碳酸二甲酯——甲醇体系无限稀释活度系数的推算

· 继续教育 · 碳 聩 甲酶 甲西享 禽 帮必旋 数 糖 碳 酸 二 甲酯一 甲醇 体 系 无 限稀 释 活 度 系 数 的 推 算 1HE CALCUL Ⅱ0N oF T}m D qⅡE 嘣 Ⅱ 0N ACⅡVnY c0日哺H E r OF 伽 刖 ARY S 订1 M oF Dn删 YL CARBONATE AND MEIHANOL l 引言 碳酸二甲酯 (DMC)是一种用途广泛的有机化 台物，近年来，鲫受国内外化工界的青睐。困此对其 工艺条件研究的报道很多，其中甲醇液相氧化蒜基 化法是一个很有前途的工艺 。 工艺中涉及到DMC 的分离问题，因此，对其分离体系性质的研究就显得 尤为重要， 在分离 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 中，无限稀释活度系散是较重要的 数据，用它可确定活度系数的常数值，对溶剂选择， 二元系形成共沸条件的推算及对二元系是否形成共 沸体系的判 断等都起着重要的作用。为此，我 们对 DMc一甲醇体系的无限稀释活度系数进 行了计 算 2 无限稀释度 二元系组分 1和 2的无限稀释活度系数定义0 0 如下： 7 =O ，=O (1) = O ，=O (2) 上式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明， 和 分别是 和 外推到 x．=0和 x =0的值．要正确地外推是有一定困难的，对于 ， 的计算和测定有不少 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，沸点仪测定等压下二元 系沸点曲线求 是一种较方便的方法．本文采用下 面三种不同的方法进行计算，并 比较三种方法的优 劣。 王1 W'dsm方程关联计算 W'flson方程I I计算二组分无限稀释活度系数方 程为： ) }z’b V 耋 h =一In八 2l一八 l：+1 (4) 式中八 八 ，．是 wl~ri方程参散，可通过汽液 平衡散据进行推算。 表 1中列出了 DMC(I)-CH3OH∞ 二元体系 的汽液平衡散据，汽液平稀数据是我们使用沸点仪 在等压(1Ol，3kPa)的条件下测定的，具体测定及关联 另叔． 裹 1 DMC(1)一Cn,Olff2)系 VLE散据 利用W'dson方程关联上述实验散据得到参散 ln =一 ^ ．2一八 ：．+1 (3) 将 ^ 瑚北省科学技术委员会96重点攻关项目 30 八 l 2=0．2757 八 2l=0．6843 ^ ．分别代l^方程(3)、(4)得到 =4．9741 =3 0151 《化学工程师》1／1997(总第58期 ， 维普资讯 http://www.cqvip.com 2．2 无限稀活度 系数方程计算 二元系组分 1和组分 2的无限稀活度系效 的方程 为： 【等 [1_【缸． 警M (5) 昔 (普k ． 旧 式中也， 分别为组分 1和 2在 P， ． 及无 限稀释下的逸度系效，在常压下可认为等于 1；_， 、 f：足纯液体的逸度，可假定等于饱和蒸汽压P 和p 正为纯组讣i的拂点； 计为组分i的汽体、液体的 摩尔体积． 当电≈1，， = 及 ≥》砰时，简化上两式为： 靠[】_(普k 警 靠[1_(普k 等 (8J 上两式中( 。可简化为： (普 ( A T — 【9) ( ( x A Tk 正一 【1 0) 式中，△了’_了’-x． 一 为在压力为 P，组成 为 时溶液的沸点。求出△丁 ，将其对 作图，外推到 =0和 =0时得到两端点值，数据可见表1和 图 1。由图 1可知： ‘詈) 。一43 囤1 沸点数据的AT／2qx：与 的关系 《化学工程师》1 Jl9 (总第 58期 ) ( k。__】34 代凡式t9)、(1。)可得 ( 。一 17．50 ‘ 、d 叫 ( =一159．40 I ^ 一 两组分的饱和蒸汽压用Antome方程 ．=A，一 升 q 【11) 则 (警 E + 【1 2) 我们用静态仪测定了 DMC的饱 和蒸汽压，并 且用An ~iae方程进行美联拟合用到其 Anliome常 效为 A =17．5141 旦=3799．10 Cl=一14．07 甲醇的 Antoine方程参散为 A2=18．5875 =~2E55 = 一 凹 将An mi~参效代人方程(I1)，(1 求得 (p )h=322．