机械工业理化检验人员培训教材《化学分析》

机械工业理化检验人员培训教材《化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 》 1 答：钢铁和有色金属锭块或其制件试样的采取，一般用钻、刨、割、切削、击碎 等方法，按锭块或制件的采样规定采取试样。如无明确规定，则从锭块或制件的 纵横各部位采取，如送样单位有特殊要求，可协商采取之。如圆柱体锭：直径大 于100mm，在截面的半径上由圆心到距边缘5～7mm间取均匀分布的数点（至 少3点）钻取相等深度的孔。直径小于100mm，垂直于纵轴钻至中心，钻孔数 视分析用量而定。 2 答 ：盐酸：盐酸是分解试样的强酸之一，它能分解金属活动顺序 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 中排列在氢 以前的许多金属元素。如Fe、Co、Ni、Cr、Al、.Sn、,Mg、Zn、Ti、Mn等。它与金属作用放出氢气，生成可溶性的氯化物。盐酸还能分解许多金属的氧化物及 碳酸盐矿物。盐酸也是弱的还原剂，如在溶解锰矿时，它可以还原MnO 而加速2 溶解。磷酸盐、硫化物、氟化物一般都可以溶于盐酸。 硝酸：硝酸具有强的氧化性，所以硝酸溶样兼有酸的作用及氧化作用，溶解能 力强，溶解速度快，除Pt、Au及某些稀有金属外，浓硝酸能分解几乎所有的金 属试样。但Fe.、Al、Cr等在硝酸中由于生成氧化膜而钝化会阻碍试样溶解。W、 Sb、Sn与硝酸作用则生成不溶性的酸。硫化物及有些矿物皆可溶于硝酸中。 硫酸：稀硫酸没有氧化性，而热浓硫酸是一种相当强的氧化剂。除Ba、Sr、 Ca、Pb的硫酸盐外，其它硫酸盐一般都溶于水。硫酸可以溶解Ti、Sb、Nb、Ta 等金属及其合金和Al、Be、Mn、Ti等的矿石。硫酸的沸点高（338?），可在高 温下分解矿石，加热蒸发到冒三氧化硫白烟，可除去试样中挥发性的盐酸、硝酸、 氢氟酸及水等。 氢氟酸：主要用于分解硅酸盐，生成挥发性四氟化硅。还能与许多金属离子形 成络合能力很强的络离子。在分解硅酸盐及含硅化合物时，常与硝酸混合使用， 分解样品要在铂坩埚或聚四氟乙烯器皿中于通风橱中进行。 高氯酸：热的高氯酸（72.4％，水、酸恒沸混合物）几乎能与所有金属（除金 和一些铂族元素外）起作用，并能把它们氧化成最高氧化态。只有Pb和Mn仍保 留着较低的氧化态，分别为二价铅和二价锰，但在过量的磷酸下，锰也可以被氧 化成三价。非金属也能与高氯酸反应，特别重要的是磷及其各种化合物能被氧化 成磷酸盐。硫化物样品中的硫，因歧化反应会部分成为硫化氢损失，因此测定金 属中硫时，不能单独用高氯酸分解样品。高氯酸常用来分析钢和其它铁合金，因 为它不仅能快速溶解这些样品，而且能把常见元素同时氧化为最高氧化态。高氯 酸使硅酸迅速脱水后所得到的二氧化硅很容易滤出。 磷酸：磷酸最重要的用途是溶解并测定铬铁矿及不溶解于氢氟酸的各种硅酸盐 中的二价铁。很多硅酸盐都能溶解于磷酸，例如高岭土、云母、长石。磷酸还可 用来溶解氧化铁矿、炉渣。磷酸常与硫酸混合使用，在冒烟时络合W、Nb、Ti、Mo等离子，使这类试样不析出沉淀。 3 答：例1、高氯酸氧化法测定钢铁中的Cr时，铬（VI）呈氯化铬酰（CrO Cl）22 挥发损失。所以高氯酸冒烟程度需严格控制，一般应加热至高氯酸烟集中于瓶口， 瓶底刚呈清亮时即可，冒烟时间过长，铬的挥发损失越大。 例2、钢铁中P的测定，必须用氧化性酸分解试样，否则P成磷化氢(PH) 3 气体挥发损失。因此，用稀硫酸（5+95）作为铸铁试样的溶解酸，还应加入适量 的硝酸（1升中8mL），以保护P在试样的分解过程中不损失。 4 答：（1）要得到准确的分析结果，试样必须分解完全，这是选择试样分解方法和 溶（熔）剂时首先应考虑的问题。 （2）选择试样分解方法和溶（熔）剂还应考虑试样中被测组分的性质，通常要 求试样溶解后被测组分全部转化成分析状态，同时不能使其成为气态逸出或沉淀 析出。 （3）选择试样分解方法和溶（熔）剂还应考虑对以后测定的影响，尽可能不引 进干扰离子，如果非引进不可，则需要进一步消除。 5 答：其基本结构由底板、立柱、横梁、刀口、刀承、悬挂系统和阻尼器、机械加 码装置、光学读数系统等组成。安装程序： （1）将天平安放在稳固的天平台上，在座脚下放好底垫，从零件盒中依次取 2 出各部件，仔细用绸布或鹿皮揩干净，并检查刀口是否缺损及其它零件是否完整。 （2）调整天平处于水平状态。按标记放入2只阻尼筒。装上升降器并开启升 降器，将横梁偏斜着轻轻装上并使横梁稳固地落在3个支脚螺钉上，然后关闭好升降器。 （3）装吊耳，将其安放在天平两边翼子板的支脚螺钉上。 （4）装称盘，应注意托盘是否正好托住称盘，否则要调整。 （5）装砝码，先装环码（mg组），再装g组砝码。 （6）安装完毕，关闭框罩。检查天平是否有跳针、带针现象，两个吊耳是否 同时下落在两个小刀口上，摆动是否正常等。 6 答：机械式分析天平 精度级别：以天平的名义分度值与最大载荷之比，将天平分为10级。 灵敏性（即分度值）：是指天平两盘的载重有微小差别时指针位移大小的性能。 变动性（示值不变性）：是指天平对同一物体连续重复称量时各次示值完全符合 的性能。 准确性（偏差）：是指天平两臂具有正确的比例关系。 电子天平 （1）砝码：全部用电磁力平衡，即全部采用“电子加码”。 （2）显示：采用数码管或液晶自动数字显示。 （3）支承点：用弹性簧片作为天平的支承点。 （4）功能：除具有一般的自动去皮等基本功能外，还具有称量电信号输出，可 以与计算机，打印机等联用。 7 答：（1）取用砝码一定要做到使用镊子并轻拿轻放。 （2）砝码不得撞击或坠落，不充许用作其它非分析称量之用。 （3）为减少称量误差，称量时使用同一砝码。 （4）砝码使用完毕应放在砝码盒原指定位置。并保存在清洁干燥的环境中， 不得受潮或接触有害气体。 （5）砝码要定期检查，检定周期为一年。 3 8？ 答：（1）天平使用前必须检查天平位置是否水平，天平各部件是否处在正确位置， 天平指针摆动是否正常。 （2）称量前先调整好天平零位。要注意被称物体温度与天平温度应一致，热的 和过冷的物体不能称。 （3）称量物品一般应放在表面皿或烧杯中进行，对易吸湿或易挥发的物质要放 在称量瓶中加盖后进行。 （4）称量和读数时应关闭天平侧门，以免指针受气流影响而摆动。 （5）天平启动或关闭动作要轻缓。称量不得超过最大载荷。 （6）称量结束将称量物及砝码取出，关闭天平。机械加码装置的天平要将所有 机械加码的数字盘转回零位。并做好天平内外的清洁工作。 （7）天平内要放干燥剂（通常使用变色硅胶），失效及时更换。 9 答：称量方法有固定称量法和递减称量法。固定称量法适用于不吸水，在空气中 性质稳定的物质称量，如金属、矿石等。递减称量法称取易吸水，易氧化、易 于CO 反应的物质。为使称量误差降至最小，除选用灵敏度能达到分析要求的2 天平外，分析工作者要认真仔细不断提高操作技能，保管保养好天平、砝码。 10PH。 答：原理：将一个氢离子指示电极和一个参比电极共同浸于溶液中构成电池，其 中参比电极的电位保持不变，而指示电极的电位随溶液的PH值成线性关系而变动。结构：PH计由电极和电计两部分组成。电极为参比电极（常用甘汞电极） 和指示电极（常用玻璃电极）。电计用于测定电极所产生的电池电动势，电动势 的测量有电位计型和直读型二种。 11PH 答：构造：玻璃电极是能响应被测溶液中离子活度的指示电极，它的主要部分是 一个玻璃泡，泡的下半部分是由特殊玻璃制成的薄膜 （约50um），泡内装有一定PH值的溶液（0.1mol/L盐酸溶液），其中插入一根Ag-AgCl电极，整个构成了玻璃电极。原理：当玻璃电极浸入被测溶液内，溶液中的H +与玻璃薄膜表面 +在水溶液中形成的水化凝胶层进行离子交换，球泡内层产生电位。由于内层H 4 +活度不变而外层H活度在变化，内外层就产生了电位差。 12PH 答：仪器使用前要标定。所谓标定，就是用已知PH值的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液测量其PH值。然后用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次，把电极浸入被测溶液中， 晃动使溶液均匀，读取PH值。维护保养： （1）PH计是高阻抗测量仪器，要求电极接点之间有良好的绝缘性能。电极插头 应保持清洁干燥，不得与污物接触。 （2）玻璃电极球泡极薄，不要与硬物相碰，以免破碎，并保持清洁，不得沾污。 （3）甘汞电极长期使用，氯化钾液面会下降，应从侧面小孔滴加饱和氯化钾溶 液，保持原液位高度。 （4）新的或长期干燥的玻璃电极，使用前必须在蒸馏水或盐酸（0.1mol/L）中浸泡（活化）24h以上。不用时最好浸泡在蒸馏水中。 13 答：（1）读数时滴定管应垂直夹持在滴定架上，并除去管下悬挂的液滴。 （2）读数时眼睛与弯月面处于同一水平线，视线与弯月面相切。 （3）滴定完毕后等待1～2min再读数。读到小数点后第二位。 14 答：移液管有单刻度移液管（胖肚吸管）和多刻度线移液管（刻度吸管）二种。 刻度吸管可移取不同的试液量，二刻度之间的体积为所需的体积。移液管（胖肚 吸管）使用方法： （1）用大拇指和中指拿住管子上部，将管插入液面，吸气将溶液吸入管中， 当溶液上升超过标线，用食指迅速按住管口，提起管子并用滤纸拭去管子表面溶 液，稍微松开食指让溶液慢慢流出至弯月面与标线相切，立即用食指按住管口。 （2）将移液管移至盛液容器中，直立，使尖嘴与容器相接，让溶液自由顺壁 流下，流完后再等少许时间，将管子取出。移液管中嘴尖处残留的溶液不可吹出。 （3）每次移液前用少量要移取的试液清洗1～2次。 