含水为2.88%, 灰分为6.32%。计算干试样中灰分的质量分数。 40. 5 分 (3025) 计算CuS在纯水中的溶解度。 [pK(CuS)=35.2, pK(HS)=7.1, pK(HS)=12.9] spa12a22 六、重量分析及沉淀滴定 - 290 - 41. 10 分 (3026) 有一石灰石试样含CaCO 约60%,称取试样0.25g, 溶解并调节溶液的pH后,加入3 (NH)CO,使沉淀为CaCO后进行重量法测定。为了使洗涤时造成溶解损失的误差?0.01%, 422424 应该用100mL多大浓度的(NH)CO作洗涤液? 4224-9 [CaCO的K=2.3×10, M(CaCO)=100, M[(NH)CO]=124]。 24spr3r422442. 2 分 (3027) -6 Ca(OH)的溶度积为5.5×10,计算其饱和水溶液的pH。 2 43. 5 分 (3028) 0.001mol/L Ca(NO)与0.001mol/L (NH)CO等体积混合,在pH=1.0时,是否有沉淀产324224 生, [pK(CaCO)=8.64, pK(HCO)=1.22,pK(HCO)=4.19] sp24a1224a2224 44. 5 分 (3029) 比较CaCO在pH=8.0和在纯水中的溶解度。 24 [pK(CaCO)=8.64, pK(HCO)=1.25, pK(HCO)=4.29] sp24a1224a2224 45. 5 分 (3030) -- 计算AgCl沉淀在[Cl]=0.10mol/L和[Cl]=1.0mol/L溶液中的溶解度。 -10+-35 [K(AgCl)=1. 8×10, Ag-Cl络合物的,=1.1×10, ,=1.1×10] sp12 46. 10 分 (3031) -2 试计算BaSO在纯水中和在pH=3.0,EDTA浓度为1.0×10mol/L条件下的溶解度, 比较4 它们之间有无差异,为什么? [lgK(BaY)=7.8;pH=3.0时, lg,=10.8, pK(BaSO) = 9.97] Y(H)sp4 47. 5 分 (3066) -2- 用莫尔法测定Cl,如在化学计量点时生成AgCrO沉淀,理论上计算需要[CrO]的浓度244-2为1.2×10mol/L,如滴定总体积为100mL,需加入质量浓度为50g/L的KCrO指示剂多少毫24升? [M(KCrO)=194.2] r24 48. 5 分 (3071) 灼烧过的BaSO沉淀重0.5013g,其中含有少量BaS,用HSO润湿,蒸发除去过量HSO42424后再灼烧,称得沉淀质量为0.5021g。求BaSO沉淀中BaS的质量分数。 4 已知A(O)=16.00, A(S)=32.06, A(Ba)=137.3 rrr 49. 10 分 (5004) - + 溶液中Ag(NH)的浓度为0.1mol/L, [NH]=1mol/L。当加入KI后,使I的浓度保持为323-[I] = 0.1mol/L, 此条件下能否生成AgI沉淀? 若能沉淀,计算c (Ag)。 总 -17+ K(AgI)=9.3×10;Ag(NH)lg,=7.05 sp322 AgI络离子lg,,6.58, lg,=11.74, lg,=13.68 123 50. 5 分 (5005) 计算用200 mL纯水和用200 mL 0.01mol/L的草酸铵洗涤CaCCO沉淀时,沉淀的损失24-9各为多少? [K(CaCO)=2.3×10 , M(CaCO)=128.1] sp24 r24 51. 5 分 (5006) 今分析两种铅矿试样,两个干燥试样中铅的质量分数均为24.40%, 测得第一个湿试样中含Pb 24.02%, 第二个湿试样含Pb 24.26 % , 试计算两个湿试样中水的质量分数各是多少? 52. 5 分 (5007) 0.2000 g氯代乙烷和溴代乙烷的混合物,经加碱水解后加入沉淀剂AgNO,得到0.4023g3沉淀,试计算混合物中两种化合物各自的质量分数为多少? [M(氯代乙烷) =64.45, M(溴代乙烷)=108.9, M(AgCl)=143.32, M(AgBr)=187.77] rrrr53. 5 分 (5009) -6 已知Ca(OH)的K= 4.00×10,取其饱和溶液50.00 mL, 需用0.0500 mol/L HCl多少2sp 毫升滴定至终点? 六、重量分析及沉淀滴定 - 291 - 54. 5 分 (5017) 有一化学纯的MgSO,7HO, 称取0.8000 g试样,将镁沉淀为MgNHPO,经灼烧为4244MgPO,得0.5000 g。求试样中MgSO的质量分数?试样与分子式是否相符?失去几个结晶2274 水? [M(MgPO),222.55,M(MgSO,7HO)=246.48, M(MgSO)=120.4] r227r42r455. 2 分 (5018) 根据下列分析结果推出该化合物含几个结晶水? w(NaSO)=44.09% , w(HO)=55.91% 。 [M(NaSO)=142.05 M(HO)=18.00] 242r24r256. 2 分 (5019) 重量法分析磷氧化合物时,得到如下结果:w(P)=43.6%, w(O)=56.4%, 试推算出化合物的分子式。[A(P)=30.97, A(O)=16.00] rr 57. 5 分 (5020) + 某有机药物经灰化后,用四苯硼酸钠法测定其中的K。称取试样0.5000g,经处理,烘干至恒重,得四苯硼酸钾沉淀0.1834g, 求w(K)? ( M{K[B(CH)]}=358.3, A(K)=39.10) r654r58. 5 分 (5023) 在pH=9.0的NH-NHCl缓冲溶液中([NH]=0.10 mol/L)通入HS至饱和(浓度约为0.10 3432-7-15+mol/L),求AgS在此溶液中的溶解度。[HS: K=1.3×10, K=7.1×10; Ag~NH络合物22a1a23-50 lg,, lg,依次为3.4, 7.4; K(AgS)=2×10] 12sp2 59. 5 分 (5024) 取尿样5.00 mL,加入0.0950 mol/L AgNO溶液20.00 mL,过剩的AgNO用0.1100 mol/L 33NHSCN溶液滴定,用去8.00 mL。