42n-aaHg (出n=1919 57mmHg ( 3116(等 0．03938 将所得结果代^方程(7)，(8)可得 = 3,9816 =2．3624 23有 由UNRCAC法推算 UNIFAC模型是 Fmdcnslm~d等 在基团 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 法 基础上结合 UNIQUAC模型导出的，其活度分散方 程式为： = +州 其中 埘=ha詈+手咖鲁+ 一詈 咄 m,t=Z磙Ⅱn —h · 式中各符号的意义在在文献旧 中有详述。该模型是 用来计算液态混舍物舶括度系效。 对于体系DMCO)一CH~OH(2)，其基因的捌分方 0 lI 式为：DMC划分为一C-O—OCH 和 一CH 三种基 因，甲醇单独作为一个基因． 从文献【国中查得备基因体积参数 ，表面积参 数 ，以及相互作用参效a 列于表 2中。 利用白编的计算机程序计算得到 ‘ = 4．9015 =3．1076 维普资讯 http://www.cqvip.com 表2 基因体积参数Q。表面积参数 R。和相互作用参数 a一 3 结果讨论 通过上面三种不同的方法进行了DMC—a枷 体系无限稀释话度系数的计算，计算结果列于表 3 中。 表3 三种方法计算褥爿的活度系数值 注：推荐值为Wilson法和UNIFAC法的平均值． 从计算结果可蚍看出，W-mc,n方程关联的方法 与基因贡献法 (UN AC)推算的结果非常接近，说 明这两种方法能较好地应用于该体系来推算无限稀 释活度系数，而选用的第二种方法，即用方程计算 的 结果与其它方法的结果偏差较大，主要原因是在计 算过程中有几处简化以及用外推法计算端点值所带 来的较大的误差，该方法只能作为一 种近似的方法 来计算体系的无限稀释恬度系数．表中给出的无限 稀释活度系数推荐值是 Wilson法和UNⅡ AC法得 到的活度系数的平均值。 4 结论 利用三种不同的方法计算了DMC—e 伽 体 系的无限稀释活度系数，计算结果表明，W",lson方程 关联法和基因贡献法0ANIFAC)能较好地用于该体 系，而方程计算法只适用于近似的计算． 符号说明 一 活度系数 ^：．^H—wⅡ踟 参数 m一逸度 系数 p一 压力 T一温度 f· 遵度 R一汽休状态方程参数 V一体积 九 B．C-Antoine方程参数x一阜尔分数 上标： ．30一无限稀释 0一标准志 v一汽态 L一棱态 ． 32 ． 下标 ： i一第 i组分 参 考 文 献 1 Ugo Romano，et a1．Ind．Eng．Uaern．Prod Dev 1980 fl钟：296 2 李光兴、陈兵等．华中理工大学学报．1996( 105 3 斯坦利M．瓦拉斯．韩世钧等译， 化工相平衡 中国石 化出版社．1991 4 朱自强等， 流体相平衡原理及其应用 ．浙江大学出版 社．199o 5 卢焕章等， 石油化工基础数据手册’．化学工业出版 社 ．19跎 6 Fmcb：nlund d ．．Al(田 ．1975,21(6)：1086 作者单位：华中理工大学化学系 (上接封三) 43 促凝剂的影响 含活泼多羟基的聚乙烯 和羧甲基纤维素为水 溶性商聚物。在一定 pH值的木溶性磷酸盐涂料中 可与磷酸或磷酸盐中羟基反应形成网状结构的商聚 物，起到增稠和促凝作用，但用量不易 ，否 i会 影响其耐热性，经实验结果表明聚 乙烯醇用量为总 量的5～ 6％ 为宜． 5 结论 生产这种水溶性常温耐热涂料的最佳条件为 Pq(65％)与Al(Orlh配比为主l(重量比 基料占 总重量的 l3％。颜填料占30％。其中T'g3,2与 SiOz最 佳配比为 1：2．3，ZnO占 10％ 左右，滑石糟 占5％ 左 右，聚乙烯醇占石％左右 水占∞～ 60％。 综上所述，这种水溶性常温固化耐热涂料，不但 具有固化时间短，不易燃烧．粘结性高、附着力强．极 佳的耐油性．耐懊性．涂层致密光滑．气泡少．盖色性 能优 良，无朝激气味和不污染环境等。而且该产品具 有较好的经济效益和社会效益． 参 考 文 献 1 G B．1259405 2 特公晤 5I一2331．恃盛晤 5I一2j32 3 汉镏琴．化学与牯台．1991．3．P1鹞 4 战风昌等．专用涂料．化掌工业出版杜 《化学工程师》l／】 7(总第58期】 维普资讯 http://www.cqvip.com