醋酸的电离
实验29 醋酸(磷酸)的电位滴定
一、实验目的
1( 掌握用醋碱电位滴定法测定醋酸的原理和方法，观察pH值滴定突跃与碱酸指示剂变色
的关系
2( 学会绘制电位滴定曲线并有曲线确定终点时的体积，掌握计算含量和电离常数的原理和
方法。
二、实验原理
在酸碱电位滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，被测物与滴定剂发生反应，溶液的pH值即不断不变化。又加入的体积和测得的相应的pH值，可绘制pH,V或?pH/?V,V曲线，有曲线测定滴定的终点，并由测得数据计算出被测酸(或碱)的含量和电离常数。
例如，用0.1mol/L NaOH溶液滴定醋酸(HAc),可以如图11-1所示的滴定曲线。如图所示，滴定的终点位于曲线斜率最大处(pH,V曲线的拐点)，即滴定曲线陡峭部分的中点，可根据终点对应的滴定剂NaOH溶液的体积计算被测物醋酸的含量。当滴定曲线在化学计算量点附近很陡时，终点位置容易确定而且比较准确;若不太陡，则用?pH/?V,V作
醋酸在水溶液中离解如下:
HAc
当醋酸被NaOH滴定了一半时，溶液中[Ac-]=[HAc],根据上式，此时[H+]=Ka或pH=pKa。
与图11-1中1,2V终对应的pH值即pKa，由此可求得醋酸的电离常数pKa。
多元酸的滴定:若相邻的离解常数足够大()，则在滴定曲线上有一至两个滴定突跃，可
用同样方法找出各步滴定的终点及求出各级电离常数。
三、主要仪器与试剂
1( 仪器
25型或Phs-2型酸度计;玻璃电极及甘电极(或复合玻璃电极一支与Phs-2性酸度计配合使用);移液管;烧杯;电磁搅拌棒。
2.试剂
酒石酸氢钾或邻苯二甲酸氢钾
标准
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缓冲溶液;0.1mol/L醋酸(磷酸);0.1mol/L NaOH标准溶液
四、实验步骤
?按照仪器使用说明书安装电极，调节零点。用酒石酸氢钾或邻苯二甲酸请假标准溶液校正仪器，洗净电极。
?准确移去醋酸溶液20ml至150ml烧杯中，用蒸馏水稀释成约100ml，加入酚酞2滴，放入电极及磁芯搅拌棒，开动电磁搅拌器，用0.1mol/L NaOH标准溶液滴定，测量并
记录
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响应的pH值。滴定至超过化学计量点数毫升，同时观察并记录指示剂的颜色变化和对应的pH值及NaOH溶液体积。重复上述滴定2,3次。
?根据所得数据绘出用NaOH溶液滴定醋酸pH,V及?pH/?V,V曲线，有滴定曲线终点V,计算醋酸的含量和pKa并与文献值比较。 NaOH
五、数据记录与处理
V pH值 ?pH/?V NaOH
六、操作要求
2-1.测定弱酸用的NaOH溶液应不含CO. 3
2.能快速、准确的调试好点位滴定仪。
七(注意事项
-3-2本测定未校正离子强度的影响，测得的只是混合常数。对于电离常数大于10,10的酸，使用1/2 V时pH = pKa式会造成显著误差。对于这些较强酸，可以用下式计算: 终+ pKa-lg(c-[H])
pH = ------------------
+ (c+[H])
式中，c是1/2 V时酸或共轭碱的浓度。 计量点
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