计算1.5 L尿液中含NaCl多少克? [M (NaCl)=58.44] 4r60 5 分 (5025) 有一含有NaCl和NaBr的试样,称取0.3750g,溶解后用AgNO沉淀,测得NaCl质量分3--数为4.08%, NaBr为53.33%。若称取同样质量的试样,用0.1043 mol/L AgNO滴定Cl和Br3总量,需用AgNO溶液多少? [M(NaCl)=58.44, M(NaBr)=102.9] 3rr 61. 5 分 (5029) 将含有防高血压药物(CHClN, M=427)的试样2.89 g置于密封试管中加热分解,用141862r 水浸取游离出的氯化物,于水溶液中加入过量的AgNO,得AgCl 0.187 g,假定该药物是氯3 化物的唯一来源,计算试样中CHClN的质量分数。[A(Cl)=35.45, M (AgCl)=143.32] 141862rr62. 5 分 (5030) 欲使1mmol AgCl完全溶解,需3 mol/L NH,HO多少毫升? (忽略体积影响) 32-10 已知 K(AgCl)=1.8×10 Ag(NH)的lg,=7.05 sp322 63. 5 分 (5031) +,, 已知,(Ag/Ag)=0.799V, ,(AgCrO/Ag)=0.446V。计算AgCrO在纯水中的溶解度及2424+Ag的浓度 四、问答题 ( 共11题 ) 1. 5 分 (3048) 为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。试以冯?韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。 2. 5 分 (3049) 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么? 3. 5 分 (3050) 当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液? 4. 5 分 (3051) 2- 今有两份试液,采用BaSO重量法测定SO,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大44 六、重量分析及沉淀滴定 - 292 - 的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么? 5. 5 分 (3052) 什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什 么? 6. 5 分 (3053) 均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。 7. 5 分 (3067) +- 欲用莫尔法测定Ag,其滴定方式与测定Cl有无不同?为什么? 8. 5 分 (3068) + 能否用莫尔法直接滴定Ag? 为什么? 9. 5 分 (3069) - 简要说明莫尔法测定Cl的原理。 10. 5 分 (3070) --- 用佛尔哈德法测定Cl、Br、I时的条件是否一致,为什么? 11. 2 分 (5010) 有机沉淀剂有哪些特点? 六、重量分析及沉淀滴定 - 293 - 六、重量分析及沉淀滴定 答案 一、选择题 ( 共24题 ) 1. 1 分 (1001) (C) 2. 2 分 (1002) (D) 3. 2 分 (1003) (B) 4. 2 分 (1004) (A) 5. 2 分 (1023) (D) 6. 2 分 (1024) (C) 7. 2 分 (1025) (D) 8. 2 分 (1026) (A) 9. 1 分 (1047) (A) 10. 2 分 (1048) (B) 11. 2 分 (1049) (D) 12. 1 分 (1050) (C) 13. 2 分 (1051) (B) 14. 2 分 (1052) (C) 15. 2 分 (1053) (C) 16. 2 分 (1054) (A) 17. 2 分 (1055) (D) 18. 2 分 (1056) (C) 19. 2 分 (1057) (B) 20. 1 分 (1068) (C) 21. 1 分 (1069) (C) 22. 2 分 (1070) (C) 23. 2 分 (1071) (D) 24. 2 分 (3016) (A) 25. 2 分 (3017) (C) 26. 2 分 (3033) (C) 27. 2 分 (3034) (C) 28. 2 分 (3035) (A) 29. 2 分 (3073) (C) 30. 2 分 (3074) (B) 31. 2 分 (5002) (C) 32. 2 分 (5003) (C) 33. 2 分 (5014) (D) 34. 2 分 (5015) (C) 35. 2 分 (5016) (B) 36. 2 分 (5022) (C) 37. 2 分 (5026) (B) 38. 2 分 (5028) (A) 二、填空题 ( 共37题 ) 1. 2 分 (1005) M(AsO)/6M(AgCl) r23r 2. 2 分 (1006) M(KHCO?HCO?2HO) r242242 ???????????????? 2M(CaO) r 2A(Fe) r ????? M(FeO) r23 3. 5 分 (1007) ????????????? 质量因数 ????????????? M(KO)/2M[KB(CH)] r2r654 ????????????? 2A(K)/M(KPtCl) rr26 ????????????? 2M(FeO)/M(FeO) rr23 ????????????? 2M(FeO)/3M(FeO) r34r23 ????????????? 4. 5 分 (1008) M(SO) M(PO) M(PbO) M(AsO) r3r25r34r23 ????? ?????? ?????? ?????? M(BaSO) M(MgPO) 3M(PbSO) 6M(AgCl) r4r227r4r 5. 2 分 (1009) 0.2670 6. 2 分 (1010) 0.3621 7. 2 分 (1011) 0.1183 8. 2 分 (1012) 1.956 9. 2 分 (1013) 39.12, 10. 2 分 (1014) 5.044, 六、重量分析及沉淀滴定 - 294 - 11. 