从废钯—炭催化剂中提取氯化钯

⑧ ～ 从废钯一炭催化剂中提取氯化钯 蔓塑 莲整 薛学佳 周钰明 (东南大学化学化工系，南京 210096) 。 ，； ≥) 摘要 闱述了废钯一炭催化剂经簧烧灰化、还原 、溶解蒸干、氨水除杂制海绵钯．再用王水溶解蒸干得氯化钯的过程。 通过最佳条件的确定，钯的总回收率可选 99．3％．产物氯化钯纯度选 98．3％。 关蕾讶 毽毁 三兰 虞、物匙、 、 钯是一系列化学工艺过程催化剂的活性组分。 如今，随着化学工业的蓬勃发展，聚酯切片的需求量、 生产量迅速增加．对苯二甲酸的生产装置一建再建， 不断扩大，初步统计国内FI'A的生产能力已达 160万 t之多。仅此产品每年就需耗钯一炭催化剂1 000 kg， 再加上其他产品的需要，钯催化荆的用量很大，故使 用失效后产生的废钯催化剂的量也很大。所以为钯 催化剂的回收再利用显示了巨大的经济效益。目前， 废钯回收主要用于生产氯化钯 ，然后利用氯化钯制备 一 系列相应的催化剂。本文将介绍从废钯一炭催化 剂中提取氯化钯的方法。 Ⅱ 茎鎏焦 在废钯一炭催化剂中，钯古量一般在 0．40％以 下，活性炭舍量在 99．0％以上，此外还舍有少量有机 物、铁及其金属杂质。工艺流程如下： 废钯～炭催化剂一焚烧灰化一还原一过滤一溶解一 纯化一氯化钯粗品一氨水除杂一还原一海绵钯一溶 解、蒸干一氯化钯(可二次除杂) 2．1 焙烧 废钯一炭催化剂中古有大量的话性炭和有机物， 通过焙烧可除去它们，减少下面反应王水的用量。焚 烧灰化温度一般控制在750—850℃，通过空气可大大 缩短焚烧灰化的时间。 2．2 还原。过滤 用37％的甲醛溶液将上述被氧化的钯还原为钯 黑。先将钯渣放A四颈瓶中，加入过量的甲醛，升温 至60—80℃，然后缓慢滴加 5％的碳酸氢钠溶液，pH 值控制在 7—8。滴加完后，保持温度继续反应1 h，整 个过程需 2—2．5 h。反应方程式为： PdO+cH20+NaHCO，=Pd+HCOONa+CO2千+ 0 得到的产品在常温下或在 30—50℃下过滤，除 去还原产物甲酸钠，得到钯黑。 2．3 溶解 用酸溶解钯黑与酸浓度和反应时间等因素有关。 2．3．1 酸隶度 分别用 3real·dm一、6tool·dm 的盐酸和王水浸 出，发现任何浓度的盐酸 ，其效果都不如王水好，而且 达到相同的浸出率反应时间叉长(图 1)。 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺-试验{Technology＆Testing} 堡 彗 钮 浸 出时 问 Intm 围 1 酸浓度和时间与浸出率的关系 2．3．2 溶 解 时间 从图 1可以发现用酸溶解钯时，开始浸出率变化 很迅速，但至2 h后基本不变。 考虑到以上两个影响因素，这里采用王水溶解 钯。在常温下即可反应，时间为 2～3 h，浸出率达 99％以上。总的方程式为： Pd+3HCI+HN ：PdCI2+NOCI+2H20 然后再经纯化蒹干，得氯化钯粗品。 2．4 氨水除杂 原先制得的氯化钯粗品加稀盐酸加热溶解后，里 面仍含有 Fe“，z ’， ’等杂离子。加过量氨水可 形成钯的可溶性配台物，其他杂离子则生成相应的氢 氧化物沉淀除去。 一／ j 、 ： 弱 图2 钯转化率与温度和 pH值的关系 — — 34 —— 反应中，pH值和温度是重要的影响因素(图2)。 为了提高反应的转化率，控制温度 65℃，随后在搅拌 下缓慢加人过量的氨水，直至 pH值为 8，继续保持温 度，搅拌0．5 h，静置、过滤。 2．5 海绵钯的制备 将二氯二氨络亚钯黄色沉淀中加人过量甲醛，搅 拌、升温，当温度至 70 时溶液开始变黑，在 75— 80℃下反应 1 1．5 h后，有黑色海绵状的钯生成，静 置、过滤 ，得海绵钯。 2．6 氯化钯的制备 ． 用王水先将单质海绵钯溶解，再缓慢蒸干除去二 氧化氮和氯化氢，得红棕色最终产物氯化钯。 ■ 堕 采用本工艺从废钯一炭催化剂中提取氯化钯，回 收率 >99．3％，产物纯度 >98．3％。而且辅助原料易 得，工艺简单，成本低，有较好的经济效益。 参考文献 l Gmelin Handbook of Ino~anlc Chemlstry-- Palls- dium Compounds．66—68 2 石油化学通讯，l975(1)：l～l2 3 Gmsso J．R．，syrup．Rec~overy，Re,clam、Re．fin、 Pre~otiBMe1．San Diago Ca．Mar，1981 4 李牟、章爱铀 ．