15 答：用称量的方法称出不同刻度之间水的质量，然后根据水的密度求出水的体积 即为滴定管各部分的实际容积。如以50mL滴定管为例：于滴定管中注入纯水至 5 零刻度处，除去滴定管尖端的水珠，分段（如每次10mL）称取水的质量（注意每次放至刻度处，1min后读数。），至50mL水放完为止。再重复一次，取二次平均值。用测量温度下1mL水的质量（见P17表1-3）来除每次测得的水的质量，即可得到相当于滴定管各部分的容积（mL）。 16 答：相对校正法就是相对比较两容器所盛液体体积的比例关系。如用25mL移液 管吸取四次纯水注入洗净并干燥的100mL容量瓶中，观察容量瓶颈部弯月 液面是否与标线相切，否则可另作记号为标线。使用时此移液管要与被校容 量瓶固定使用。 17 答：铂器皿： （1）使用温度最高不可超过1200?。不可在还原火焰或冒黑烟的火焰上加热。 （2）由于铂较软，拿取时不能太用力，以免变形。切勿用琥璃棒等硬物从铂坩 埚内刮出物质，以防内壁损伤。可用带橡皮头的玻璃棒。 （3）不得在铂坩埚内加热或熔融碱金属的氧化物、氢氧化物、氧化钡、硫代硫 酸钠、含磷和含大量硫的物质以及碱金属的硝酸盐、亚硝酸盐、氯化物、氰化物 等。 （4）含有重金属如Pb、Bi、Sn、Sb、As、Ag、Hg、Cu等样品化合物，不可在铂坩埚内灼烧加热。因为这些重金属化合物容易还原成金属与铂生成合金而破坏 铂坩埚。 （5）高温加热时不可与任何金属接触。高温时钳取铂坩埚须用铂头坩埚钳。 （6）在铂坩埚内不得处理卤素及能分解出卤素的物质，如王水、溴水及盐酸与 氧化剂的混合物。三氯化铁也不能与铂坩埚接触。 （7）成分不明的物质不要在铂坩埚中加热或溶解。 （8）铂坩埚必须保持清洁，内外有光泽。可单独用稀盐酸或稀硝酸加热煮沸清 洗铂坩埚，所用盐酸中不得含有硝酸、硝酸盐、卤素等氧化剂。必要时可用焦硫 酸钾、碳酸钠或硼酸熔融清洗。 银坩埚： （1）使用温度一般不能超过700?（银的熔点960?）。 6 （2）熔融时间不能过长（一般不超过30min）。 （3）不能在银坩埚中分解或灼烧含硫的物质，也不能使用碱性硫化熔剂和汞盐、 硼砂。。 （4）在熔融状态时，AL、Zn、Sn、Pb、Hg等金属盐都能使银坩埚变脆，应避免 使用。 （5）银易溶于酸，在浸取熔融物时不可使用酸。 （6）刚从电炉上取下的银坩埚不能立即于水中冷却，以防产生裂纹。 18。 答：瓷的耐化学性比玻璃强，但铝的损失量比较大。瓷坩埚可在1100?高温下使用，故常用作焦硫酸盐分解试样的熔融器皿。 聚四氟乙烯器皿化学性能稳定，耐酸耐碱，不受HF浸蚀。表面光滑，耐磨，强度好。在350?以下稳定，因此，使用温度不能超过350?，一般控制在250?左右。 19 答：可分为一般试剂、基准试剂、无机离子分析用有机试剂、色谱试剂、生物试 剂、指示剂及试纸等。 20 答：（1）基准试剂：主要成分含量在99.95～100.05％之间，杂质含量低于一级 品或与一级品相当。可作为滴定分析中的基准物使用，也可直接配制成标准溶液。 （2）优级纯（一级品或保证试剂，代号GR，标签绿色）：杂质含量低。用 于精密的科学研究和测定。 （3）分析纯（二级品，代号AR，标签红色）：质量略低 于优级纯，杂质含量略高。适用于一般的科学研究与测定。 （4）化学纯（三级品，代号CP，标签蓝色）：质量低于分析纯，但高于实验 试剂。适用于工业分析及化学试验等工作。 （5）实验试剂（四级品，代号LR，其它颜色）：杂质含量更高，但比工业品 纯度高。适用一般化学实验和无机制备。 21 答：（1）物质的量浓度：指单位体积溶液中含溶质的物质的量，或1升溶液中所 7 含溶质的物质的量（mol）。如C＝0.5mol/L的KMnO溶液，表示1升溶液KMnO44中含KMnO0.5mol，即79.02g。 4 （2）质量浓度：指1升溶液中所含溶质的质量（g）。如ρNaCl＝60g/L的NaCl 溶液，为1升NaCl溶液中含有NaCl60g。 （3）质量分数：指溶质的质量与溶液的质量之比。质量分数为无量纲量，用 百分数表示。如ωNaNO＝15％，表示100g溶液中含有15gNaNO。 33 （4）体积比浓度：指A体积液体溶质和B体积溶剂相混的体积比，常用（V+V）AB符号表示。如（5+95）HSO溶液表示5体积的市售HSO与95体积水相混合而成2424 的溶液。 （5）滴定度：指单位体积的标准溶液A，相当于被测物质B的质量，一般用T符号表示。如T＝5.6mg/mL，即1mL的KCrO溶液可以滴定5.6mgFe。 B/AFe/K2Cr2O7227 答：分析用水的质量检查有化学法和物理法。化学法常用硝酸银检查氯离子、铬 黑T检查钙镁离子，钼兰法检查硅和磷等。在此只介绍物理法中电导率的测定方 法：测量电导率应选适用于测定高纯水的电导率仪（最小量程0.02us/cm），直接测定纯水的电导率。一级水、二级水的电导池常数为0.1以下；三级水的电导池常数为0.1～1。也可用电阻率来衡量水的纯度，电阻率的测量指标分别为： 一级水 ?10MΩ.cm、二级水?1MΩ.cm、、三级水。?0.2MΩ.cm、。 答：分析实验中所用纯水来之不易，也较难于存放，要根据不同的情况，在保证 实验要求的情况下，选用适当级别的纯水。在定量化学分析实验中，主要使用三 级水，有时需将三级水加热煮沸后使用。特殊情况也使用二级水或一级水。 24 答：（1）火灾爆炸危险性；（2）有毒气体危险性；（3）触电危险性；（4）机械伤害危险性；（5）放射性危险性。 25 答：（1）防止中毒，严禁在化验室进餐，吸烟。 （2）所有试剂都要有标签。剧毒试剂（包括溶液）要建立严格的双人双锁保 管和使用登记 制度 关于办公室下班关闭电源制度矿山事故隐患举报和奖励制度制度下载人事管理制度doc盘点制度下载 。 8 （3）严禁试剂入口。 （4）操作必须在通风橱中进行。 （5）防止燃烧和爆炸，挥发性有机液体试剂或样品应放在通风良好处。不可 放在电炉等热源附近。 （6）启开易挥发性气体时，不可把瓶口对着自已或他人。室温高时，应先用 水冷却。 （7）易挥发及易燃性有机溶剂如必须加热时，应在水浴中进行。 （8）身上或手上沾有易燃物时，不得靠近明火，以防着火，并立即清洗干净。 （9）严禁把氧化剂和可燃物放在一起研磨。不能在纸上称过氧化钠。 （10）爆炸性药品及高压气体等应放在低温处保管，不得与易燃物放在一起。 （11）防止腐蚀、化学灼伤、烫伤和割伤。取用和操作腐蚀类刺激性药品， 应戴好胶皮手套和防护眼睛。 （12）稀释硫酸要在不断搅拌下把浓硫酸慢慢加入水中，绝不能把水加入硫 酸中，并要在烧杯等耐热容器中进行。 （13）一切固体不溶物、浓酸浓碱废液、易燃、有毒有机物等不能倒入下水 道，以免中毒和着火。 （14）分析实验结束，要进行安全检查，关闭电源、热源和水源。 26 答：分析实验过程中所产生的“三废”，种类繁多，组成复杂，其中大多数是废 气、废液、废渣，都是有害物质，还有些剧毒物质和致癌物质。如果直接排放就 会污染环境，危害人体健康。废气一般可以通过排风设备排出室外，被空气稀释。 毒气量大时必须经过吸收处理，然后才能排出。有毒废液必须收集在废液桶中， 经处理达到排放标准后才能排出。如含氰化物废液（一般呈碱性），可加入Na SO223使其生成毒性较低的硫氰酸盐，加热使其反应完全。也可用FeSO、NaClO代替4 NaSO。 223 27 答：分二类。第一类能在环境或动物、植物体内积蓄，对人体健康产生长远影响 的物质。排放标准见P31表1-9 化验室废水处理标准（一）。第二类其长远影响 小于第一类的有害物质。排放标准见P32表1-10 化验室废水处理标准（二）。 9 28 答：常见的化学毒物有有毒气体、酸类、碱类、氰化物、砷化物、汞和汞盐、有 机化合物、致癌物质等。列举有毒气体中一氧化碳（CO）的中毒预防和急救：CO是无色无臭的气体，毒性很大，进入人体血液后，与血色素的结合力比氧气 大200～300倍，使血色素丧失输送氧气的能力，造成中毒。因此操作必须在通 风橱中进行。一旦发生中毒，要立即离开现场，呼吸新鲜空气。呼吸衰竭者要立 即进行人工呼吸并给以氧气，立即送医院。 29 答：（1）沉淀法；如高氯酸脱水重量法测定钢铁中Si量。 （2）气化法；如碱石棉吸收法测定钢铁中C量。 （3）电解法；如阳极电解法测定铜合金中pb量。 （4）萃取法；如工业废水中石油类物质的测定。 30 答：利用沉淀反应使待测组分以难溶化合物的形式沉淀出来，将沉淀过滤、洗涤、 烘干或灼烧后称重。根据称得的质量，求出被测组分的含量。 31 答：（1）沉淀的溶解度要小； （2）沉淀必须纯净； （3）沉淀应易过滤与洗涤。 32 答：过滤沉淀一般分三个步骤： （1）用倾注法过滤上清液； （2）把沉淀转移到放好滤纸的漏斗中； （3）洗净玻璃棒、烧杯和沉淀物。 注意事项： （1）应在前一份洗涤液流尽后，再加入新的一份洗涤液； （2）采用“少量多次”的洗涤原则； （3）过滤与洗涤的操作，必须不间断地一次完成； （4）要检查沉淀是否洗净。 10 33 答：烘干的目的是除去水分和部分易挥发物；灼烧的目的是除去滤纸，驱除洗涤 剂，将沉淀灼烧成合乎要求的称量形式。 34 答：滴定分析是化学分析中重要的分析方法之一。它是将一种已知正确浓度的试 剂溶液（标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全为止。然后根 据试剂溶液的体积和浓度求得被测组分的含量。它的主要方法有酸碱滴定法、氧 化-还原滴定法、沉淀滴定法、络合滴定法。 35？ 答：凡是纯度高，性质稳定，能用直接配制法配制标准溶液的物质叫基准物质（或 基准试剂）。作为基准物质要具备下列条件： （1）纯度高（99.95％以上）； （2）实际组成与化学式相符（包括结晶水）； （3）性质稳定、不潮解、不风化、易提纯、易保管。 （4）在反应过程中不发生副反应。 36PH 答：在酸碱滴定中，滴定开始时，由于溶液的缓冲作用，溶液中H +浓度的变化 +不明显，但在理论终点附近很小的范围内，溶液中H浓度的变化却很大，将引 起PH值的急剧变化，称为滴定突跃。影响突跃范围大小的因素有： （1）被测物质的酸碱强弱，即被测物质的离解常数K越大，突跃范围越大。 （2）被测物质和滴定剂的浓度，起始浓度越浓，滴定的突跃范围越大。 选择酸碱滴定指示剂主要以滴定突跃为依据。 37-- 答：氧化-还原滴定是利用氧化-还原反应（反应过程中物质之间有电子得失或电 子对发生偏移的反应 ）的一种滴定方法。影响氧化-还原反应方向的因素主要是 氧化剂和还原剂的强弱，其氧化能力和还原能力决定于该物质结构的内在因素， 它们的强弱可用标准电极电位表示（见P53表2-6 标准电极电位表）。 38- 11 +答：酸碱滴定是根据H浓度或PH值的变化产生滴定突跃，离解常数K越大，突跃范围越大；氧化-还原滴定是根据溶液电位的变化产生电位突跃，电位差越 大，电位突跃越大。 39 答：（1）重铬酸钾容易提纯，经140～150?烘干后可直接配制标准溶液。 （2）重铬酸钾标准溶液非常稳定，可长期放置。 （3）重铬酸钾作为氧化剂在酸性溶液中与还原剂作用，总是被还原至Cr3＋离子状态。 ―（4）重铬酸钾在室温不与Cl作用，故可在盐酸溶液中滴定。但当盐酸浓度 －大于2mol/L或将溶液煮沸时，也能Cl与作用。 40 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。目前应用较广的是银量法 （利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法），可以测定Cl、Br、I、Ag、SCN等离子。主要类型有：莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法。 41？ 答：在滴定分析中，利用形成络合物的反应进行的滴定分析称为络合滴定法。络 合滴定必须具备下列条件：（1）反应必须完全 ，即所生成的络合物要具有相当 大的稳定性；（2）反应必须按一定的化学式定量进行；（3）反应必须迅速。 42 答：在络合反应中，络合物的形成与离解同处于相对的平衡状态中，其平衡常数 用K 或 IgK表示，称为绝对稳定常数（稳定常数），此值越大，络合物越MYMY 稳定。但绝对稳定常数未考虑溶液的酸度、浓度和其它络合剂等因素存在时所引 起的一系列副反应的影响。而表观稳定常数K’是用副反应系数进行校正后的MY 实际稳定常数。引进表观稳定常数可以定量的说明络合物在某PH时的实际稳定程度。 43 答：（1）控制溶液酸度；（2）利用掩蔽和解蔽；（3）化学分离法；（4）选择其它络合剂滴定。 12 44？ 答：在络合滴定中的指示剂叫作金属指示剂，它能与金属离子形成有色络合物， 其颜色与指示剂不同。当滴入EDTA时，金属离子逐步被络合，当达到反应终点 时，与指示剂络合的金属离子全部被EDTA夺取，释放出指示剂，就引起颜色变 化。应具备的条件是： （1）在滴定的PH范围内，指示剂与指示剂金属络合物两者的颜色应有显著 的差别。 （2）指示剂与金属离子的络合物应具有一定的稳定性。一方面在滴定终点时， 仍能呈现明显的络合物颜色；另一方面，络合物的稳定性又必须小于EDTA与金属离子络合物的稳定性（一般情况下两者的形成常数要相差100倍以上）。 （3）指示剂应有一定的选择性。 （4）指示剂与金属离子生成络合物时反应要敏捷、迅速、络合物易溶于水。 （5）络合物本身应有一定的化学稳定性，便于贮藏和使用。 45 答？（1）络合掩蔽法；（2）氧化-还原掩蔽法；（3）沉淀掩蔽法。选择掩蔽剂时 应考虑以下因素： （1）掩蔽剂与干扰离子所成的络合物的稳定性必须大于EDTA与干扰离子所形成的络合物的稳定性。且掩蔽剂不易与被测离子络合。 （2）掩蔽剂与干扰离子所成的络合物应易溶于水、无色或颜色极浅，以免影 响滴定终点的确定。 （3）掩蔽剂加入后，应不影响溶液的PH值。 46EDTA 答：（1）EDTA与金属离子反应形成具有五个五环的稳定络合物； （2）EDTA能与多数金属离子形成1：1的络合物； （3）无色的金属离子与EDTA形成无色的络合物，有色的金属离子与EDTA形成颜色更深的络合物； （4）EDTA分子中含有四个亲水的羧氧基团，它与金属离子形成的络合物易 溶于水。 47 13 ？ 答：比耳定律A=KcL。当入射光强度一定时，溶液的吸光度(A)与溶液的浓度(c)和液层厚度(L)的乘积成正比。比耳定律是分光光度法的依据和基础，也是定量 分析的依据。吸收曲线：当各种波长的单色光依次通过一定浓度的某一溶液，测 量该溶液对各种单色光的吸收强度，以波长为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，入 所得曲线称为光吸收曲线（或吸收光谱曲线）。工作曲线：当液层的厚度保持不 变时，取一系列不同浓度的标准溶液进行显色，并测定其吸光度。以吸光度A对溶液的浓度c作图（根据比耳定律A=KcL这一关系式，应为一直线），称为工 作曲线或检量线。按绘制工作曲线的同样条件显色，测定试样溶液的吸光度，可 在工作曲线上查得对应的浓度值，从而求得试样中待测组分的含量。 48 答：通常把透射光强度与入射光强度的比值称为透光度或透光率，用百分率表示： T（％）＝It/Io×100。由于任何溶液对光总有一部分被吸收（It/Io?1），为此就引入吸收率的概念：At=1-T。为方便起见，用吸光度A表示：A＝lg Io/It=KcL。透光率越大，吸光度则越小。 49 答：摩尔吸光系数ε的物理意义是：1mol/L浓度的有色溶液放在1cm的比色皿中，在一定波长下测得的吸光度数值。它是每个有色化合物在一定波长下的特征 常数，它取决于有色化合物本身的特性及其对光选择性吸收的能力，而与溶液的 浓度、液层厚度无关。ε值越大，则该反应越灵敏。因此，在进行分光光度法测 定时，为了提高灵敏度，在无干扰的情况下，通常选择ε值大的有色络合物以及 最大ε值的波长作为入射光。 50 答：（1）选择性要好； （2）灵敏度足够高； （3）有色化合物的组成要恒定，符合一定的化学式； （4）有色化合物的化学性质应足够稳定； （5）对比度要大； （6）显色反应的条件要易于控制。 14 51 答：（1）溶液的酸度：通过实验获得并选择显色反应最适宜的酸度范围，必要时 用缓冲溶液来保持溶液PH值不变。 （2）显色剂的浓度：通常根据实验结果来确定，选择与严格控制显色剂的最 隹用量。 （3）显色温度：温度对显色反应的速度、显色液的稳定性有影响，另外，对 光的吸收及颜色的深浅也有一定的影响。因此，分析标准样品和试样时的温度要 保持一致。 （4）显色时间：显色反应的速度有快有慢，而且形成络合物的稳定性也不一 样。因此，显色后要在适当的时间范围内进行测定。 （5）介质的影响：显色反应所处的介质对灵敏度、显色液稳定性等的影响很 大，一般通过实验确定后严格加以控制。 （6）共存离子的影响：减少和消除干扰离子的影响，要选择适当的显色剂和 适宜的反应条件，以获得对被测离子选择性高、干扰少的显色反应，并根据不同 情况采取适当的 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 来消除干扰离子的影响。 52 答：一般是通过做光吸收曲线以最大吸收波长作为测定波长。但有时为了消除显 色剂本身、干扰离子或介质、酸度等的影响，在保证灵敏度的情况下，往往选择 适当偏离最大吸收波长位置，但干扰比较小的波长作为测定波长。 53 答：正确选用和制备参比溶液是消除影响光度分析法中某些干扰因素的有效手 段，对提高方法的正确性起着重要的作用。可选择的参比溶液较多，如蒸馏水或 溶剂、试剂空白、试样溶液空白、褪色空白 、不显色空白、平行操作空白等。可根据实际情况选用。 54 答：控制吸光度的读数范围，可以提高测定结果的准确度。因为在不同吸光度内 读数会引入不同程度的误差，称为“光度误差”。从光度误差与吸光率的关系图 （P103图2-12）看出，透光度T在20～65％之间，其光度误差是比较小的。但当T?20%或T?65%时误差剧增，两端达无限大。也就是说，这种方法不适用 15 于高含量或痕量组的分析。因此，为了在适当的范围内读数，应控制有色溶液的 浓度和选择比色皿的厚度，使 T在20～65％（吸光度A在0.2～0.8）范围内。 55 答：根据比耳定律A=KcL，工作曲线应为一直线，但在一定的实验条件下，常 遇到工作曲线一端或二端发生弯曲的现象，即浓度过大或过小时比耳定律失效， 工作曲线不成直线和不通过原点。主要有以下原因 ： 由于入射光不是单色光而引起失效； 由于化学变化而引起失效； 由于介质的不均匀性而引起失效。 56 ？ 答：采用标准样品换算法必须满足以下几个条件：（1）工作曲线通过原点；（2）工作曲线呈直线；（3）试样中待测组分的含量与标样的含量相接近且组成相类似。 而在实际工作中，往往得不到一条非常理想的通过原点且完全符合比耳定律的工 作曲线，因此不能满足标样换算的条件。另外，标样换算法往往不能发现偶然发 生的差错。所以，在实际工作中应尽量使用工作曲线查分析结果而不采用标准样 品来换算。 57 答：示差光度法（简称示差法），是用一个已知浓度标准溶液作参比液，与未知 试样溶液相比较，测量其吸光度，再从测得的吸光度求出未知溶液浓度的分析方 法。由于采用有色参比溶液而仍保持吸光度在较好的读数范围（0.2～0.8），就可增加试样的显色量，避免少称量，多稀释带来的误差。同时加上有色参比溶液本 身的吸光度，相当于扩大了吸光度的范围，所以测量准确度也就相应提高。 