5 分 (1027) 2PbCrO s 43Pb(IO) 4s 323PbClF s 5Pb(AsO) 108s 342 12. 5 分 (1028) 1. > 2. > 3. < 4. > 5. < 2+2+13. 2 分 (1058) Zn, Ca 14. 2 分 (1059) ? CO(NH) + HO ===== CO? + 2NH 222232- 随加热反应逐渐进行, NH浓度均匀增加,[CO]随之增大,过饱和度小,故颗粒大。 324 15. 2 分 (1060) 1. A 2. B 3. C 16. 2 分 (1061) 使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。 17. 5 分 (1062) 氧化 2- S ???? SO ; 稀、慢、搅、热、陈化、酸化; 慢速定量滤纸 4 M(S) r- BaCl ; 水 , 洗至滤液不含Cl; ?????? 2 M(BaSO) r4 18. 2 分 (1063) 低 2M(FeO) r34 , 因3 mol FeO2 mol FeO , 而 ????? < 1 2334 3M(FeO) r23 19. 2 分 (1064) 偏低 , 不受影响 20. 5 分 (1065) 无影响; 偏低。 偏低; 偏高 21. 2 分 (1066) (1) 偏低; (2) 偏低 22. 2 分 (1067) (1) 无影响 (2) 偏低 (3) 偏高 23. 2 分 (1072) 6.20 4.75 3.30 24. 2 分 (1073) 11.54 4.30 25. 2 分 (1074) 偏低 ; 偏低 26. 5 分 (1075) D B A C 27. 5 分 (1076) 方法 莫尔法 佛尔哈德法 KCrO 指示剂 铁铵矾 24 适用酸度 中性或弱碱 强酸 28. 5 分 (1077) 铁铵矾 SCN NH4HNO 酸性 3(KSCN) 白色?粉红 29. 5 分 (1078) CrOK中性至弱碱性 24 AgNO 3黄色?砖红色 用NaOH中和至甲基红变黄 30. 5 分 (1079) 佛尔哈德法 返滴定 AgNO 硫酸铁铵 HNO 33 NHSCN 4 31. 5 分 (1080) 六、重量分析及沉淀滴定 - 295 - CrOK, 加热赶HS, 加稀HNO24 321:1 AgNO直接滴定 3黄?砖红 调pH至近中性 AgNO及KSCN 铁铵钒 31:1 酸性(HNO), 硝基苯 3返滴定 白?粉红 两者选一。 32. 5 分 (1081) (1) AgNO, NaSO,中和至弱碱性, KCrO , 32424 (cV)AgNOM(BaCl?2HO) 3r22 w(BaCl?2HO) = ?????????????? ×100% 22 m×2 试样3+ (2) NHSCN, AgNO, 硝基苯, HNO介质 , Fe , 433 [(cV)AgNO-(cV)NHSCN]M(BaCl?2HO) 34r22 w(BaCl?2HO)= ??????????????????×100% 22 m×2 试样 两者选一。 33. 2 分 (3001) 沉淀的溶解度要小,损失量?0.2mg; 沉淀要纯净,易于过滤和洗涤; 沉淀易转变为称量形式 34. 2 分 (3002) 组成必须固定,且与化学式完全符合; 称量形式的性质要稳定; 称量形式的摩尔质量要大 35. 2 分 (3003) Al(CHNO) 0.5mg, 0.05mg 963 36. 2 分 (3007) 0.6994 37. 2 分 (3013) 53.14 w(Fe)=52.69%×100/(100-0.84)=53.14% 38. 2 分 (3018) 0.2mg 39. 2 分 (3019) 盐效应的存在 40. 2 分 (3020) --2- 增大, 因为随Cl浓度增大,会生成AgCl、AgCl等络离子,从而增大其溶解度 23 41. 2 分 (3021) _______ ________ - s =?K或s =?K/x(A) ,spA(H) sp 42. 2 分 (3022) mnK,,,,spMAm,n s ,mnmn -3-343. 2 分 (3023) 3.0×10 mol/L 2.0×10 mol/L 44. 2 分 (3032) 2+ Ba能与EDTA生成较稳定的络合物,或者说钡离子产生络合效应。 45. 5 分 (3036) 晶形,无定形,凝乳状;凝乳状;晶形;无定形 46. 2 分 (3037) 当一种难溶性物质从溶液中析出时, 溶液中某些可溶性杂质被沉淀带下来而混杂于沉 淀之中,这种现象称为共沉淀。 47. 2 分 (3038) 六、重量分析及沉淀滴定 - 296 - 当沉淀与母液一起放置, 溶液中某些可溶性杂质离子在该沉淀表面上继续析出沉淀的 现象。 48. 2 分 (3039) 吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面; 吸留有选择性,包夹无选择性 49. 2 分 (3040) 杂质离子与构晶离子的半径相近,晶体结构相似, BaSO-KMnO 44 50. 2 分 (3041) - NO 32+- 因为吸附层优先吸附Ba,而Ba(NO)的溶解度最小,所以吸附NO 323+-51. 2 分 (3042) NO H 3 52. 5 分 (3043) - + - 0 53. 2 分 (3044) 稀溶液,热,沉淀剂缓慢加入,不断搅拌,陈化 54. 2 分 (3045) 沉淀与母液一起放置一段时间的过程 晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净 55. 2 分 (3046) 浓,热溶液,加入适量电解质,不必陈化 56. 2 分 (3047) 沉淀剂不是以构晶离子形式直接加入, 而是通过溶液中的化学反应使构晶离子缓慢地、 均匀地产生,从而使沉淀缓慢地均匀地形成。 能获得紧密的大颗粒沉淀。 57. 10 分 (3054) 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 AgNO NHSCN AgNO 3433+ KCrO Fe 吸附指示剂 24 58. 5 分 (3055) AgNO , KCrO, 6.5,10.5, 6.5,7.2 243 59. 