贵金属，1988，9(3)：45—49 5 Dr．Ce0 Fee．Precious Meta1 1982，463～475 6 钱晓春 ．化学世界，1992(3)：140—141 7 Chi．Chao Wan．Precious Metal 1983，57—62 8 曹善文 ．现代化工，1994(9)：27—28 9 张方宇、王秋萍等 ．贵金属，1993，14(2)：43 — 44 l0 陈寿椿 ．重要无机化学反应，1982，589 ll 曾桓兴 ．化学世界，l984(10)：389～390 l2 余继燮 ．贵金属冶金学，1985，46—48 l3 Tak[18U。Y．，Aldmam，T．毗 a1．，J．Amer． Chem．Soc．，l982(104)：52—54 (收藕日期 舢 一Ol一14) 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺·试验(Technology＆Testing} 2000年第2期I雹目圃 萘磺化反应体系中硫酸含 一 一．j 量与反应产物的分析 俭 堂塑茔． 王玉琴 (江苏省常州化工学校，213004) 敢 7j—f 摘要 分析了荣磺化反应体系中硫酸音量与荣磺化反应进程的关系．提出以酸碱i茼定法测定体系中硫酸音量米精确 萎 化 方 恿量盐鼓酸碱摘触分析 b仅 ， 关羹词 ．藿碴i 亡塑 堕墼蜃量盐数 謦碱滴定挂 分析 u 萘磺化制萘磺酸是磺化反应的重要应用，萘磺化 产物通常是有机染料、颜料的重要中间体，因此萘磺 化反应在工业上应用很广泛。 萘通常与硫酸、发烟硫酸或三氧化硫反应获得萘 磺酸，但由于萘本身的特点，产物通常为混合物。为 获得特定产物，需严格控制反应物料配比、温度及反 应时间-，-。因而在生产过程中及时跟踪反应进程，对 整个生产过程控制有极其重要的作用。 萘磺化产物可通过液相色谱分析其成份，但由于 条件限制，实验室一般采用层析法对产物进行分析。 在工业生产中，为简化操作 ，通常采用酸碱滴定法测 定 SO,质量分数的方法了解反应进程，以便控制磺 化终点。其原理是反应液中硫酸质量分数与磺化反 应存在着一定的对应关系。硫酸质量分数可按下列 公式计算 ： C(~aOH)x V(NaOH)×M(I I~sO ,) w = — — — — — — — — 一 式中：G一取样质量，g c(NaOH)一 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 滴定液的浓度 ，mol／L v(NaOH)一标准滴定液消耗的体积，L M('~-H2S0,)一寺 sq物质的量，49．04 gtmol 上海染化八厂提供的磺化操作规程如下：单磺化 投98％精萘320 kg，20％发烟硫酸760 kg，反应终点硫 酸质量分数为 0．56～0．64，其后加人2 04O kg 20％发 烟硫酸双磺化 ，反应终点硫酸质量分数为 0．85～ 0．86。 通常工厂以测定硫酸质量分数达到一定值来判 断反应是否到达终点，它对指导控制磺化终点具有实 际意义．是工厂为控制磺化终点而得出的经验方法。 笔者近期进行了 1，5一萘二磺酸的实验室台成工作， 通过分析认为酸碱滴定法测定 sO 质量分数还可 用来精确测定磺化产物的比例。 Ⅱ 皇 垡焦 单磺化可用下式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示： Recovery of Palladium Chloride from C-—Pd Catalyst Scrap Ge Yuhua Huang Jingyan Xue Xuejia Zhou Yuming (Depamnent of Chemistry and Chemical Engineering，Southeast University，Nanjing，210096) Al~tract A process of recovery of Palladium chloride from Pd—C catalyst scrap expounded．Thus·the total recovery of palladiLI玎l reaches 99．3％ ，and the purity of palladium chloride is 98．3％ ． Keywords Pd—C catalyst scrap，Palladium chloride 维普资讯 http://www.cqvip.com