58 答：（1）有色参比溶液的浓度要根据实际情况来选择，以满足吸光度能调至零位。 （2）使用的二只比色皿相互测量时，?A＝0。 （3）制备有色参比溶液的浓度一定要准确，分析条件应与试样溶液一致。 59 16 答：通常波长选择应符合两个基本条件：（1）共存组分在这二个波长间应有相同 的吸收（A-A=O），以使其浓度变化不影响测量值，通常选择等吸收点作为参21 比波长；（2）待测组分在这二个波长处的吸收差值应足够大，以满足灵敏度的要 求。 60 答：有氨水沉淀分离法、苯甲酸铵沉淀分离法、铜铁试剂沉淀分离法、铜试剂沉 淀分离法、8-羟基喹啉沉淀分离法等。。沉淀分离法可用于重量法中铝的测定， 如将氢氧化铝沉淀灼烧成Al O称量法及8-羟基喹啉沉淀烘干后称量法。也可用23 于滴定法以及分光光度法中微量铝的测定中干扰元素的沉淀分离。。 61EDTA 答：加热的目的才于使EDTA与铝和其它金属离子完全络合。 62 答：采用氟化物释放法滴定铝可以提高测定方法的选择性，省去操作繁琐费时的 沉淀分离手续。 63 答：铁量高时容易造成指示剂“封闭”，并在加入过量氟化物时使Fe-EDTA也有部分离解而导致结果偏高。因此要控制氟化物的加入量或加入硼酸抑制氟化钠的 作用；锰量高时使终点辨别困难，此时可将滴定时溶液的酸度改为PH?6以降低EDTA的酸效应系数。必要时采用沉淀法分离大量干扰元素后测定铝。 64 答：乙酸对铝（?）有保护作用，保持较高浓度的乙酸盐（约2mol/L）,可防止铝在低酸度条件下的水解和被沉淀吸附而损失。并在此酸度范围内（PH2～7），铝与EDTA 能达到定量络合。 65C AS 答：酸度对铝与铬天青S的络合反应影响很大，在PH?4时不显色，一般控制在 PH4.6～5.8。但PH?5.6时试剂本身吸收增大，因此常选用PH5.7左右并采用加入缓冲溶液的方法控制显色溶液的酸度。常用的缓冲溶液有乙酸铵、乙酸钠、六 次甲基四胺等，以六次甲基四胺效果最好。乙酸盐与铝有络合作用，使测定灵敏 度下降。 17 66 答：铝在酸度较低时易水解，因此，应在PH?3的溶液中先加入显色剂，再加入 缓冲溶液。空白液中加入氟化铵以络合铝，使铝不能再与CAS形成络合物，以此作为空白参比溶液。 67 答：含铁的金属或合金试样一般都能直接溶于盐酸、硝酸、硫酸或混合酸中。有 时尚需同时加入高氯酸、磷酸或氢氟酸助溶（如不锈钢、钨钢、硅钢等）。以铅、 锡、锑为主要成分的合金，也可用氢溴酸-溴的混合酸溶解。对一些不溶或部分 不溶于酸的试样，则须用熔融的方法。 68 答：一般可采用沉淀分离法和萃取分离法使铁与大部分共存金属元素分离。沉淀 分离法有氨水沉淀法、苯甲酸胺沉淀法、脲水解-甲酸铁沉淀法、铜铁试剂沉淀 法等。萃取分离法有铜铁试剂-氯仿、乙酰丙酮-氯仿（或苯、四氯化碳）、和甲 基异丁酮-氯仿萃取分离法等。 69- 答：最常用的方法是在热的（80～90?）盐酸溶液（5～6mol/L）中滴加氯化亚锡溶液，使三价铁还原至二价。 70 答：二苯胺磺酸钠是一种氧化-还原指示剂，它的氧化态呈紫红色，还原态无色。 在用重铬酸钾滴定铁（?）的过程中，其理论终点处的突跃部分电位为0.94～1.31V。而二苯磺酸钠的变化电位为0.88V。方法中加入磷酸络合铁降低了铁的 浓度，从而降低E，使曲线突跃部分由原来的0.94～1.31V变为0.71～1.31V。还 这样，二苯胺磺酸钠就完全可以用作反应的指示剂了。加入硫磷混合酸使溶液保 +3+2持一定酸度并络合铁以降低 Fe/Fe电对的电位，使终点变色与等当点相符合。 71 答：重铬酸钾的氧化能力虽较高锰酸钾低（酸性溶液中的标准电位分别为1.33V、1.51V），但由于它具有稳定和可以作为基准溶液等优点，而且可在盐酸浓度不大 18 于2mol/L的溶液中滴定，所以在氧化-还原滴定法中重铬酸钾作为氧化剂标准溶 液比高锰酸钾更具有优点。 72110- 答：1，10-菲罗啉与二价铁离子在微酸性及碱性溶液中（PH2～9）能反应生成橙红色络合物，络合物的吸收峰在508nm。摩尔吸光系数达1.1×104L/(mol.cm)， 其色泽可稳定几个月。温度对络合反应有一定影响，当室温高于20?时，反应 在2～3min内完成；室温低于20?时，反应较慢，必要时可在水浴中加热片刻。 73 答：在酸性溶液中，铁（?）与硫氰酸盐反应生成橙红色络离子，显色时必须加 入足够过量的硫氰酸盐，因为过量的硫氰酸盐能提高方法的灵敏度，大大减少因 溶液酸度变化对硫氰酸铁色泽的影响。并改善Cl－3－和PO等离子对铁显色的干4 扰（一般方法中硫氰酸盐浓度为0.3mol/L）。 74EDTA-HO 22 答：三价铁离子在PH10左右的氨性溶液中，与EDTA及HO形成稳定的紫红22 色三元络合物。络合物在530nm波长处有一吸收峰，可用于铁的光度测定。此 方法灵敏度虽不高，但选择性较好。Al、Sn等在氨性溶液中生成沉淀的元素用 酒石酸掩蔽；大量Cu、Ni等元素被EDTA络合，它们与EDTA所形成兰色络合 物之色泽影响，可用试样空白（不加HO）予以抵消。过量的氨水及EDTA均22 不影响测定。方法适用于含铁量较高试样的测定。 75 答：试样经酸分解，用DDTC沉淀分离干扰元素（DDTC加入时溶液酸度为PH3～ 4，DDTC加入后滤液酸度为PH6～7），移取滤液二份。一份于PH12的NaOH 碱性溶液中，加入三乙醇胺等掩蔽剂，适量Ca指示剂，用EGTA或EDTA标准 溶液滴定Ca量；于另一份试液中，加入三乙醇胺、酒石酸钾钠等掩蔽剂及PH10 缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Ca、Mg总量。然后以 差减法求出Mg量，实现钙、镁联测。 76 答：用EDTA滴定法测定镁时，首先要将试样中的大部分共存元素分离。分离可 采用DDTC沉淀分离法、三乙醇胺-NaOH沉淀分离法等。对分离后溶液中残留 19 量Fe、Al、Mn等元素，可加入三乙醇胺、酒石酸钾钠等掩蔽剂，以消除这些元 素对指示剂的封闭。 77 答：测定镁的光度法主要有二甲苯胺兰（?）光度法、二甲苯胺兰（?）光度法、 铬黑T光度法、铬变酸2R光度法、偶氮氯膦?光度法以及原子吸收光度法等。 78 答：选择CPA?作为测定镁的显色剂，可加入三乙醇胺、邻菲罗啉、EGTA-Pb、四乙烯五胺等掩蔽剂，以提高方法的选择性，可不经分离直接测定球墨铸铁、铝 合金等材料中的含镁量。 79 答：原子吸收分光光度法测定镁，阴离子PO 3－2－2－、SO、SiO以及Al、Fe、Ti、434 Cr、V等对测定镁有干扰，干扰作用受火焰高度的影响较大，加入锶盐可消除其 干扰。 80 答：此方法的关键在于必须保证Sn（?）完全还原至Sn（?）以及在滴定过程 中Sn（?）不被空气氧化。碘量法测定锡常用次磷酸作为还原剂，由于过量的 次磷酸与碘缓慢地反应而使滴定结果偏高，故常用碘酸钾代替碘作为滴定剂。 81 答：常用的还原剂有纯铅、纯镍、纯铁、纯铝或次磷酸等。铅、镍、铁三种金属 在冷溶液中的还原作用十分微弱，还原要在加热条件下进行，还原完毕并冷却 至10?以下时多余的金属可以留在溶液中。而铝的还原在冷溶液中也能进行， 故在还原完毕后必须使多余的铝完全溶解后方能冷却滴定。用次磷酸或次磷酸 钠作还原剂时需加入少量氯化高汞作催化剂 ，并加热煮沸5min方能将锡完全 还原，在冷溶液中（10?以下）滴定时多余在还原剂不作用或作用极为缓慢。 82 答：有槲皮素光度法、邻羟苯亚甲基氨基-2-苯硫酚（SATP）光度法、邻苯二酚 紫（PC）－CTMAB胶束增溶分光光度法、苯基荧光酮（PF）－CTMAB胶束增 溶分光光度法、茜素紫萃取光度法以及原子吸收光度法等。 20 83--CTMAB 答：锡-邻苯二酚紫-CTMAB三元体系光度法有灵敏度高和选择性好的优点，可 选用在硫酸、硝酸或盐酸介质中进行，为防止锡的水解，加入柠檬酸或酒石酸作 为辅助络合剂。在近沸的溶液中加入显色剂，能使显色反应迅速完成。吸光度稳 定1h以上。 84 答：碘量法测定铜的适宜酸度条件为PH3～5。当溶液的酸度较高（PH?3）时，砷、锑也参与反应而引起结果偏高；PH?5时，有沉淀产生使结果偏低。一般加 入氟化氢铵作为缓冲剂可使溶液的酸度控制在PH3.4～4.0之间，而且还能络合铁（?）而避免其干扰。 85 答：用恒电流电解重量法测定铜，通常要在硝酸或硫硝混合酸的介质中进行，不 宜在盐酸介质中进行；电解的电流密度一般控制在0.2～0.5A/dm 2，为加速电解 2过程，可加大电流密度至1～2A/dm；砷、锑、锡、铋、钼、金、银、汞、硒、 碲等元素与铜一起在阴极上还原而干扰测定，共存量大时应预先分离除去；作精 确分析应用光度法或AAS法测定电介后的溶液中的残余铜量。 86 答：不能。因为银与铜一起在阴极上还原析出。 87BCO 答：BCO光度法测定铜的适宜酸度条件为PH7～10。PH?6.5络合物不形成，PH?10时络合物的兰色迅速消褪。此外，适宜的酸度范围尚受共存元素及缓冲 体系等因素的影响。在柠檬酸铵、氢氧化钠、硼酸钠缓冲介质中显色反应的适宜 酸度为PH8.5～9.5；铜浓度在0.2～4ug/mL服从比尔定律；BCO加入量一般为铜量的8倍以上，试样中含镍时要适当增加BCO用量；加入BCO试剂后须放置3～5min反应完全。 88211 答：.2，9－二甲基－1，10－菲罗啉（简称新亚铜灵），与铜显色反应的适宜酸 21 度为PH3～8，但在较大量的基体元素存在且加入较多的柠檬酸作掩蔽剂时，采 用PH3～5的酸度条件较好。显色灵敏度不高，络合物最大 吸收在455nm处。铜浓度在0.4～8ug/mL服从比尔定律。在一定量的乙醇存在下可在水溶液中显 色。此方法的突出优点是选择性好。