5 分 (3056) 6.5,7.2 ,偏高, + 因为pH10时,氨大部分以NH形式存在,会生成Ag(NH)络离子,难以确定终点。 33260. 2 分 (3057) AgCrO不易形成,不能确定终点, 生成褐色AgO,不能进行测定 224 61. 5 分 (3058) 2+2- 指示剂CrO与Ba生成BaCrO? 。 442+ 加入NaCO生成BaCO沉淀掩蔽Ba 。 233 62. 5 分 (3059) NHSCN或KSCN;铁铵矾;酸性;由无色变为红色。 43+63. 2 分 (3060) 酸性, 若在中性介质中则指示剂Fe水解生成Fe(OH),影响终点观察 3- -64. 5 分 (3061) 返滴定; 硝基苯或二氯乙烷, AgCl + SCN= AgSCN ?+ Cl, 低 65. 2 分 (3062) 偏低。 无影响 66. 2 分 (3063) 吸附指示剂, 与指示剂的pK有关 a67. 2 分 (3064) 曙红或荧光黄; 荧光黄 68. 2 分 (3065) 佛尔哈德法, 在酸性条件下可消除上述离子的干扰 69. 5 分 (3072) 电解质, 糊精, 吸附指示剂银量法 70. 5 分 (3075) 减小1单位; 不变; 增大1单位 71. 2 分 (5001) AgNO, 铁铵矾 3 六、重量分析及沉淀滴定 - 297 - 72. 2 分 (5008) 均相成核;异相成核;异相;大 73. 2 分 (5011)无定型;电解质水溶液。 74. 2 分 (5012) 0在饱和溶液中MA分子或离子对的浓度在一定温度时为一定值,用S表示,称微溶化 合物的固有溶解度。 -4 75. 2 分 (5013) 0.5 mg;5×10mg。 76. 2 分 (5021) 8.44 三、计算题 ( 共63题 ) 1. 5 分 (1015) 设混合物中氯的质量为m g,则溴的质量为2m g,银的质量为m(Ag) g, 则混合物中 m(Ag) w(Ag)= ???????????????×100% M(AgCl) M(AgBr) rr ????×m+ ?????×2m A(Cl) A(Br) rr A(Ag) A(Ag) rr ???×m+ 2m×???? A(Cl) A(Br) rr = ??????????????×100% M(AgCl) M(AgBr) rr ????×m+ 2m×???? A(Cl) A(Br) rr 107.87 107.87 ???? + ?????×2 35.45 79.90 = ??????????????×100% 143.32 187.77 ???? + ??????×2 35.45 79.90 = 65.69% 2. 5 分 (1016) 灼烧后试样的组成为MnO和SiO 342 A(Mn) r ?????×80,×m 试样 M(MnO) r2 则 w(Mn)= ?????????????????? ×100% M(MnO) r34 [????? ×80,+SiO,]×m 试样2 3M(MnO) r2 54.94 ???? × 80% 86.94 w(Mn)= ????????????×100% 228.81 ?????×80,+15, 3×86.94 = 59% 3. 5 分 (1017) 3M(FeO) r23 w(Fe)= 10.11%×[0.970 + 0.030×????? ] 2M(FeO) r34 3×159.69 = 10.11%×(0.970 + 0.030×????? ) 2×231.54 = 10.12% 六、重量分析及沉淀滴定 - 298 - 4. 5 分 (1018) 设BaSO中BaS质量分数为x 4 A(Ba) A(Ba) A(Ba) rrr [(1-x)?????? + ?????x]×0.980= ?????? M(BaSO) M(BaS) M(BaSO) r4rr4 137.3 137.3 137.3 [(1-x)???? + ????x]×0.980= ???? 233.4 169.4 233.4 解得 x=5.40% 5. 5 分 (1019) 设BaS的质量为x g M(BaSO) r4 0.5021 - ????? x = 0.5013 - x M(BaS) r 233.4 0.5021 - ????? x = 0.5013 - x 169.4 -3 x = 2.1×10(g) -3 2.1×10 w(BaS)= ??????×100% = 0.42% 0.5013 6. 10 分 (1020) 107.87 m(Ag) = ?????×0.2067 = 0.1556(g) 143.32 0.1556 w(Ag) = ?????×100% = 77.80% 0.2000 已沉淀的m(PbCl) = 0.2466 - 0.2067 = 0.0399 (g) 2 试样中的m(Pb) = 0.2000 - 0.1556 = 0.0444 (g) 278.10 若完全沉淀应有的m(PbCl) = ?????×0.0444 = 0.0596 (g) 2 207.2 未被沉淀的m(PbCl) = 0.0596 - 0.0399 = 0.0197 (g) 2 7. 10 分 (1021) 纯MgSO?7HO中含MgSO理论值为48.84,,含HO 51.16,;试样中MgSO质量为: 44242 2M(MgSO) r4 ??????×0.3900 = 0.4219 (g) M(MgPO) r227 M(MgSO) r4 或 ?????? ×0.8179 = 0.4219 (g) M(BaSO) r4 0.4219 w(MgSO)= ?????×100 = 52.74 4 0.8000 含水则为47.26, 由计算结果可知,泻盐试样不符合已知的化学式,原因是失去部分结晶水。 8. 10 分 (1022) 设试样中NaCl的质量为x g, NaBr的质量为y g 9. 5 分 (1029) - 由于CdCO的溶解度较大,HCO的K很小,设以HCO为主 323a232+-- CdCO + HO===Cd + HCO+ OH 323 六、重量分析及沉淀滴定 - 299 - K?K spw K= ?????? K a2-11.28-14 10 = ?????? -10.25 10 -15.03 = 10 1/3-15.03/3-5.01 s = K = 10 = 10 (mol/L) - 即pH9.0, 此时以HCO为主,以上假设合理,结果正确 3 10. 