萃取分离碘化钾分光光度法测定负载型钯催化剂中的微量钯

第 2期 精 细 石 油 化 工 门 萃取分离碘化钾分光光度法测定 负载型钯催化剂中的微量钯 √ 1叉 ’ 王承学 乔以实 华 董 迎风玉 王秀芝 王 位 — ／ ’ 林工学院化工系，长春 ，l3∞D0) 研究了萃取分离典化钾分光光度法测定负载型钯催化荆中徽量钯元索含量的方法 找到了{簧I 定范围内的最佳吸收波长、pH值、试剂用量及{簧I定时间，作出了工作血线。确定了符合比尔定律的 线性范围和铡试演堆度下限(1O ～10一mol／1)。其测定的相对误差为2 ～5 *-词：婪按 墨稍也未I 1 前 盲 对于负载型钯催化剂中钯含量的测定方 法 已有较多报道。文献[1～3]介绍了用3，5一 二 卤一PADAT作试 剂的分 光光度法 ；文献 [4～7]介绍了利用钯离子高灵敏度显色剂直 接显色分析法。但这些性能优 良的显色剂不 易获得，多数需要自己台成。我们利用易得的 丁二酮肟和碘化钾试剂对负载型钯催化剂中 微量钯的分析进行了初步的探讨，找到了测 定范围的最佳吸收波长、pH值、丁二酮肟用 量，KI用量和测定时间，作出了工作曲线 ．确 定了符合比尔定律的线性范围和可测试液浓 度下限(IO ～IO～mol／1)，其测定的相对误 差为2 ～5 所用仪器简单，试剂价廉，在 一 般实验条件下即可完成 ．是一种理想的分 析方法。 2 实验部分 2．1 试剂与仪器 2．1．1 钯 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液(mgPd／m1)的配制 称取0．16664g分析纯 PdC1 加热溶于 8ml王水中，加热蒸至干涸，加入5ml浓盐酸 并反复蒸干两次以除尽氧化氮，最后用几滴 浓盐酸溶解，将溶液移入100ml容量瓶 中，用 水稀释至刻度，摇匀备用 2．1．2 碘化钾溶液(20 )的配制 将25g磁化钾路于100ml蒸馏水中，加 入0．25ml浓氨水。 2．1．3 其它试剂 l 的丁 二 酮肟 乙醇溶 液；0．05N的 EDTA溶液 i98 的浓硫酸和氧仿 。 2．1．4 仪 器 721型分光光度计 ；电光天平和 PHS一2C 精密酸度计 2．2 两种催化剂的预处理 2．2．1 试样的预处理 对 Pd／C催化剂 ．高温焙烧后，使 C氧化 成 CO。放出，Pd氧化成 PdO；对 Pd／7-Al。O 催化剂，直接用王水溶解生成 PdC1 ，NOC1 和 H O。使两种催化剂处理后的 PdC1 与浓盐 酸及 应生成 H：~PdC1 ]。 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 2．2．2 Pd 的萃取分离 往 Pd 的盐酸酸性溶液中加入丁二酮 肟，所形成的螫合物不溶于水而溶于有机试 剂氯仿中(6．4×10 M)，加入掩蔽剂 EDTA 以消除 Fe”等元素的干扰 ，因为EDTA可与 这些元素形成稳定的易溶于水而不溶于有机 相的络合物： Fe” + 2EDTA(H2Y 一)一 2Y +4H Cu蚪 q-EDTA(H zY卜 )— C 2Y 一+ 2H 用氯仿从0 2～0．3N HCI溶液中定量萃 取钯一丁二酮肟螯台物[Pd(GH N。 ) ]。 用浓硫酸处理钯一丁二酮肟螫 合物释放 出 Pd”： Pd(c． N202)2+2H — 岬 d“．+ 2(C NOH !手。 用灰化程度控制加热温度以免炭化。在 酸性条件下 Pd”与过量的碘化钾反应生成 棕色络合物 ： ． pd2++4KI~ K,PdI‘+2K 同时加入抗坏血酸，利用其络合作用和 还原作用，防止过量的碘化钾在酸性溶液中 生成单质 I 。 