化学热力学
内能和功===================================================
热力学能变化量只取决于始态和终态:
只消耗内能做
功:
时,
所以理想气体内能只是温度的函数,即:
热力学第一定律=============================================
热力学第一定律:
膨胀功的计算:
可逆过程膨胀功的计算:
令内压比外压高一无穷小量
,则体积膨胀一无穷小量
可知
,故:
则
代入
得:
只做膨胀功的热力学第一定律:
在恒外压下上式变成:
反应热计算=================================================
恒容反应热:
恒压反应热:
焓的定义:
故恒压反应热可以写作:
恒温条件下焓变与热力学内能变化量间的联系:
标准生成焓和标准反应热间的关系:
标准燃烧焓和标准反应热间的关系:
热力学第二定律=============================================
熵的定义:
其中
为微观状态数
热力学第二定律——自发变化方向和限度的判据:
是否大于零?是则自发,不是则不自发,为零则平衡
等温可逆过程的熵变:
等温等压可逆过程的熵变:
热力学第三定律——绝对熵:
标准熵变:
自由能和自发方向===========================================
Gibbs自由能定义:
等温Gibbs-Helmholtz方程式:
,
则自发
Van’t Hoff等温方程式:
化学平衡===================================================
三种反应平衡常数间的转化:
标准平衡常数——由Van’t Hoff等温式变形过来得:
对于反应
,总有:
温度对
的影响——Van’t Hoff方程式的推导过程:
假设在
区间里,焓变熵变基本不变,则有:
在两个不同状态下:
相减则:
, 这就是Van’t Hoff方程式
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