5 分 (1030) 2+-42-- [Pb] = [SO] + [HSO] = 2.0×10 mol/L, 44 -2+2 = 1+10=2 ,2-SO(H)4 -4 2.0×10 -42- [SO] = ?????? = 1.0×10 (mol/L) 4 2 2+-4-4-82- K = [Pb][SO] = 2.0×10×10 = 2.0×10 sp4 11. 5 分 (1031) -1.00+3.182.18 , = 1 + 10 = 10 F(H)×2-10.57+22.18 K' =K?(,)= 10 spspF(H)-6.21 = 10 -6.21 K' 10 sp2+ s = [Ca] = ??? = ????? 2-2.00 c(F) 10 -4.21 = 10 -5 = 6.2×10 (mol/L) 12. 10 分 (1032) -6 0.80×10 2+-7 未沉淀的[Ca] = ???????×1000 = 2.0×10(mol/L) 100×40.08 -1.22-4.19 10 2- x(CO) = ???????????????? 24×-4.72-4.7-1.22-1.22-4.19 10+10+10 = 0.76 -9 K 2.0×10 sp-22- [CO] = ???? = ?????? = 1.0×10 (mol/L) 242+-7 [Ca] 2.0×10 -22- [CO] 1.0×10 24-2 则c(HCO) = ?????? = ????? = 1.3×10(mol/L) 2242- x(CO) 0.76 24 13. 10 分 (1033) -8.00+12.36-16.00+19.56-24.00+21.68 =1+10+10 +10 ,3-PO(H)4 4.42 = 10 s -4.423- [PO] = ????? = 10s 4 ,3-PO(H)4 +-8.00 [H] 10 -0.023+ x(NH)= ????? = ???????? =10 4+-8.00-9.26 [H]+K 10+10 a-0.72++ [NH] = cx(NH) = 0.2×0.95 = 0.19 = 10 44 六、重量分析及沉淀滴定 - 300 - 2+ [Mg]= s -0.72-4.42-12.7 s×10×10s =10 -3.78 s =10 (mol/L) 14. 5 分 (1034) 2+ [Ca] = s c(HCO) = 0.050 mol/L 234-2-5.0 5.9×10×6.4×10 x= ?????????????????????????? = 0.86 2-5.02-2-5.0-2-5.0 (10)+5.9×10×10+5.9×10×6.4×10 2- [CO] = 0.050×0.87 = 0.043 (mol/L) 242+-92- [Ca][CO] =s×0.043 = 2.0×10 24-8 s = 4.7×10 (mol/L) 15. 5 分 (1035) + s = [Ag] + [AgCl] + [AgCl] 2+-+-2+ = [Ag] +,[Cl][Ag] +,[Cl][Ag] 12+--2 = [Ag](1+,[Cl]] +,[Cl]) 12-- =K(1/[Cl] +,+,[Cl]) sp12- 当[Cl] = 0.10 mol/L 时 1 -1035 s = 1.8×10(?? + 1.1×10+ 1.1×10×0.10) 0.10 -6 = 2.2×10 (mol/L) 16. 10 分 (1036) -8.00 10 2.00 , = 1 + ?????? = 10 L(H)-10 1.0×10 c 0.10 L-3.00 [L] = ???? = ???? = 10 (mol/L) 2.00 , 10 L(H)3.0-3.007.0-6.00 , = 1 + 10×10 + 10×10 = 12 Ag(L)2+ cAg s +-- [Ag][Cl] = ??????[Cl] = ???? = K sp , , Ag(L)Ag(L)1/2-101/2 -5 s = ( K×,) = (1.8×10×12 )= 4.6×10(mol/L) spAg(L) 17. 5 分 (1037) (1) 在pH = 2.0 时 , = 1+[Y]K CaYCaY-2.0 10 10.69 = 1+ ????×10,1 13.51 10 EDTA不影响CaF?的生成 22+-2-11 (2) [Ca][F]= 2.7×10 -4 c?K 0.10×6.6×10 a-- [F]= x(F)×c(HF) = ????? = ????????? +-4 [H] +K 0.01 + 6.6×10 a-3 = 6.2×10 (mol/L) 2+-2-32-6-11 [Ca][F]= 0.10×(6.2×10) = 3.8×10 > 2.7×10 六、重量分析及沉淀滴定 - 301 - 有CaF沉淀生成 2 18. 10 分 (1038) 2 K’ ?=K?, ,spspS(H)Ag(NH)3 ++2 [H] [H] 4.45 , = 1 + ???? + ???? = 10 S(H) K KK a1a1a2 25.65, = 1 + [NH] + [NH] = 10 ,,3132Ag(NH)3 ×-48.7+4.45+25.65-32.95 ?K’ = 10 = 10 sp1/3-12 s = (K'/4) = 6.5×10 (mol/L) sp-12-10 m = 6.5×10×0.100×248 = 1.6×10 (g) 19. 10 分 (1039) -1/2-4.74-1.01/2 -2.87 0.10mol/L氨水中,[OH]= (Kc)= (10)= 10 b-2.9 ? 10 mol/L -1.0+4.3-2.0+8.0-3.0+11.0-4.0+13.3-5.0+12.9, =1+10 +10 +10 +10 +10 Cu(NH)3 9.3 = 10 -2.9+6.03.1 , = 1 + 10 = 10 Cu(OH) 9.3, ,?