4KI+4Hcl+ o2— 4Kcl+2 + 2H：O I2+cBH — c6H‘0B+ 2HI 3 实验方法 3．1 Pd”萃取 用盐酸把分析 样品酸度调 整至0．2N HCI后，加入 2ml丁二酮肟溶 液，5m10．1N EDTA溶液 ，搅匀并放置10min，用两份氯仿 萃取之，每次lmin，合 并萃取液 ，并用0．2N Ha 洗涤后置于水浴上蒸干，残渣加几滴浓 硫酸加热至透明。 3．2 Pd的测定 取含 Pd不大 于SO0．~g的分析液一份加 入5mll：IHCI，10m120 的 KI溶液和2mll 抗坏血酸，在50ml容量瓶中加水至刻度 ，以 蒸馏水为空白液，在选定波长下测吸光度值。 4 实验结果与讨论 4．1 吸收 曲线 在6个50rnl容量瓶中分别加入钯标准溶 液 0．1ml，0．2ml，0．3ml，0．4ml，0．5ml和 0．6ml，浓 度 分 别 为 0．1mg／5Oml，0．2rag／ 5Oral，0．3mg／50ml，0．4mg／5Oml，0．5mg／ 50ml，0．6mg／5Oml，按实验方法分别发色 ，测 得不同波长时的吸光度如图1。 圈1 不 同钯维 度的 吸收 曲螗 1．o．1ing／5oral 2．0．2~ ／50ml 3．0．3m~／50ml 4．0．4rag／5oral 5．0 5Ⅱ ／5 6．0．6mg／5Oml 由图l看出，钯碘络合物的吸收曲线上有 两个 峰，分别在 406rim 和 490nrn处 ，选 择 406rim波长作其它条件实验及样品测定，其 灵敏度较高。 4．2 酸度的影响 取标准钯溶液5ml(5ragPd)，稀释~Jsoml 则钯溶液浓度为0．1mg／ml，取8只50ml容量 瓶 ，分别加入上面配好的钯溶液lm1．再分别 加入不同体积的1：1盐酸溶液 ，按实验方法 (3．2)发色，同时测得 pH值 和吸光度 ，结果 如 图2。 图2 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明，pH值在0．7～3．5范围内钯碘 络合物的吸光度最大且稳定不变。 4．3 丁二酮肟用量实验 改变实验方法中的丁二酮肟用量。取0．1 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 2期 精 细 石 油 化 工 mg／ml标准钯溶液3．0ml数份 ，在其它条件 不变时测吸光度，结果如图2邪表1 表1 丁二酮肟用量实验 NQ 丁二 酮肟 Pd +|C4 N2 吸光度 A (m1) 一 (tooL) l 0．08 lt2 0．553 2 O．5 ltl2 O．620 3 l 0 l：25 0．620 4 2．0 l{50 0 620 5 3．0 1t75 0．614 Pd与丁二酮肟摩尔比为1：12～1：60时 较为合适 ‘I‘ ¨l 鑫t-· 丁二嗣 用置 (m1) u I 2 3 4 j l’H值 圉2 pH值和丁二酮肟用量的影响 4．4 碘化钾用量实验 j I 取0 lmg／mI标准溶液3 ml数份，按实验 方法只改变碘化钾溶液量，其它条件不变，发 色后测吸光度 ，如图3。 1I- U- 【l_ 艘 时间 (h) 2 3 4 H l2 l B 2 0 K』用t (nlll 圉3 碘化钾用量与时间稳定性实验 从 图3中可看 出当碘化钾用量大于7．5 ml时 吸光度 已达虽大且不变 本实验选用 】0ml碘化钾溶液较为合适 4．5 钯碘络合物稳定性实验 取0．1mg／ml的钯标准溶液3mI，按实验 方法发色，每隔一定时间测吸光度，结果如图 3。图3表 明钯碘络合物生成迅速，反应完全， 在酸性范围内测得4h内吸光度是稳定的。 4．6 工作曲线 取8只9oml容量瓶分别加入0．05～o．