五氧化二磷
GBZ/T 160.30,2004
工作场所空气中
磷及其化合物的测定方法
6 五氧化二磷和三氯化磷的钼酸铵分光光度法
6.1 原理
空气中的五氧化二磷或三氯化磷用吸收液采集,生成的磷酸与钼酸铵和氯化亚锡反应生成磷钼蓝,在680nm 波长下测量吸光度,进行定量。
6.2 仪器
6.2.1 多孔玻板吸收管。
6.2.2 空气采样器,流量0,3L/min。
6.2.3 具塞试管,10ml。
6.2.4 恒温水浴。
6.2.5 分光光度计。
6.3 试剂
实验用水为去离子水。
6.3.1 硫酸,ρ,1.84g/ml 20
6.3.2 硫酸肼溶液,15g/L(用于三氯化磷测定)。
6.3.3 硫酸溶液,5mol/L:28.8ml 硫酸慢慢注入水中,定容至100ml。
6.3.4 饱和溴水(用于三氯化磷测定)。
6.3.5 吸收液:水。
6.3.6 氯化亚锡溶液:溶解2.5g 氯化亚锡于100ml 丙三醇中,室温下可使用1个月。(用于五氧化二磷测定)。
6.3.7 钼酸铵溶液,50g/L。
6.3.8
标准
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溶液:
6.3.8.1 五氧化二磷标准溶液:准确称取0.2454g 干燥过的磷酸氢二钾(KHPO),溶于水24中,定量转移入1000ml 容量瓶中,再稀释至刻度,此溶液为100g/ml 标准贮备液。临用前,,
用水稀释成10.0g/ml 五氧化二磷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 ,
6.3.8.2 磷酸标准溶液(用于三氯化磷测定):准确称取0.1389g 干燥过的磷酸二氢钾(KHPO),溶于水中,定量转移入1000ml 容量瓶中,再稀释至刻度,此溶液为100g/ml ,24
磷酸标准贮备液。临用前,用水稀释成10.0g/ml 磷酸标准溶液。或用国家认可的标准溶液,
配制。
6.4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
在采样点,将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管,以400ml/min 流量采集15min 空气样品(用于三氯化磷);以1L/min 流量采集15min 空气样品(用于五氧化二磷)。
6.5 分析步骤
10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接空气采样器6.5.1 对照试验:将装有
采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照。
6.5.2 样品处理
6.5.2.1 五氧化二磷样品的处理:用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3 次,将吸收液倒入具塞比色管中,摇匀。于沸水浴中加热15min,取出冷却。吸取5.0ml 放入另一具塞比色管中,供测定。若样品液中五氧化二磷浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
6.5.2.2 三氯化磷样品的处理:用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3 次,将吸收液倒
入具塞比色管中,用少量吸收液洗涤吸收管,洗涤液倒入具塞比色管,总体积至10ml,摇匀。取出5.0ml 放入另一具塞比色管中,为氧化管,余下的为不氧化管,供测定。 6.5.3 标准曲线的绘制
6.5.3.1 五氧化二磷标准曲线的绘制:在6 只具塞比色管中,分别加入0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml 五氧化二磷标准溶液,加入吸收液至5.0ml,配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g 五氧化二磷标准系列。向各标准管中加入0.5ml 硫酸溶液,摇匀;加0.2ml 钼酸铵溶液,,
混匀;加1 滴氯化亚锡溶液,摇匀;放置10min。于680nm 波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3 次,以吸光度均值对相应的五氧化二磷含量(g)绘制标准曲线。 ,
6.5.3.2 三氯化磷标准曲线的绘制:各取16 只具塞比色管,分成两组,一组为氧化组,另一组为不氧化组;各分别加入0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 磷酸标准溶液,加水至5.0ml,制成0.0、2.5、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0g 磷酸标准系列。向,
氧化组各标准管中加入0.5ml 饱和溴水,摇匀;放置1min后,滴加硫酸肼溶液至橙黄色刚好消失,再多加1 滴,摇匀。然后向两组标准管,加入0.5ml 硫酸溶液,摇匀;加0.2ml 钼酸铵溶液,混匀;加1 滴氯化亚锡溶液,摇匀;加水至10ml,摇匀;放置10min后,于680nm 波长下测量吸光度,每个浓度重复测定3 次,以吸光度均值对相应的磷酸含量(g)绘制标,准曲线。
6.5.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的吸收液。三氯化磷要测定氧化管和不氧化管。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后,由标准曲线得五氧化二磷或磷酸的含量(g)。 ,
6.6 计算
6.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
6.6.2 按式(6)计算空气中五氧化二磷的浓度:
2 m
C =――――― …… (6)
Vo 3式中: C , 空气中五氧化二磷的浓度,mg/ m;
m , 测得样品中五氧化二磷的含量,μg;
Vo , 标准采样体积,L。
6.6.3 按式(7)计算空气中三氯化磷的浓度:
2 m
――――― ×1.4 …… (7) C =
Vo 3式中: C , 空气中三氯化磷的浓度,mg/ m;
1.4 — 由磷酸换算为三氯化磷的系数;
m , 测得样品溶液中磷酸(减去不氧化管后)的含量,μg;
Vo , 标准采样体积,L。
6.6.4 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
6.7 说明
6.7.1 本法的检测限:五氧化二磷为0.2g/ml,三氯化磷为0.5g/ml;最低检出浓度:五氧化,,33二磷为0.26mg/ m(以采集7.5L空气样品计),三氯化磷为0.5mg/ m(以采集6L空气样品计)。测定范围为:五氧化二磷为0.2,2g/ml,三氯化磷为0.5,10g/ml。相对标准偏差:五氧化,,
二磷为9.7,,三氯化磷为4.2,。
6.7.2 本法的采样效率:五氧化二磷为89,,100,,三氯化磷为93,,100,。 6.7.3 磷钼络合物还原成磷钼蓝必须在一定的酸度下进行,酸度过低则空白管呈蓝色。以氯化亚锡为还原剂时,最适宜的硫酸溶液浓度为0.80,0.95mol/L;加入的量应该一致。显色达到稳定后,应尽快测定。在测定三氯化磷时,加入太多的硫酸肼溶液,会使吸光度降低。 6.7.4 本法不是特殊反应。共存的三价磷不干扰五氧化二磷的测定,但五价磷则有干扰。在测定三氯化磷时,采用氧化与不氧化,可以消除正磷酸、正磷酸盐和五氯化磷水解生成的磷酸的干扰。