=10 CuCu(NH)3 -18.6+9.3-9.3 K, =K?,=10 = 10 spspCu-9.3 K, 10 sp-3.5-4 s = ???? = ?????? = 10 = 3.2×10 (mol/L) ×-2-2.92 [OH] 10 20. 10 分 (1040) 0.1 mol/L NaCO溶液的pH: 224-1/2-14.0-1.0-4.21/2 [OH] = ( Kc/K) = (10/10 ) wa2-5.4 = 10(mol/L) pH = 8.6 -8.6+14.2-17.2+21.15.6 , = 1 + 10 + 10=10 S(H)2- [CO]?0.10 mol/L (pH?pK) a224 -1.0+4.9-2.0+7.6-3.0+8.2 =1+10+10+10 ,2-Zn(CO)24 5.7 =10 2 K’ =K??, = s ,spspS(H)2-Zn(CO)24 1/2-21.7+5.7+5.61/2 s= (K?,?,) = (10) spZnS(H)-5.2-6 = 10 = 6.3×10 (mol/L) 21. 10 分 (1041) 2.27-1.004.61-2.007.01-3.009.06-4.00, =1+10+10+10+10 Ag(NH)3 5.1 = 10 >>, Zn(OH) 5.1, , = = 10 ZnAg(NH)3 -10-20 10 10 4.15 , = 1 + ?????? +???????? = 10 S(H)-14.15-14.15-6.88 10 10 六、重量分析及沉淀滴定 - 302 - K’(ZnS)=K(ZnS)?,?, spspZns-21.7+5.1+4.15-12.4 = 10 = 10 1/2 -12.41/2-6.2-7 s = [K’(ZnS)]=(10)= 10= 6.3×10(mol/L) sp 22. 10 分 (1042) -10 1.1×10 2+-6 欲使BaSO不沉淀 [Ba] < ??????? =1.1×10 (mol/L) 4-4 1.0×10 2+2+-1.0 c(Ba) c(Ba)?, 10?, Y(H)Y(H)2+-6 [Ba]= ???? = ????????? = ???????? < 1.1×10(mol/L) ’7.8 , [Y]K (0.11-0.1)10 Ba(Y)BaY-6.0-2.0+7.8 1.1×10 0.8 , < ?????????? = 10 Y(H)-1.0 10 pH >9.5 23. 10 分 (1043) x y 0.1043×21.11 ??? + ???? = ???????? 58.44 102.9 1000 143.3 187.8 x×???? + y×????? = 0.4020 58.44 102.9 0.0153 故w(NaCl)= ?????×100% = 4.08% 0.3750 0.2000 w(NaBr)= ?????×100% = 53.33% 0.3750 24. 10 分 (1044) 150×3.9, 150×9.6, n(NaCl)= ?????? ?0.10(mol), n(AgCl)= ?????? ? 0.10(mol) 58.44 143.3 -’ 当用1 L氨水溶解后: [Cl] = 0.20 mol/L [Ag]=0.10 mol/L , K’ K? spspAg(NH)3 ’ [Ag]=???? = ????????? = 0.10(mol/L) -- [Cl] [Cl] ’- [Ag]?[Cl] 0.10×0.20 8.05, = ?????? = ??????? = 10 Ag(NH)3 -10 K 1.8×10 sp22 = 1 + [NH],+ [NH],? [NH], 313232 1/2 8.057.21/2, [NH]= (/,)= (10/10 ) 31Ag(NH)3 0.42 = 10 = 2.6 (mol/L) + 而用于与Ag络合的NH的浓度为0.20 (mol/L) 3 c(NH) = 2.6 + 0.2 = 2.8 (mol/L) 3 六、重量分析及沉淀滴定 - 303 - 25. 10 分 (1045) 3.247.052, =1+10×0.50+10×(0.50) Ag(NH)3 6 = 2.8×10 +2 c(Ag) s +-- [Ag][Cl] = ??????[Cl] = ?????? = K sp ,, Ag(NH)Ag(NH)33 1/2-1061/2,)= ( 1.8×10×2.8×10 ) s = (K?spAg(NH)3 = 0.0224 (mol/L) s + [Ag]= ?????? , Ag(NH)3 0.0224 +-9 故 [Ag] = ?????? = 8.0 ×10 (mol/L) 6 2.8×10 26. 10 分 (1046) +- (1)已知混合溶液中c(Ag) = 0.010 mol/L, c(Cl)= 0.010 mol/L + 为了不使AgCl沉淀生成,混合溶液中Ag的游离浓度为: -10 2.0×10 -8+ [Ag] ? ???????? = 2.0×10 (mol/L) 0.010 + c(Ag) 0.010 5, = ?????? = ?????? = 5.0×10 Ag(NH)3 +-8 [Ag] 2.0×10 2, ,可忽略, ? ,[NH] 123Ag(NH)3 572 5.0×10 = 1.0×10×[NH] 3571/2 [NH]= (5.0×10/1.0×10)= 0.22 (mol/L) 3 (2)混合溶液中所需NH的总浓度为 3+ c(NH)= [NH] + 2[Ag(NH)]= 0.22+2×0.010=0.24(mol/L) 3332 27. 5 分 (1082) (0.1180×33.85)×197.8/6 w(AsO) = ??????????????× 100% 23 0.2000×1000 = 65.84 % 28. 5 分 (1083) 0.5000 0.1000×23.36 ????? = ???????? M(KIO) 1000 rx M(KIO)= 214.0 rx M(O) = 214.0 - 39.10 - 126.9 = 48.0 rx x = 3 六、重量分析及沉淀滴定 - 304 - 即 KIO 3 29. 