70 mg钯标准溶液，按实验方法发色测其吸光 度 ，结果如图4 1． 《 矗 0· 辞 0 ． 古把量 ( E， J 圈4 工 作 曲线 ‘06nm 10ram 比色皿 从图4中可看出工作曲线的线性范围。在 50ml溶液中，钯含量在0．o5～0．50rag范围 内符合比尔定律。 4．7 干扰离子实验 按实验条件确定的最佳范围，在钯标准 溶液0．2ml中加入干扰离子 ，然后按实验方 法测钯含量和吸光度，其结果如表2。 表2 干扰离子对宴验结果的影响 对 直盐 礴碍量 误 差 干扰高于 瑷光崖 (AR) (rag) ( ) Fe。+ FeSO4-7H2O 0．42l 0．195 — 2．5 Zn0+ Zn(Ac)}-2H 0．46Z 0．2l0 + 5．0 NF NiCI~·6 O 0．425 0．199 0．5 F一 F ·6H2O O．‘3O 0．20l + O．5 Mn2一 M nSOr O n 421 0．195 — 2．5 Mg + Mga 0·6blzO 0．400 0．185 — 7 5 Ca： CuCLz-2 O 0．426 n 199 — 0．5 ④干扰高于加八量都为10rag，Pd加八量为0．2mg。 从表2中看出，除 Mg”的测量误差大于 5 以外 ，Fe ，Zn”，Ni ，Mn” ，Fe”，Cu 离子都不明显影响钯的测定，说明该方法具 维普资讯 http://www.cqvip.com 60 精 细 石 油 化 工 有较好的选择性。 d．8 催化剂及残液分析 d．8．1 IPd／~'-lta 203催化剂 称取适量试样，用16ml王水处理后，加 热蒸发干涸 再加．,k．1Oral浓盐酸加热蒸干驱 过滤，滤液收集于5Oral容量瓶中，多次洗涤， 用水稀释至刻度摇匀备用。 实倒 ：分 别 称 取 A、B、C三 种 Pd／Y Al Oa催化剂694．62rag，833．99rag和596．82 mg，按 上述方法处理后．每次取5ml按实验 赶硝酸三次 ；用少量浓盐酸及水溶解氯化钯 ， 方法发色，分别测取 Pd含量，结果见表3。 寰3 l'd／Y—Al20{催化荆含靶量分析结果 暖光度 耐定钯含量(m ) 钯总含量(rag) 钯百分含量( ) 误 差 ( ) No A B C A B C A B C A B C A B C 1 0．500 0．372 O．570 0．238 0．171 O．275 2．38 l_71 2．75 O．342 0．2O5 O．461 十 O．885 —1．91 3 +0．1096 2 0．501 0 380 0．569 0．241 0．175 0．273 2．41 1 75 2． 3 O．347 0．210 0 457 +2．356 + 0．478 十O．21 9 3 0．494 O．383 0．564 O．234 O．176 0．2'／0 2．34 1．76 2．10 0 337 0．211 0．452 ——0．589 + 0．957 一 O．87'／ 4 0．489 O．382 0．565 0．23O 0 176 0．271 2．3O 1 76 2 71 0．331 0 211 0．454 —2．356 + 0．957 一0，4粥 平均 0．496 O．379 0．567 O．236 O 17S 0．272 2．36 1．75 2．72 0．339 O．209 0．456 d．8．2 Pd／c催化荆 称取适量试样，放置在瓷坩锅中高温焙 烧，待其中的碳全部氧化成 co 放出后．剩余 即为 PdO黑色絮状粉末 ，加适量王水处理 ， 置于烧杯中加热蒸干．然后每次用10m1．浓盐 酸加热蒸干驱赶硝酸三次．最后用少量浓盐 酸溶解．加水过滤 ．