但当测定铜量低（如0.001％左右），取样量多量（如0.5g以上）则宜采用萃取光度法。 89 答：有沉淀分离法。如硫酸铅沉淀法：试样溶解后加硫酸冒烟处理，使铅以硫酸 铅沉淀析出，由于硫酸铅的溶解度较大，此方法沉淀铅不完全。铬酸铅沉淀法： 在PH小于4.5的乙酸盐溶液中，用重铬酸钾可使铅形成铬酸铅沉淀而与大量共 存元素分离。电解分离法：在硝酸溶液中进行电解，铅以二氧化铅的形式沉积在 阳极上而与大量共存元素分离。萃取分离法：如二苯硫脲萃取法、铜试剂萃取法。 90 答：酸铅沉淀重量法测定铅的关键是消除共存元素的干扰和降低硫酸铅沉淀的溶 解度。 91 答：铬酸铅重量法与硫酸铅重量法比较，有二个优点：一是铬酸铅的溶解度比硫 酸铅小得多；二是铬酸铅可以在稀硝酸溶液中沉淀，因而可以使Pb与Cu、Ag、Ni、Ca、Ba、Sr、Mn、Cd、Al和Fe分离，特别是Pb和Ca的分离则更是这一方法的长处。 92 答：电解重量法测定铅，Pb 2＋以PbO的状态在阳极上沉积。电解必须在较浓的硝2 2＋－酸溶液中进行，因为NO起阴极去极剂的作用，它比Pb更易在阴极还原，从而3 2＋避免Pb在阴极上还原析出。此外，较浓的硝酸溶液还有助于阻止MnO在阳极2 上析出。加入少量硫酸（?0.25mL），能使PbO比较牢固地淀积在阳极上。加入2 2＋适量铜离子使阴极上有铜的镀层而阻碍Pb的氧化。 93EDTA 答：EDTA络合滴定法测定铅最常用的方法是用浓硫酸溶解试样，冒烟使Pn（?） 以硫酸铅沉淀析出，而与大量共存元素分离，将硫酸铅沉淀溶解于乙酸铵溶液中， 22 然后用EDTA标准溶液滴定铅的含量。可能被硫酸铅沉淀吸附的少量其它金属离 子可用1，10－菲罗啉掩蔽。 94 答：所谓“铅酸”是指已被硫酸铅饱和的稀硫酸溶液。于500mL水中缓慢加入50mL浓硫酸；另取0.5g硝酸铅溶于200mL水中，将二溶液合并稀释至1000mL。放置24h后过滤。 95 答：溶解锌合金必须在氧化的状态下进行，这样不但溶解速度快，还可防止As、P、Sb、Bi在溶解时造成挥发损失，因为这些元素在金属锌的强还原状态下，能 与酸作用生成易挥发的氢化物。另外，当锌合金溶于浓盐酸或含氯根的硫酸、高 氯酸时，必须注意加热温度切忌过高，否则Ge、As、Sb、Cd、Hg、Ga、In、Tl、Cr、Se及Fe等素均可能以氯化物的状态挥发损失。 96 答：（1）在PH5～6的盐酸或硫酸介质中，加入硫氰酸铵溶液（1mol/L左右），以异已酮萃取锌的硫氰化物，萃取率可达100％。再用稀盐酸或氨性溶液返萃取 于水相中，从而达到与其它大量共存元素的分离。 （2）在PH9的柠檬酸铵介质中，以氯仿萃取锌的DDTC络合物，再用盐酸（0.15mol/L）返萃取，则可达到从大量AL、Fe及少量的Cu、Ni、Co等元素中分离出锌。 （3）用高分子胺N－235的二甲苯溶液可在1～6mol/L盐酸范围内萃取锌。 （4）在PH8～9的柠檬酸溶液中，用二苯硫腙的苯溶液萃取锌，再用稀盐酸 返萃取，则可达到在一般钢铁中分离出微量锌的目的。 （5）在PH2.1左右的溶液中可以用乙酰丙酮从锌中分离出铜。 97EDTA 答：在微酸性溶液中滴定锌（PH5～6；指示剂为OX或PAN）,一般均需预先分离锌，残留的干扰元素再采用适当的掩蔽剂消除。在碱性溶液中滴定（PH10左右，指示剂为EBT），目前多采用甲醛解蔽法，在PH10氨性溶液中加入Vc和氰化钾络合掩蔽大部分共存元素，用EDTA滴定可能存在的Pb、Mn、Mg、Ca等离子，然后加入甲醛 使锌从氰化物络合物中解蔽出来，并立即用EDTA标准溶液滴定锌。 23 上述二种方法中，不使用剧毒品氰化钾和不需预先分离锌而达到测定目的，是方 法各自的优点，反之为不足之处。 98 答：为了避免使用剧毒的氰化钾，可采用预先分离锌（如用ZnS沉淀分离法），残留的干扰元素再采用适当的掩蔽剂予以消除。也可采用硫氰酸盐萃取分离－ EDTA滴定法以及赤血盐－碘量法。锡青铜中锌的测定，可采用铅钡混晶法。 99PAN 答：在PH8.2～10.8的溶液中，Zn与PAN反应生成1：2的络合物，在非离子表 面活性剂（如Triton-100）的增溶作用下，络合物溶于水呈橙红色，非常稳定， 且可以充分利用掩蔽剂（如联合使用柠檬酸钠、六偏磷酸钠、β－氨荒丙酸及磺基水扬酸等）消除大量干扰元素对测定的影响，以提高方法的选择性 答：5－溴－PADAP光度法测定锌具有灵敏度高，对比度大且选择性好等特点， 已被列为钢铁及合金中测定微量锌的国家标准方法。在PH8～9的含表面活性剂的溶液中，锌与5－溴－PADAP生成红色稳定络合物，表观摩尔吸光系数为1.3×10 5L/(cm.mol),锌浓度在0～12.5ug/25mL服从比尔定律。反应5min即显色完全，2h内吸光度恒定不变。 答：为了避免使用剧毒氰化物作掩蔽剂，消除Ni、Mn对EDTA络合滴定Zn的干扰，可采用硫氰酸盐萃取分离－EDTA络合滴定法，用HEDTA作络合剂，酰肼偶氮酚为指标剂，在合适掩蔽剂存下，可以直接测定许多有色金属中的Zn。 答：氯化钡、硫酸钾沉淀掩蔽Pb（生成硫酸铅钡混晶沉淀）；氟化钾掩蔽Sn、Fe、Al等；硫脲掩蔽Cu（也可用Vc和硫代硫酸钠掩蔽Cu）。 103。 答：锰在钢铁生产中常用于脱氧除硫，能显著提高钢铁铁素体的强度和硬度。有 色金属中少量锰的存在能提高其压力加工性能及耐磨、耐腐蚀性，是各类铜合金、 铝合金、镍锰合金的主要成分之一。锰在铁中主要以MnS状态存在，其余的以Mn C、MnSi、FeMnSi等形态存在。 3 24 104 答：有亚砷酸钠－亚硝酸钠滴定法、三价锰－硫酸亚铁铵滴定法、过硫酸铵氧化 －高碘酸钾滴定法、铋酸钠氧化－高碘酸钾滴定法等。 （1）亚砷酸钠－亚硝酸钠滴定法：试样经酸溶解后，以硝酸银为催化剂，用过 硫酸铵将二价锰氧化至七价，然后用亚砷酸钠－亚硝酸钠混合溶液将七价锰还原 滴定至二价，以滴定溶液的消耗量计算锰的含量。铬、钒、钴等的干扰可用氧化 锌沉淀分离，大量的铬亦可采用氯化铬酰挥发除去。 （2）三价锰－硫酸亚铁铵滴定法：在160～250?的磷酸溶液中，加入固体硝酸铵定量将二价锰氧化至三价，然后用硫酸亚铁铵标准溶液还原滴定三价锰至二 价，以硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量计算锰的含量。钒定量参与反应，应校正扣 除：1％V＝1.08％Mn。也可加过量的硫酸亚铁铵标准溶液，然后用高锰酸钾标准 溶液返滴定的方法消除钒的干扰。。 答：试样经酸溶解后，以硝酸银为摧化剂，用过硫酸铵将二价锰氧化至紫红色七 价锰，借此进行锰的光度测定。 答：主要有过硫酸铵氧化－7价锰光度法；高碘酸钾氧化－7价锰光度法。 2Mn 2＋ ＋ － － － ＋ 5IO＋ 3HO = 2MnO＋ 5I0＋ 6H4243 2＋ ＋ 2－ － － 2Mn＋ 5SO＋ 8HO = 2MnO＋ 10HS0＋ 6H28244107 答：加入磷酸以络合铁（磷酸与3价铁生成无色络合物），消除3价铁离子色泽对紫红色锰色泽的影响，同时能扩大锰的氧化范围，防止锰的沉淀。 108 答：钢中加入镍，可以增强钢的硬度、弹性、延展性和抗腐蚀性，并能细化晶粒， 提高淬透性，使钢具有极高的机械性能（如韧性、防腐抗酸性、高导磁性等）。 当镍与铬共存时，可大大提高钢的机械强度。 109？ 答：镍与其它元素的分离通常采用沉淀分离法和萃取分离法，以达到分离和富集 的目的。此外，还可以采用离子交换法分离镍。 25 110 答：其原理是镍离子在中性或氨性介质中与丁二酮肟反应生成红色絮状沉淀，即 丁二肟镍沉淀。于140?烘干后称重，根据称得的质量，求出镍的含量。在氨性 溶液中铁、锰、铬、铝等元素会与镍发成共沉淀，可加入柠檬酸、酒石酸（或酒 石酸钾钠）、焦磷酸钠等掩蔽。铜的干扰可用硫代硫酸钠掩蔽。二价钴以过硫酸 铵或过氧化氢氧化为三价以消除干拢。一般来说，1mL丁二酮肟（10g/L）可沉淀1mg镍。在实际操作中加入略微过量的沉淀剂（体积分数一般不超过20％），可使反应不可逆且沉淀完全。沉淀时溶液中含镍量控制在0.1g以内。 答：常用的显色条件有二种：一种是用碘作氧化剂，柠棕酸盐为掩蔽剂，在氨性 介质中（PH9～10）显色；另一种是用过硫酸铵作氧化剂，酒石酸盐为掩蔽剂， 在氢氧化钠溶液中（PH12.2～12.8）显色。在氨性条件下显色速度快（1min之内），但稳定性差，宜在10min内读取吸光度，适用于测定高含量镍和有大量铁 共存的试样。在氢氧化钠溶液中显色速度慢（3～8min，随室温高低而异），但稳 定性好（20h以上），显色灵敏度也比在氨性介质中高约1/3。适用于含镍量低且 铁也低的试样。 答：在PH3～12的条件下镍和EDTA反应生成1：1的络合物。络合物为兰色，故 滴定浓度不宜过高，否则妨碍终点的判别。此外，络合物形成的速度较慢，在临 近终点时必须缓慢滴定或采用热滴定。由于酸度范围较宽，因此，可以选用适宜 PH和指示剂，以EDTA 标准溶液直接滴定。如在PH9时选用邻苯二酚紫等为指示 剂；PH3～5的酸性溶液中选用Cu－PAN为指示剂；PH8～12的碱性溶液中选用紫 脲酸铵为指示剂。镍亦可以用返滴定的方法进行测定，即加入一定过量EDTA标准溶液，过量的EDTA标准溶液用金属标准溶液返滴定。其优点在于不受镍络合 物形成速度慢的影响，因此，现在通常都采用该方法。在PH5～6的含镍电镀液中滴定镍，可采用返滴定的方法，以二甲酚橙为指示剂，用标准铅盐或锌盐滴定。 答：无论在氢氧化钠或氨性介质中显色，都要加入酒石酸盐或柠檬酸盐以掩蔽易 26 于水解的金属元素（如Fe、Al、Sn、Sb、Ti、Bi、Pb、W、Mo、Nb、Ta等），该 方法的主要干扰元素是锰、钴、铜。当钴、铜之量与镍相等或小于镍时，其影响 可不考虑。