5 分 (1084) 设KBrO 为 x mmol 3 x + 5x + 0.1010×3.25 = 0.1010×10.51 x = 0.1222 0.1222×167.0×4 w(KBrO)= ?????????? ×100% = 8.16% 3 1.000×1000 (5×0.1222+0.1010×3.25)×119.0×4 w(KBr) = ???????????????????×100% = 44.71% 1.000×1000 30. 5 分 (3004) -3 按天平精度称量沉淀至少应m=(0.2×10/0.1)×100=0.2(g) 试样质量m=(0.2×1/5×100)/10=0.4(g) 31. 5 分 (3005) 2- 据反应S?SO?BaSO需BaCl与S的物质的量之比为1:1,故 442 V(BaCl)=1.5×6%×1000/(32×1)=2.8(mL) 2.8+2.8×50%=4.2(mL) 2 32. 5 分 (3006) A(S) 100 r M = 0.5×?????×?? =0.34(g) M(BaSO) 20 r4 33. 5 分 (3008) 第一试样 w(Pb)=24.02%×100/(100-1.56)=24.40% 第二试样 w(Pb)=24.26%×100/(100-0.58)=24.40% 34. 5 分 (3009) 设AgCl为x(g), AgBr为y(g). x+y =1.000 x×A(Ag)/M(AgCl)+y×A(Ag)/M(AgBr)=0.6635 rrrr 两式联立,解得:x=0.4986g; y=0.5014g w(Br)=[0.5014×A(Br)/M(AgBr)]×100%=21.34% rr w(Cl)=[0.4986×A(Cl)/M(AgCl)]×100%=12.33% rr 35. 5 分 (3010) [A(Ag)/A(Cl)]×m(Cl)+m(Br), A(Ag)/A(Br) rrrr w(Ag)= ???????????????????????×100%=65.67% [M(AgCl)/A(Cl)]×m(Cl)+m(Br),M(AgBr)/A(Br) rrrr m(Cl):m(Br)=1:2 36. 2 分 (3011) c(HCl)=0.3000×1000/(143.32×20.00)=0.1047(mol/L) 37. 5 分 (3012) 设NaCl为x g, NaBr为y g x/58.44+y/102.9=0.1048×26.48/1000 x×143.32/58.44+y×187.78/102.9=0.4482 两式联立,解得x=0.09575g; y=0.1169g w(NaCl)=[0.09575/0.6000]×100%=15.96% w(NaBr)=[0.1169/0.6000]×100%=19.48% 38. 5 分 (3014) 六、重量分析及沉淀滴定 - 305 - 灰分为8.99% 硫为1.41% 挥发物为19.73% 39. 2 分 (3015) w(干试样灰分)=6.32%×100/(100-2.88)=6.51% 40. 5 分 (3025) 因pH=7.0 -7.0+12.9-14.0+20.06.3 ,=1+10+10=10 S(H) _________ ________ -35.2+6.3 -14.5 s =?K×,= ?10= 10(mol/L) spS(H) 41. 10 分 (3026) -3 生成CaCO的量是0.25×60%/M(CaCO)=1.5×10(mol); 24r3-3-7 损失量?1.5×10×0.01%=1.5×10(mol); 2+-7-6 洗涤液中[Ca]=1.5×10/0.1=1.5×10(mol/L); 2-2+-9-6-3 [CO]?K/[Ca]=2.3×10/1.5×10=1.5×10(mol/L) 24sp 42. 2 分 (3027) --2 [OH]=1.1×10mol/L pOH=1.96 pH=12.04 43. 5 分 (3028) -4-4-3.61-6.912-2- [CO]=5×10×x(CO)=5×10×10=10(mol/L) 24242+-3.30-6.91-10.21-8.642- [Ca][CO]=10×10=10<10.故不生成沉淀 24 44. 5 分 (3029) +-7 纯水中[H]=10mol/L ++21/2 = 1+,[H]+,[H]?1 s = (K) ,12sp2,CO(H)24 +-8 pH=8.0 [H]=10mol/L ++21/2 =1+,[H]+,[H]?1 s = (K) ,12sp2,CO(H)24 -5 s = 4.8×10(mol/L), 溶解度相同 45. 5 分 (3030) - [Cl]=0.1mol/L, ---2-6 s = K/[Cl](1+,[Cl]+,[Cl])=2.2×10(mol/L) sp12- [Cl]=1mol/L, ---2-5 s = K/[Cl](1+,[Cl]+,[Cl])=2.0×10(mol/L) sp12 46. 10 分 (3031) 1/2-4.99 纯水: s = (K)=10 sp-210.8-12.8 [Y]=[Y']/,=10/10=10(mol/L), Y(H)7.6-12.8 ,=1+K[Y]=1+10×10?1 Ba(Y)BaY1/2-4.99 pH=3.0; s = (K)=10 它们之间无差异,因为溶液的酸性强, sp2+ Ba 不与EDTA络合 47. 5 分 (3066) -2 [1.2×10×194.2]/10?0.23(g) V=100×0.23/5?4.7(mL) 48. 5 分 (3071) 137.3+32.06 (0.5021-0.5013)×?????? 16.00×4 w(BaS)= ??????????????×100%=0.42% 0.5013 六、重量分析及沉淀滴定 - 306 - 49. 