滤液收集于50 容量瓶 中用稀盐酸多次洗涤滤纸．用水稀释至刻度 后摇 匀备用 。 实例：分别称取 C、D两种 Pd／c催化剂 为688．69mg和184．1mg，按上述方 法处 理 后，每次 C取lm1．D取10ml，按实验方法发色 测其钯含量 ，结果见表4。 寰4 I'd／c催化剂中 Pd含量测定结果 嚷光壹 一定量 N1总音量 N1 f骨音量 5 差 N0． ( ) ( ' ) ) C D C D C D C D C D 1 0．钮S I1 5鲴 0．2 n碍6 】4】 I．4311 1 0S 0．7T7 一5．09 +0-I2目 Z ．0∞ 5鹊 q a∞ O．铒‘ n 口 I 42q t q n -Q q3 一q- “ ． 3 0．E2‘ n 5“ 0．30： n碍6 l I 430 2】目 0 77 一】． +0．I29 4 O．E30 5，5 0．埘 n搏7 3 I 4拈 }2I 0 79 一2加 6 3陆 平均 0．E1S n 51] 0．2计 n碍6 】●．9 ll鸵， &】‘ 0 7粥 4．8．3 制鲁 IPd／'~一AI2o3的残液分析 取 一定量残 液稀释到 1500ml，每次取 100ml在烧杯中加热浓缩至l0“ 左右 ，按实 验方法测其 Pd含量，结果见表5。 寰5 制备 Pd／Y—AI 2O，催化荆的残液中钯 含量分析结果 Pd耐得含量 Pd总音量 相对误差 No． 吸光度 (r“g) (mg) ( ) 1 0．205 O 083 1．245 — l_50 2 0．196 O 078 1．170 — 7 14 3 0．220 0．090 1．35O 十 7．14 4 0．2O9 O 085 1．275 + 1．】9 5 0．2O2 O 083 1．245 — 1 19 平均 0．2O6 0．084 1．26O ● 从上面固体催化剂和制备残液分析结果 看 出，大多数点的测定相对误差都在3 以 内，个别在7 以内．这说明上面建立的Pd的 分析方法是可靠的 5 结 论 5．1 研究了萃取分离碘化钾 吸光光度法测 ’ 定钯时的显色条件 ．结果表明：在 pH=0．7～ 3．5范围内测定的吸光度稳定，显色酸度范围 ． 较广；KI溶液大于7．6m1，丁二酮肟溶液大于 0、5ml，即都要过量很多倍时吸光度才能达到 最大而稳定；钯碘络合物在4h内稳定存在。 5、2 钯 含量 在0．05～0．50mg／50ml(1～ 10ppm)范围内符合比尔定律 ，灵敏度较高。 5．3 Fe”，Fe”，Zn”，Ni“．Mn ，Cu 离子 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 2期 精 细 石 油 化 工 戊二醛 戊二醛是一种无色略有剌激气味的液 体，其碱性溶液极不稳定。纯戊二醛在常温下 可被空气氧化 ，或发生缩台、聚台等反应 。因 此，一般制成较稳定的酸性水溶液供贮存和 使用。戊二醛中的两个自由醛基非常活泼，它 可用作消毒灭菌剂、鞣制剂、蛋白交联剂、医 药中间体等。 1 戊=醛的应用 1．1 戊=醛的消毒灭菌作用 戊二醛中的两个 自由醛基能与细胞蛋白 中的琉基、羟基和羧基等基团作用，使蛋白质 改性而失去生命活性。病毒经戊二醛处理后 ， 即收缩而变小，核糖核酸(RNA)和脱氧核糖 核酸(DNA)的排列被打乱，使病毒致死“ 。 含量50倍于钯的含量时对测定无大影响，该 法选择性好。 5．4 利用该法对 Pd／7-AI O。、Pd／c和 Pd 残液的分析结果表明该法可行，操作简便，仪 器、药品易得，很容易实现。 ● 考 文 献 1 卫虹 ．胡之善．分折化学．197a，60)：95 2 陈孵巷．刘玉茄等．分折化学 ．1979．7(4)：263~?,68 3 莆慕琼．