在氨性介质中显色，加入EDTA可改善锰、钴、铜的干扰，但对某些 高钴、高铜试样中的微量镍的测定，仍需进行分离，可采用三氯甲烷萃取丁二酮 肟镍的方法进行测定。 114 答：钛在钢中除了以固溶体的形态存在外，还能和氮、氧、碳等形成化合物，从 而防止钢中产生气泡及改善钢的品质，提高钢的机械强度，防止不锈钢的晶间腐 蚀。含钒、钛和稀土的合金铸铁具有良好的抗磨性。在铜、铝和镍等有色合金中， 加入钛能改进其物理、机械特性及耐蚀性。钛基合金具有高抗蠕变能力、抗疲劳 能力和抗腐蚀能力。 115 答：在日常化学分析中所接触到的多数为三价和四价钛。其中三价钛离子为紫色， 易被空气和氧化剂氧化为无色的四价钛离子。四价钛在弱酸性溶液中极易水解生 成白色偏钛酸沉淀或胶状物，不易重溶于酸中，因此，在分析钛的过程中应注意 保持溶液的酸度，防止钛的水解。 116 答：（1）二安替吡啉甲烷光度法：该方法具有灵敏度高，选择性好的特点。在 0.5～4mol/L的盐酸、盐酸－硫酸混合酸介质中，四价钛与二安替比啉甲烷形成 黄色可溶性络合物。大量铝、铍、钙、镉、镁、锰、钇、锌等不干扰测定。铁的 干扰可用抗坏血酸还原消除。高氯酸与试剂生成白色沉淀 ，应避免。钢铁、有色金属及一些矿石中的钛均可用此方法测定。 （2）变色酸光度法：在弱酸性条件下钛与变色酸生成橙红色络合物，在PH2～ 3时灵敏度最高。铬、钒、钼、钨、铁等干扰可在草酸存在时加Vc消除。氟离子和磷酸根严重干扰，应避免。 （3）过氧化氢光度法：在2mol/L浓度的硫酸介质中，四价钛与过氧化氢生 成黄色络合物。铁的干扰用磷酸消除。该方法灵敏度低，钒的干扰难以消除，故 测得量为钒、钛合量。 27 （4）原子吸收光度法：试样以酸溶解，加三氯化铝作为干扰抑制剂，在氧 化亚氮—乙炔火焰中，以钛空心阴极灯为光源，测定363.4nm波长处的吸光度，可用于钢铁中钛的测定。 117 答：变色酸光度法测定钛时显色酸度一般控制在PH2～3。因为在此酸度内显色，灵敏度最高。实际操作中应注意： （1）钛在低酸度条件下极易水解，因此，显色过程应尽可能快； （2）显色应逐只进行，因为加入Vc后放置时间过长再加变色酸，结果会偏 低，但加入Vc后3价铁离子的黄色必须全部消失，否则结果不稳定； （3）变色酸的水溶液不够稳定，故加入少量亚硫酸钠于溶液中起稳定作用（一 般可保持2个月）。不同批号的变色酸要作新的工作曲线； （4）氟离子和磷酸根严重干扰，应避免。高铬试样应挥铬除去。 118 答：铬在钢中能提高钢的机械强度，增加钢的耐磨性、耐蚀性、抗磁性、弹性及 增加钢的硬度、淬透性，是耐热钢和耐酸钢中不可缺少的元素。钢中铬量大于 12％时称为不锈钢。铬在钢中存在形式有金属状态（存在于铁固溶体中）、多种 碳化物（如碳化铬、氮化铬、硅化铬、氧化铬等）。溶样中对铬的碳化物、氮化 物要用硫酸或高氯酸冒烟才能破坏。浓硝酸能使钢样纯化，故不能单独使用。一 般的普通钢、低合金钢、部分易溶的高合金钢等可采用硫磷酸溶解，再用硝酸分 解氧化。难溶的高合金钢可先用王水或盐酸—过氧化氢溶解，再用硫磷酸或高氯 酸分解氧化。生铁、普通钢等可采用稀硝酸或稀硫硝混合酸溶解。 答：常用的氧化剂有过硫酸铵、高氯酸、高锰酸钾等。一般选用N—苯代邻氨基苯甲酸或二苯氨磺酸钠为指示剂。试样中含钨时可用硫磷酸冒烟，使钨与磷酸形 成可溶性络合物，避免因钨酸沉淀析出而带下部分铬。 答：其原理是：试样经酸溶解，以硝酸银为催化剂 ，用过硫酸铵将铬（?）氧 28 化至铬（?）。锰同时被氧化至7价（呈紫红色），先将其还原至2价（无色）后，以N—苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬。试样中有钒 时，所得为铬钒总量。可采用校正系数法予以校正（1％V＝0.34％Cr）；或用高锰酸钾返滴定的方法消除；也可以在滴定铬、钒总量后继续测定钒（或先滴定钒 量，再滴定铬、钒总量），然后在总量中扣除滴定钒的mL数，计算出铬的含量。 答：高氯酸氧化法测定钢铁中的Cr偏低的原因有三个方面：一是铬（VI）呈氯化铬酰（CrO Cl）挥发损失；二是铬（VI）被在高氯酸冒烟时可能产生的过氧22 化氢还原；三是氧化不完全。其中第一种原因是主要的，第三种原因可能性最小。 因此氧化时的冒烟温度需严格控制，一般应加热至高氯酸烟于瓶壁1/2处回流，保持此温度0.5～1min。并采用含量相近的标准样品求滴定度计算分析结果。 122 答：铁（?）能与二苯碳酰二肼形成棕红色络合物而使吸光度不断上升，其干扰 可用磷酸抑制，但应在5～10min内读测吸光度，否则该络合物色泽能逐渐显现 而使吸光度偏高，偏高的速度随温度的升高而加快。该方法对于测定铬几乎是特 效的，且灵敏度高，因此可以尽量减少显色基体（铁）量，以降低铁的干扰程度 和提高显色液的稳定性。 123 答：钒在钢中主要以碳化物和固溶体形式存在。钢中的碳化钒很稳定，很难溶解 于盐酸或硫酸中，只有高氯酸冒烟、硫磷酸冒烟或在硫酸冒烟时滴加硝酸氧化才 能完全溶解。铝合金用强碱溶解，再酸化。 124 答：试样用酸溶解，以高锰酸钾等氧化剂将4价钒氧化至5价，然后用硫酸亚铁铵标准溶液还原滴定5价钒至4价。根据硫酸亚铁铵标准溶液滴定的mL数，计算出钒的含量。常用的氧化剂有高锰酸钾、硝酸、过硫酸铵、过氧化氢等。 125 答：试样用硫磷酸溶解，硝酸氧化。在室温下用高锰酸钾定量氧化钒至5价。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原，过量的亚硝酸钠用尿素分解。以N－苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液还原滴定5价钒。高铬钢中测定低钒时， 29 可先用氯化铬酰方式驱除铬后再进行钒的测定。或严格控制高锰酸钾氧化时溶液 的温度（必须冷却至室温）、高锰酸钾滴入量（至溶液呈微红色）、滴加高锰酸钾 后溶液放置时间（1min），并带同牌号标样计算分析结果。 答：钽试剂萃取光度法测定钒可在盐酸介质、硫酸质介中进行，也可在硫酸－磷 酸介质中进行萃取显色。在盐酸介质萃取V5+与钽试剂的络合物，萃取液呈紫色， 适宜的萃取酸度在3～6mol/L。为降低钼的干扰，可选择6mol/L盐酸中萃取。 5+在较浓的盐酸溶液中V有被还原的倾向，故在加入盐酸后应立即进行萃取；在 硫酸介质中萃取液呈橙黄色，灵敏度比在盐酸介质中低。萃取酸度为0.75～1.25mol/L；在硫酸-磷酸介质中萃取，两者浓度的选择各为0.6mol/L。 答：试样中含 W时，滴定至终点时溶液呈兰灰色而使终点不明显，可增加磷酸 的用量来避免其干扰。但钒的氧化还原电位随磷酸的增加而增高，故应适当增加 尿素的用量，以防止钒有被亚硝酸钠还原的倾向。也可以二苯氨磺酸钠代替N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，使滴定终点较为明显。 128 答：钴在钢中可以提高和改善钢的高温性能，增加钢的红硬性，提高钢的抗氧化 和耐蚀性。因此，钴常被作为超硬高速钢及许多高低合金钢中的合金元素，也用 于耐热钢、耐热合金 、精密合金和磁性材料。 129 答：（1）沉定法：大多数沉淀法都是将其它离子除去，而钴留于溶液中，达到其 分离目的。如氧化锌悬浊液法、氨水法、亚硝酸钾法。 （2）萃取法：有1-亚硝基-2-萘酚法、乙酰丙酮法、硫氰酸盐-氯化四苯胂法、双硫腙法等。 （3）离子交换法。 130RPH 答：试样经酸分解后，在PH5.5～7.5的微酸性溶液中，在柠檬酸铵存在下，钴 与亚硝基R盐形成一种1：3红色络合物。 131 30 2＋答：在含有硫酸铵的氨性溶液中，钴（?）形成〔Co(NH)〕、氧化电势大大36 3＋降低，可被铁氰化钾定量氧化为钴（?），形成稳定的〔Co(NH)〕。采用电36 位滴定，可获得明显的终点电位变化。本方法为氧化-还原滴定法，在氨性介质 3—3+2+中Co可被Fe(CN)氧化为Co，其反应式如下： 6 2+ 3—3+ 4— Co(NH)+ Fe(CN) ? Co(NH)+ Fe(CN) 366366 样品分析中采用加入过量铁氰化钾，再用钴（?）溶液回滴过量铁氰化钾，则 可获得更准确的结果。因为这样避免了用铁氰化钾直接滴定过程中部分钴（?） 被空气氧化而造成结果偏低的情况。 132 答：5－Cl－PADAP光度法测定钴的适应酸度是PH4.5。在此酸度下，用氟化铵掩 蔽铁、铝等元素，钴与5－Cl－PADAP生成蓝紫色络合物。用硫酸酸化进一步消 除其它离子的干扰，可快速简单地测定微量钴。 答：Fe3+6+、Cr 的存在对测定有干扰。可用高氯酸冒烟-盐酸挥铬除去铬；铁的干扰以柠檬酸络合消除，同时又可用酸酸化制备参比液的方法消除铬、镍等有色离 子的干扰。 答：钼在钢中主要以碳化物和金属固溶体的形态存在。钼不溶于稀硫酸和盐酸中， 但可溶于硝酸。硝酸不仅能分解钼的碳化物，且能溶解以金属固溶体存在的钼。 对稳定的钼的碳化物，需加热至冒硫酸烟或高氯酸烟才能使其分解，这点在溶解 含钼试样时应予以注意。 135 答：（1）硫化物法：在酸性溶液中通入硫化氢，钼形成硫化钼沉淀而与铁、铅、 铝、镍、钴、锌、锰和碱土元素等分离。 （2）氢氧化钠或氨水分离法：于试液中加入氨水至弱碱性，则铁、钛、铅、 铬、稀土元素等沉淀而钼以钼酸根的形式留在溶液中。如改用氢氧化钠，则铝、 镓、锡、锑、及部分贵金属和钼留在溶液中而与其它金属元素分离。 （3）8-羟基喹啉法：在EDTA存在下，在PH3.5~4之间的乙酸盐缓冲介质中，8-羟基喹啉与钼形成黄色络合物沉淀而与大多数元素分离。 31 （4）安息香肟法：在含盐酸（5+95）溶液中，加入安息香肟的乙醇溶液，冷 却至10?以下，在搅拌下滴加数滴溴水并放置10～15min，过滤。