10 分 (5004) +2++-8.05 (1) 在1mol/L [NH]的条件下,求[Ag(NH)]/[Ag][NH]=,, [Ag]=10(mol/L) 33232-9.05+--8.05(2) [Ag][I]=10×0.1=10>K(AgI) 故能产生沉淀 sp++-2-(3) c(Ag) = [Ag]+[AgI]+[AgI]+[AgI] 23+--2-3 = [Ag](1+,[I]+,[I]+,[I]) 123---2-3 = K/[I](1+,[I]+,[I]+,[I]) sp123-176.58-111.74-213.68-3 = 9.3×10/0.1×(10×10+10×10+10×10) -5 = 5.0×10(mol/L) 50. 5 分 (5005) 水洗 ,8。64,4。32S,10,10-4.32损失量 m =10×0.2×128.1=1.23(mg) -8.64-2-6.64 草酸铵洗 S =10/10=10(mol/L) -6.64 损失量 m =10×0.2×128.1=0.0059(mg) 51. 5 分 (5006) 设水的质量分数为x, x 12 24.02×1/(1,x)=24.40 x=1.56% 11 24.26×1/(1,x)=24.40 x=0.57% 22 52. 5 分 (5007) 设氯代乙烷为x g, 溴代乙烷为y g x,y,0.2000 143.32187.77x,,y,,0.402364.45108.9 w(氯代乙烷) = 57.50% w(溴代乙烷) = 42.50% 53. 5 分 (5009) 设溶解度为x 2 -6 (x)(2x)= 4.00×10 x = 0.0100 mol/L 2,0.0100,50.00 V,,20.0(mL)0.0500 54. 5 分 (5017) 0.500,2,120.4/222.61)w(MgSO),,100%,67.71%40.8000 (100,67.71),246.52) ,4.4100,18.02 与分子式不符,失去2.6个结晶水。 55. 2 分 (5018) 设n(NaSO)为x, n(HO)为y 242 x44.0955.91 ,:,1:10 y142.0518.00 该化合物为NaSO,10HO 242 56. 2 分 (5019) 设n(P)为x, n(O)为y x43.656.4 ,:,2:5y30.9716.00 化学式为PO 25 57. 5 分 (5020) 六、重量分析及沉淀滴定 - 307 - 0.1834,39.10/358.3 w(K),,100%,4.003%0.5000 58. 5 分 (5023) 5, = 2.5×10 Ag(NH3)5, = 1.4×10 S(H) 2-34K, = K,,,,= 1.8×10 (3) spspAg(NH3)S(H) 24S(S+0.1) = K, sp-17S = 2.1×10 (3) 59. 5 分 (5024) (0.0950,20.00-0.1100,8.00),1500,58.44 m(NaCl),,17.9(g)5.00,1000 60. 5 分 (5025) 0.3750,4.08%0.3750,53.33%0.1043,V ,,58.44102.91000 V = 21.14(mL) 61. 5 分 (5029) (0.5020-0.5020×0.5%)+0.5020×0.5%×233.4/169.4 = 0.5029(g) 62. 5 分 (5030) 设需3mol/L NH,HO V mL 32 1-[Ag,] = [Cl] = V 3V,2[NH] = 3V2K,= K,,= K,[NH] sp spAg(NH3) sp23 3V,212 -107..052即()=1.8×10×10×() VV 解得 V , 8mL 63. 5 分 (5031) +,,,(AgCrO/Ag) = ,(Ag/Ag)+0.059/2×lgK 24sp-12K= 1.1×10 sp 1/3 -5S = (K/4)= 6.5×10(mol/L) sp+-4[Ag] = 2S = 1.3×10(mol/L) 四、问答题 ( 共11题 ) 1. 5 分 (3048) 沉淀的初速度=K(Q-S)/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得多,得到的是小颗粒,反之(Q-S)/S小,易得到大颗粒。因此晶形沉淀条件的关键是保证(Q-S)/S小,稀与慢加及搅动都是控制Q小。 2. 5 分 (3049) 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 3. 5 分 (3050) 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。 4. 5 分 (3051) 由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。 六、重量分析及沉淀滴定 - 308 - 5. 5 分 (3052) 过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程;过饱和度较大时均相成核为主,生成大 量的晶核,只能得到颗粒细小的沉淀。 6. 5 分 (3053) 得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤 例1:硫代乙酰胺水解生成HS,沉淀硫化物 2 ? CHCSNH+HO====CHCONH+HS 3223222+2- M+S====MS? + 例2:尿素水解生成NH,中和溶液中的H,使CaCO均匀沉淀 324 ? CO(NH)+HO====CO+2NH 222232++2- Ca+CO+H====CaCO? 2424++ H + NH====NH 34 7. 5 分 (3067) - 用莫尔法测定Cl采用直接法测定,终点是砖红色AgCrO沉淀出现,很明显。若用此法直24+接测定Ag,由于加入指示剂后即有AgCrO生成,终点附近AgCrO转化为AgCl很慢,难以2424+准确测定,因此若必用莫尔法测Ag,应先加入过量NaCl标准溶液,再用AgNO标准溶液返滴3-滤液中过量的Cl。 8. 5 分 (3068) 不能,因为加入指示剂后即生成AgCrO砖红色沉淀。AgCrO 沉淀全部转为AgCl,反2424应较慢,无法确定终点。 9. 5 分 (3069) 用AgNO为滴定剂,KCrO为指示剂,因为s(AgCl)<
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