康道璋 分析化学 ，1983，11(9) 655 4 李声琦，王玲棵等 分折化学，1985，13(12)：926 ～ 927 5 焦释荣，胡宝等．贵盒属，1986，7(3) 34~39 6 胡守坤，张永 明等．化学试荆，1987，9(5)，3¨ ～306 7 j【沈阳，赵风林．化学试剂，1982，4(1)：11~15 8 Rayrn~ []~isvert，M afio Bregeron．d ．A~ lytica c^ 口Acts-]99i，246：365～373 9 F．A．科顿，G．戚尔·盒森．高等无机化学(卞)， 606～ 620，663～ 6 8 (收稿日期：1993—09—07) DETERM INATION OF M ICRo-PALLADIUM IN THE SUPPoRTED Pd CA．rALYST BY EXTRATION—SEpARATIt)N AND K1 w “g ch “g uetQia0 hi。,Hua et I． (Ch~,mi,-aZ En 蝻 g De扣巾 吡 of Jgin hR 辔e of Technology) Abstract The determination of micro-palladlum in the supported Pd catalyst were studied by Y and KI spectrophotomettic me~od．The o~imum wave hngth，pH，dosage of reagents and time 0f detenv,ination have been found and the working curve has been made．Th e linear limits between which it follows the Beerys taw have been decided and th lowest detectable concentration is 10- ～ 10一tool／1．The relative~rror is 2 ～ 5 ． Keywords：Extr#etion—SeparationtSpectrophotometry~Palladium 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 1994年 碱性戊二醛的杀菌活性 比酸性戊二醛高得 多。但 因其稳定性差，人们极少使用，现有的 商品为强化酸性戊二醛杀菌液。戊二醛杀菌 剂能高效快速地杀灭多数细菌、细菌繁殖体、 真菌芽孢和病毒等。一般2 的浓度足以杀灭 各种细菌。戊二醛用作蚕业消毒剂时，对其中 的微粒子孢子，中肠型多角体、血液型多角 体、病毒性软化病有明显的杀菌效果 。戊二 醛作为消毒剂消毒效果好．使用浓度低．腐蚀 性小，使用方便。1973年国际卫生组织已宣布 确定戊二醛为杀灭 B型肝炎病毒的消毒剂。 1．2 戊二醛在蛋白质化学中的作用 戊二醛可用于处理皮革、毛皮及人体脏 器的修复。这后一项应用开拓了生物高分子 材料的新领域 。 生物软组织材料的主要成分是胶原 。它 是由数条不同构型的多肽链编织而成。用戊 二醛处理蛋白质时，多肽链上的氨基酸残基 与戊二醛进行不可逆的交联反应 ．并通过分 子闯键的形成使组织得以固定。据文献表明， 戊二醛作用的主要部位是胶原蛋白中的赖氨 酸及羟赖氨酸。 在碱性溶液中，戊二醛的 自缩合增加，不 利于生物组织的固定。在酸性溶液中氨基通 常以 NH。 的形式存在，戊二醛同氨基很难 进行反应。对简单的氨基酸 ，使用戊二醛为固 定剂的最佳 pH值范围在等当点附近 。固定 剂浓度一般以0．2 ～o．65 为宜。