此时钼与大部 分元素分离。 α 答：（1）沉淀酸度一般采用（5+95）盐酸、硫酸、磷酸或乙酸溶液。如在硫酸溶 液中沉淀，有钙、钡存在时，应提高度至体积分数为20％左右。 （2）为避免铁（?）的夹杂及沉淀的溶解，沉淀温度最好在5～10?。 （3）沉淀放置10min即过滤，静置时间不宜过长，否则部分沉淀可能溶解。 铬、钒的干扰可在加入沉淀剂前，用亚硫酸或硫酸亚铁还原至低价状态而消 除。 、 答：试样溶解后，加入适量的EDTA络合干扰元素，然后以氢氧化钠及乙酸-乙酸钠缓冲溶液控制PH3.5～4之间，加入8-羟基喹啉溶液与钼形成MoO （CHON）29822沉淀。经洗涤后，于120?烘干，即可称量。沉淀时溶液酸度需严格控制，当PH值大于4时，铁也和8-羟基喹啉络合，沉淀呈灰绿色或灰黄色，使结果偏高。 PH值过小，则沉淀不完全。 答：将钼还原为5价状态，最常用的还原剂是氯化亚锡，还原铁和钼的硫氰盐的 速度较快，但由于它的还原能力强，可能将部分钼（?）还原为不参加反应的钼 （?），导致灵敏度下降，色泽不稳定。钛的存在可促使铁还原得更快，而且残 留的硫氰酸铁色泽可以退尽，这是用抗坏血酸作还原剂所做不到的。抗坏血酸是 一种较弱的还原剂，钼只能被还原至5价，不会继续被还原为更低价。因此，具 有使钼的显色液色泽稳定，灵敏度提高的特点。但硫氰酸铁的色泽不易褪尽，故 对测定低含量的钼不利。 答：钨的存在可加入磷酸络合，使其留在溶液中，磷酸量控制在0.5mg以内不影响测定。钒存在时，会使钼的测定结果偏高。1％的钒相当于0.008％的钼，可予以校正。钒含量低时可不予考虑。 32 140 答：钢中钨主要以简单的碳化物（WC、W2C、W3C）或复式碳化物（Fe2C?W2C、Fe3C?3WC、3W2C?2FeC）等形态存在，也有一部分固溶体。钨可溶于硝酸和氢 氟酸及高氯酸与磷酸的混合酸中，不溶于其它酸。含钨试样通常用盐酸（1+1）或硫酸（1+4）溶解，金属钨及其碳化物常以黑色粉末状物沉淀于容器底部。可 慢慢加入硝酸将这些碳化物溶解。对于含钨量较高的试样，可用硫磷酸溶解，再 滴加硝酸氧化以溶解碳化物，使溶液达到清亮。 141 答：试样用盐酸加硝酸处理，钨则以钨酸沉淀析出。但单用无机酸尚不能使钨酸 沉淀完全，需加入一定量的辛可宁，使之与钨酸根形成难溶的离子缔合物沉淀， 使钨酸沉淀更加完全。硅酸、铌、钽、钼 、铬、钒、铁、钛等易和钨酸发生共 沉淀而干扰测定。硅的处理：夹杂在钨酸沉淀中的硅酸，可在滤纸灰化后加入硫 酸及HF予以挥发除去。铁、钛的处理：夹杂于钨酸中的铁和钛，可用碳酸钠熔 融处理，使铁和钛成氢氧化物析出。钼、铬、钒的处理：在上述碳酸钠熔融处理 后所得的滤液中分别用光度法测定钼、铬、钒。然后于钨量中扣除。 1428- 答：在EDTA存在下的PH4.5～5.5的溶液中，钨（?）与8-羟基喹啉形成难溶的络合物，沉淀经过滤、洗净后于120?烘干称重或于750～850?灼烧至三氧化钨进行称量，计算钨的含量。 答：在酸性溶液中，钨（?）被三氯化钛还原至钨（?）的同时与硫氰酸盐生成 橙黄色的络合物〔WO(SCN) ―〕。在波长400～440nm处测量其吸光度。反应方程4 式：Na2WO4＋6HCl＋TiCl3＋4KSCN == K[WO(SCN)4]＋3KCl＋2NaCl＋TiCl4＋H2O 方法主要的干扰元素为钒、钼、铌、铜等 。当钼含量达到钨含量的一半时，才 开始显示干扰，可选用450nm波长测量吸光度；铌和铜的干扰可在溶样冒烟后 加入一定量的草酸铵消除；钒的影响用校正值予以校正：1％V=0.19%W。当钒量超过钨量时，宜在校正曲线中加入等量的钒来消除，或用萃取分离。 33 144- 答：在5mol/L浓度的盐酸介质中，钨（?）经氯化亚锡还原后，与硫氰酸盐形 成硫氰酸钨黄色阴离子络合物，在盐酸介质中与盐酸氯丙嗪阳离子原子形成离子 缔合物，被三氯甲烷萃取后可进行光度测定。最大吸收峰在406nm处。方法允许大量铁离子存在，测定下限可达0.001％，可用于钢中微量钨的测定。 145 答：作为一种合金元素，铌在钢中形成铌化物的能力很强，除了微量的固溶体外， 可形成Fe3Nb、NbC、NbN、NbO、Nb2O5、FeNb2O6、以及Fe2Nb等。但主要以Fe3Nb和NbC状态存在。 146 答：光度法是主要的测定铌的方法。有过氧化氢光度法、硫氰酸盐光度法、二甲 酚橙光度法、PAR光度法、5-Br-PADAP光度法、酸性铬蓝K光度法、氯代磺酚S光度法等10余种方法。但常用的仅有几种：PAR光度法、氯代磺酚S光度法、二甲酚橙光度法等。 147 答：二甲酚橙光度法测定铌的主要干扰元素是钨和钼，须用碱分离。锆、铝、钛 的干扰可加二氨醛环已烷四乙酸（DCTA）掩蔽。另外，方法中加入HF以防止铌的水解，过量的氟离子用硫酸铝络合消除。铁的干扰用抗坏血酸还原掩蔽。 148S 答：试样以酸溶解后，用硫磷酸冒烟破坏碳化物，酒石酸络合铌，在1～3mol/L的盐酸介质中，铌与氯代磺酚S形成蓝色络合物，于波长650nm处测量吸光度，计算出铌的质量分数。乙醇或丙酮可加速显色反应。主要干扰元素是钽及铬、钼、 钨、钒等。 149PAR 答：PAR法测定铌时，用EDTA能掩蔽mg量的铅、铜、铋、镉、铁、铝、银、 锌、锰、钴、镍、钙、锶、钡、镁、铍、锡、铬、钍、钛、镧以及三价铬、砷、 铈和六价钼 、钨等。但用EDTA掩蔽大量的铁有困难，且增加EDTA用量会降低络合物的吸光度。所以在精确分析铌时，当铌含量?0.5％时，可在10％以下 34 的盐酸溶液中以单宁为载体将铌水解沉淀而与大量铁等元素分离。而当铌含量? 0.1％时，最好以锆为载体沉淀。 150 答：一般来说铋是钢中的有害元素之一，其影响类似于铅。但铋在铅基合金中是 主要成分之一，它能增加合金的流动性。用作铅锡合金时，能使其结构变细并提 高铅锡的使用寿命，在铅中加入少量铋，可改善其机械加工性能。 151 答：（1）硫化物法：在0.2～0.5mol/L的盐酸或硫酸溶液中，铋与硫代乙酰胺或 硫化氢生成暗褐色硫化铋沉淀，而与Fe、Cr、Al、Mn、Zn、Ni、Co等分离。 （2）氢氧化物法：在含铋的溶液中，加入氨水或氢氧化钠，铋以氢氧化物的 形式沉淀。 （3）二氧化锰共沉淀法：于含铋的溶液中加入硫酸锰或硝酸锰，加热，滴加 高锰酸钾溶液或溴水氧化锰，则铋被所生成的水合二氧化锰所共沉淀，能与大量 铁、铜、锌等分离。 （4）铜铁试剂法：于1mol/L盐酸或硝酸中加入铜铁试剂，可使铋与碱金属、 银、铝、砷、镉、钴、铬、汞、铅、锑、锆等分离。 152EDTAPH 答：EDTA滴定法是目前测定常量铋的主要方法。铋（?）与EDTA生成极稳定的无色络合物，可以在PH1.0～1.5的溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定铋，终点由紫红色变黄色。 153 答：半二甲酚橙光度法测定铋，宜在0.08mol/L的硝酸介质中进行，铋与半二甲 酚橙生成红色络合物，于536nm波长处测量吸光度。 154- 答：在酸性溶液中，铋与碘化钾、马钱子碱生成黄色络合物，用三氯甲烷萃取， 于466nm处进行光度测定。小于1mg的铜，200ug的铅，60ug的锡、锑、砷及50ug的银、锌不干扰。镉、汞严重干扰测定。对于干扰离子较少的试样（如纯 锡、锡基合金等），可在适当掩蔽剂存在下直接进行测定。对其它一些样品，往 往需要预先进行分离。适用于质量分数0.001％～0.01％的铋含量的测定。 35 155 答：锑在钢中的存在形式及作用与砷相似，通常将它视为有害元素，对钢的强度 和抗弯曲能力均有明显的不利影响，以致使钢产生高温脆性，降低钢的强度。因 此，一般控制其含量小于0.01％。但在钢中加入一定量的锑会不同程度地提高钢 的抗腐能力。而在铸铁中加入少量锑（0.2％～0.8％），却能提高其强度和耐磨耐 蚀性等。 156 答：锑的分离方法主要有沉淀法（如硫化物法、共沉淀法）；萃取法（如卤化物 法、铜铁试剂法、烷基磷酸法、二安替比啉甲烷法、乙黄原酸钾法）；蒸馏及挥 发分离法。 157 答：碘在中性或微酸性溶液中，可将锑（?）定量氧化为锑（?）。此反应是可 逆的，随着滴定反应的进行，溶液中氢离子浓度逐渐增加，将阻止反应的进行， 为保证滴定反应完全，必须保持溶液在尽可能低的酸度下进行滴定，一般控制 PH值在4～9，常采用碳酸氢钠或硼砂等作缓冲剂。为防止锑的水解，先加入酒 石酸盐以络合锑（?）。滴定以淀粉作指示剂。 158 答：光度法测定锑，主要以SbCl －离子参加反应与罗丹明B、孔雀绿、结晶紫、6 甲基紫、亮绿等碱性染料形成难溶于水的离子缔合物，加入有机溶剂萃取进行光 度测定。也可加入聚乙烯醇等保护胶体在水相中显色测定。 答：在硝酸介质中，以二氧化锰为载体沉淀锑，与大量Fe、Cr、Ni、Pb、Al、 Cu等分离，W预先过滤除去。Nb、Ti有干扰，在硫酸溶液中，有酒石酸存在下 用甲基异丁酮萃取，锑与碘离子形成络合物，而与Nb、Ti等分离。在硫酸溶液下，锑与磷钼杂多酸形成络合物，用乙酸丁酯萃取，测量其吸光度。 答：在（1+9）～（3+7）的盐酸中，锑（?）被铈（?）定量氧化为锑（?）。 用甲基橙、甲基红等作指示剂，于80～100?溶液中进行滴定。如用次甲基蓝和 甲基橙混合指示剂，则终点更为清晰敏锐。50mg铁（?）、10mg铅、5mg硒、铜、 36 砷（?）不干扰锑的测定。 答：稀土元素包括原子序数从57～71号的15个镧系元素和钇(Y)，共16个元素：La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y。根据它们在性质上的某些差异及分离工艺和分析测定的要求，常将16个元素分为轻重稀土两组或轻、中、重三组。