若固定剂 浓度太低，固定速度太慢 ；若固定剂浓度过 高，内层组织难于固定完全。 1．3 戊二醛在有机合成中的应用0 由戊二醛出发可以合成多种有机试剂。 戊二醛和格氏试剂作用可以合成单酮或1，5一 二酮 。 ～ 。 n _ 一 使戊二醛的单缩醛和重氮甲烷反应可制 得甲醛酮。 c - 。 一 。，Q 由戊二醛出发还可制取杂环化合物 。如 戊二醛和羟胺盐反应可制得吡啶衍生物。 c +HI 一 一 C CHO“z— C 一z 、—cHO ’ —＼0H 戊二醛单缩醛还可以和硝基烷负离子反 应 ，制得硝基醇，后者经 Nef反应可得二羰基 化合物。 +0 ⋯ 塑 ： 一 6 NO一 由上可见：戊二醛是应用十分广泛的有 机化工原料 ，除了前述的用途外，还可用于食 品工业、塑料、涂料、胶粘剂、染料、香料、纺 织、造纸、印刷、照相等行业。国内外研究者还 在不断开发它的新用途“ 。 2 戊二醛的制备方法 2．1 吡啶法 用吡啶、甲醇、金属钠、盐酸羟胺、盐酸、 亚硝酸钠等为原料．经还原、肟化、开环 、分懈 等 多步反应 ，可制得 戊二醛．总 收率 可达 49 。反应式为： 。 m CH(CH 2)~CH-- HOH “：《 ： 该法是最老的制备方法，要消耗大量化 学试剂 ，工艺路线复杂 ，只能用于实验室制 备 。 2．2 吡喃法 吡喃法也称杂多烯加成法。该法主要 以 乙烯基烷基醚和丙烯醛为原料 ，经双烯合成 维普资讯 http://www.cqvip.com ● 第 2期 精 细 石 油 化 工 反应先生成二氢吡喃的烷基醚 ，再水解生成 戊二醛。反应式如下： 一 一 。 G +ROH 第一步反应 ，常用锌盐或铝盐为催化剂， 美、英、法及我国常采用常压缩合，前苏联则 采用高温高压缩合，缩合得率一般可达8O ～ 90 。 第二步反应，用有机酸或无机酸作催化 剂。山西制药厂用浓盐酸催化水解时 ，产率达 6O ～70 。80年代以后 ，国外采用强酸性阳 离子交换树脂催化水解 ，产率达9O ，最高可 达97 。本法可以简化产品分离过程 ，并减少 三废 ，是 目前较有发展前途的催化水解方法。 吡哺法是一条较好的合成路线，工艺成 熟，反应条件温和+操作方便。缺点是原料贵， 即使水解得率提高到9O 以上 ，产品成本也 不会大幅度下降 而且丙烯醛和烷基乙烯基 醚(通常用乙基乙烯基醚)沸点低，运输困难， 也给该方法的工业化增加了难度。 为了降低吡喃法的生产成本 +可以用糠 醛为起始原料经二氢吡喃和 一羟基戊醛中 间体合成戊二醛。合成路线是 ： 。 + H ， ．6～ 『0．6MPa 0 OC(CH s)~CHO～ ：： 该合成路线的前几步反应 ，技术上较为 成熟，关键在于如何控制最后一步 ，使其部分 氧化成醛 ，现已有人开始从事这项研究工作。 2．3 还原法 由戊二酰氯在 Pd催化下可直接制得戊 二醛，收率可达85 ，但原料及催化剂价格昂 贵。因而该法不适用于工业化生产。 戊二酸催化加氢合成戊二醇的报道极 多，而且已实现工业化。我国生产己二酸的副 产物为戊二酸，且产量较大 +急待开发利用。 如果选择合适的催化反应条件 ，直接 由戊二 酸合成戊二醛，将是一条十分合理的合成路 线。据初步估计，与现行的吡喃法相 比，成本 可下降2o 左右。从使用角度看+如果该产品 只用作皮革鞣制剂和消毒剂，未转化的戊二 酸可不经分离直接使用(其中还有少量已二 酸和丁二酸)+并不降低其使用价值 ，但却能 大幅度降低生产成本，与吡喃法相比+单省去 这项分离过程，又可使成本下降3o 。现已有 人开始进行这项研究。 2．4 氧化法 氧化法可用多种试剂为原料，如环戊烯、 环戊烯二醇、戊二醇、戊二醇二甲醚等，以氧 气、过氧化物、臭氧等为氧化剂。这类反应一 般都要使用催化剂。而且催化剂的种类、甩量 是影响反应得率的主要因素。 戊二醇用空气氧化剂氧化生成戊二醛的 反应式如下： C ／、，~ CHO 通常以载体银作催化剂 ，转化率>80 ，选择 性>50 。 。也可用 CrO +Cu—Zn等作催化 剂。该法原料价格高，产品纯度低。 也可用丙烯醇为原料。 ，用 Hg(OAc) 为催化剂，制备戊二醛，反应式如下： ” 上 】-CH OH “。 !：!：!：：!!．． ， H0 — 3．CrO， X．．．CaO 氧化法中以环戊烯氧化制戊二醛的反应 研究得最多。 前西德的 Waldmann，Helmut等报道了 用烯烃氧化制醛。方 法是用 H o 在 B2 或 B(OMe) 的存在下氧化环戊烯来生产戊二 醛，产率26．4 。 维普资讯 http://www.cqvip.com 表， l目 匕工，摩彩 精 细 石 油 化 工 1994年 新鬻 雌 ＼ 扣l、藤睡 第十五章 成像材料 成像材料是利用某种媒介手段将信息信 号转化为图像并加以 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 、复印、蚀刻或显示 用的材料。按成像 的目的 ，能源和技术来划 分．现已实用的方法如表1所示。 所谓“一时成像 系指图像能随时形成 ， 随时消失．紧接着显示下一步的图像 ，能与信 号的变化 同步，能显示出图像的变化过程 ； “永久成像 则只能显示出最后的结果，不能 显示变化，而且要想消去或修改图像．则比较 困难(但磁性记录和光致变色印像除外)。 一 般对成像方法的要求是：①灵敏③快 速③能重复④易操作⑤稳定⑧对环境适应性 7， 门7 强；而对图像的要求则是：①分辨力高②具有 颗粒性③反差鲜明④记录容量大⑤动态范围 宽。 在永久成像法中，有直接在记录载体(如 纸或膜)上成像的．如感光胶片，也有转印的， 如静电复印。在直接成像的记录载体上，一般 ： 都涂布或蒸镀有可以发生物理或化学变化的 感应层，有的是单层的．有的则多达20层 (如 彩色胶片)。在转印法中，对记录载体的表面 一 般不加处理。 从表1可以看出，在 目前的图像记录法中 感光记录法仍占多数。在感光记录法中．有银 盐照像法和非银盐照像法之分。银盐照像法 以及非银盐照像法中的铁盐印像法(俗称蓝 图)已有100年以上的历史 ，技术 比较成熟 ，现 日本某石油公司报道 了以环戊烯为原 料，用 H 0 作氧化剂．在钼化合物和硼化合 物 存 在 下．氧 化 制 备 戊 二 醛 ，产 率 达 35．79 。 。但该法的缺点是有水存在时会终 止反应，须用无水 H。0：，而且反应生成的水 须连续从系统 中除去。同时，反应还生成大量 的副产1．2一环戊二醇．与戊二醛分离困难。该 公司还报道了通过亚烷基的过氧化物在过渡 金属化合物存在下 ，氧化环戊烯制备戊二醛 的方法 ，产率达44．8 ilO,il~。 日本的 FurukaWa等在1985~1989年连 续四次报道了戊二醛的制备过程。主要是用 杂多酸作催化剂 ，用 H：0：氧化环戊烯来制备 戊二醛。同时．还可用乙酰丙酮钼和亚砷酸的 混合物直接与环戊烯反应 ，戊二醛的收率为 13．7 。 除了上述四类合成方法外，近年来．还报 道利用丁二醛及 Wittig试剂或硝基 甲烷 为 原料的实验室合成法。 -·ng【J ～ SCH， HIIO．H 2O 、 oH10Et， HCI 。 。 综上所述，戊二醛的合成方法较多，具 最有用的是吡晡法和环戊烯氧化法。环戊烯 氧化法这条路线尽管开发得较晚 ，但 因原料 便宜。工艺简单，大有代替吡晡法之势。 (华末理工大学 ：吴海霞 张卫文 朱晓苓) (收蓿日期 l1993—08一zo) 维普资讯 http://www.cqvip.com