在分析上一般只分轻、重两组（从La～Eu为轻稀土，其余为重稀土）。 答：用草酸盐沉淀法沉淀稀土应掌握包括沉淀介质、沉淀酸度、草酸加入量、沉 淀温度以及共存元素影响等条件。具体为： （1）沉淀最好的盐酸介质中进行，避免在硫酸介质中进行。 （2）沉淀酸度为PH2～3。 （3）加入草酸的浓度为沉淀时体积的1～2％。 （4）沉淀温度为70～80?。阵化时间为2～5h。 （5）当有大量共存元素时，应先用其它方法进行预分离，再用草酸盐沉淀分 离。 有差异。当有钇组稀土存在时，草酸的铵盐和碱金属盐对钇组稀土的沉淀不利， 最好不宜选用（如草酸铵、草酸钠等）。 答：测定钢铁合金中0.01～0.10％范围的稀土总量，可选用DDTC沉淀分离或氟化物沉淀分离的方法。稀土含量在0.001％左右时，可先用硫氰酸铵和磺基水扬 酸络合Ni、Cr、Mn、Cu、Mo、Al、Ti、Fe等元素，再用PMBP-苯萃取稀土，经稀盐酸返萃取，然后以偶氮胂?等显色剂测定。 答：试样用NaOH溶解，稀土成氢氧化物沉淀而从大量铝中分离出来。沉淀用稀 37 盐酸溶解，再在硫酸介质中用过硫酸铵将Ce氧化至4价（或在磷酸介质中用高 氯酸将Ce氧化至4价），然后用硫酸亚铁铵标准溶液还原滴定4价Ce，求出Ce的含量。用10％减去Ce的含量即为La的含量。 答：在PH2.5～3.5的微酸性溶液中，偶氮胂?与稀土元素（包括钇）形成1：1的络合物。由于各稀元素的离子半径不同，相对原子质量也不同，因此，各单一 稀土元素的偶氮胂（?）络合物的靡尔吸光系数是有差异的〔最低为4.5×1044(La)；最高为7.1×10（Eu、Tb）〕，使各单一稀土元素的工作曲线不重合， 尤其是钇，原子质量仅为其它稀土元素的一半，工作曲线的斜率差别更大。因此， 在测定稀土总量时应选用与待测试样中稀土配分相近的混合稀土做工作曲线 。络合物有二个吸收峰，在620nm处有一个较小的吸收峰，而在660nm处有一最大吸收峰。而且在606nm处试剂本身几乎没有吸收。 166 答：碳是钢铁中的一个重要组成部分，钢和铁主要以碳含量的高低来区别，通常 认为，钢中碳的质量分数为：0.05～1.7％；铁中碳的质量分数为1.7％以上。碳对钢铁的性能起到决定性的作用，当钢中的碳含量增加时，具强度和硬度随之增 加，但钢的塑性和延展性下降，使钢变脆且难以加工。反之，随着碳含量的减少， 钢的韧性得到增强。钢中碳含量的高低直接决定了热处理工艺和焊接条件，从而 改善钢的机械性能。钢的品种也与碳含量有关，所以钢中碳含量的控制和分析具 有重要意义。 167 答：（1）燃烧过程中氧气的供给是燃烧法的关键，采用先大氧，后控氧的方式， 能保证试样充分燃烧和将瓷管内的二氧化碳全部赶到量气管中。 （2）吸收器、水准瓶内溶液和混合气体三者的温度应基本相同。 （3）助熔剂中的含碳量不应超过0.005％。 （4）量气管必须保持清洁，若有水滴附着量气管内壁，须用重铬酸钾洗液洗 涤。 （5）燃烧炉温度的控制：生铁、碳钢和低合金钢1200～1250?；高铬镍等特殊钢及难熔合金1300～1350?。 38 （6）瓷舟须经1100?以上的高温进行灼烧处理，并保存在干燥器中。 （7）试样必须不含有机物，否则要用乙醚、丙酮或苯等有机溶剂进行清洗。 （8）吸收器中的氢氧化钾溶液不能无限制的使用，应及时更换。 （9）测定高碳试样后，应空通氧一次，才能接着作低碳试样的分析。 （10）试样分析前和分析中，应燃烧尽可能同类型的标准样品，以确定分析 过程中仪器及操作的可靠性。 168 答：（1）碱石棉吸收重量法：试样经高温炉通氧燃烧所产生的二氧化碳，用已知 质量的内装碱石棉的吸收瓶吸收，由吸收瓶的增量，计算出试样中的碳含量。 （2）气体容量法；试样经高温炉通氧燃烧所产生的二氧化碳等混合气体，经 除硫管除硫后，收集于量气管，然后以氢氧化钾溶液吸收其中的二氧化碳，吸收 前后的体积之差为二氧化碳的体积，由此计算碳的含量。 （3）非水滴定法：试样经高温炉通氧燃烧所产生的二氧化碳，通入含有氢氧 化钾的非水溶液（甲醇、乙醇、丙酮、乙醇胺、二甲基甲酰胺等）中进行中和滴 定，根据非水溶液的滴定量，计算出试样中的碳含量。 （4）电导法：电导分析法是以测量溶液中的电导值为基础的定量分析方法。 高温炉中通氧燃烧所产生的二氧化碳通入盛有氢氧化钾溶液的电导池吸收，使溶 液的电导率发生变化，而电导率的变化与二氧化碳的含量有函数关系，据此求出 碳的含量。 （5）红外吸收法：根据压力固定的气体其吸收二氧化碳的能量与气体的浓度 成正比的原理，测量出二氧化碳气体进入红外吸收器后能量的变化值计算出碳的 含量。 169 答：试样在开始燃烧的时候，反应非常激烈，耗氧量大，欲取得理想的燃烧效果， 必须给予较大供氧量。但碳的测定是由燃烧和测定两个阶段组成，大的氧气流量 虽然对试样的燃烧有利，但不利于把瓷管内的二氧化碳全部赶到量气管中，所以 要控制通氧速度，采用先大氧（一般应大于1L/min）后控氧（一般应小于0.4L/min）的供氧方式。 170 39 答：添加剂的作用有助熔作用、发热作用、调节介质的酸碱性、搅拌作用、催化 作用、稳燃作用、抗干扰作用、参与化学反应等作用。 171 答：硫对钢铁性能的影响是产生“热脆”，即在热变形时，工件产生裂缝，因而 其危害甚大。硫还能降低钢的机械性能，特别是使疲劳极限、塑性和耐磨性显著 下降，影响钢件的使用寿命。硫含量高时，还会造成焊接困难和耐蚀性下降等不 良影响。因此，硫在钢中是有害元素，在生产中要通过“脱硫”降低硫的含量。 但加入一定量的硫能改善钢的加工性能（如易切削钢中的硫含量可达0.2％以上）。 172 答：燃烧碘量法测定硫受炉温、助熔剂及仪器设备等各方面因素的影响，硫的转 化率往往只是在某一特定条件下的回收率。所以不能直接用理论值计算，只能用 与组分相当的标准试样来标定标准溶液，从而求得结果。 173 答：有硫酸钡重量法、燃烧碘量法、电导法、红外线吸收法、离子选择电极法、 还原蒸馏次甲基蓝光度法等。 174 答：（1）操作前应先栓查仪器的管路是否漏气，调整仪器各装置在正常的工作状 态。并燃烧几次高硫试样，使整个管路中的二氧化硫达到吸附饱和后才能开始工 作。 （2）对碘酸钾标准溶液进行标定，即求出其对硫的滴定度，要尽量选用与所 测试样钢种基本相似（最好含量也基本相近）的标样进行。 （2）助熔剂的加入量要保持一致、预热时间要保持一致、滴定终点色泽要保 持一致。 （3）燃烧炉温度的控制：生铁、碳钢和低合金钢1200～1250?；高铬镍等特殊钢及难熔合金在1250?以上。 （4）瓷舟须经1100?以上的高温进行灼烧处理，并保存在干燥器中。 （7）试样必须干净，不含有机物，否则要用乙醚或苯等有机溶剂进行清洗。 （9）测定高硫试样后，应空通氧一次，才能接着作低硫试样的分析。 40 （10）试样分析前和分析中，应燃烧尽可能同类型的标准样品，以确定分析 过程中仪器及操作的可靠性。 175 答：常用的助熔剂有铁粉、纯锡粒、五氧化二钒等。 176 答：硅是钢铁中常见元素之一，主要以固溶体FeSi、FeSi、FeMnSi等形式存在，2 有时也会有少量硅酸盐夹杂物。除高碳硅钢外，一般不存在碳化硅。由于硅和氧 的亲和力仅次于铝和钛，因此在炼钢过程中常用作脱氧剂。硅固溶于铁素体和奥 氏体中，能显著提高钢的强度、硬度和弹性极限，对冶炼弹簧钢十分有利。另外， 硅还能提高钢的抗氧性、耐蚀性和耐磨性。在铸铁中，硅是重要的石墨化元素， 起着维持碳当量的重要作用，并能细化石墨，提高球状石墨的圆整性。在有色合 金中，硅是铸造铝合金和锻铝合金的重要合金元素。硅在黄铜和青铜中也具有良 好的机械铸造性能和较高的耐磨耐蚀性。 177 答：酸度对硅酸的存在状态、钼酸的存在状态及其硅钼酸的形成等有很大的影响。 硅钼杂多酸有α-硅钼酸和β-硅钼酸二种形态。α-硅钼酸形成的酸度为PH2.3～ 3.9，β-硅钼酸形成的酸度为PH1～2（酸度过高则不能形成）。由于β-硅钼酸 形成时的酸度较高，可免受某些较易水解元素的干扰，而且灵敏度较α-硅钼酸 高，所以一般均采用β-硅钼酸来进行测定。为希望得到β-硅钼酸并保证其形成 完全，一定要严格控制溶液的酸度在PH1～2。 178 答：（1）加入钼酸铵后的溶液酸度应控制在PH1～2。而在硅钼杂多酸形成后， 为防止钼酸被还原并破坏溶液中可能存在的磷钼杂多酸和砷钼杂多酸，需提高酸 度（通常在3mol/L左右），将硅钼黄还原为硅钼蓝。 （2）硅钼络离子形成的速度随温度升高而加快，在沸水浴中加热30s，反应 即能达到完全。但加热时间不能过长，以免硅钼杂多酸分解或向α型转变而影响 吸光度的测定。 179 答：试样经酸分解，用硫酸或高氯酸蒸发至冒烟而使硅酸脱水成为聚合硅酸沉淀。 41 过滤洗涤沉淀，并于高温1000～1100?灼烧，称重。由于沉淀不纯，用硫酸-氢氟酸处理，使硅成四氟化硅除去，由除硅前后称量的质量差计算含硅量。 180 答：重量法测定硅的关键在于脱水是否完全。脱水可以在盐酸、硫酸或高氯酸介 质中进行。对于硅酸盐试样，一般宜采用盐酸脱水；对于含锡、锑的试样，用硫 酸脱水较妥当；对于含银或含铅、钡以及钙、锶的试样，用高氯酸脱水较好。 181 答：磷一般在钢中是有害元素，影响塑性和韧性，易发生冷脆，在凝结过程中易 发生偏析，降低力学性能等 。有时为了达到某些特殊性能而加入磷，用以提高 钢铁的抗拉强度，改善钢铁的切削性能和抗腐蚀性能，故易切削钢都含较高的磷。 砷与磷系同族元素，因而对钢的性能有类似的影响。砷能提高钢的抗拉强度和屈 服点，具有增强抗腐蚀、抗氧化能力，有利于浇铸等作用。但砷含量高时，对钢 的机械性能，特别是硬度有影响，增加钢的冷脆性，增加钢的焊接裂缝的敏感性。 因此，应严格控制其含量。 182 答？磷的分离方法有沉淀法、萃取法等。砷的分离方法有蒸馏法、氢化物法、萃 取法、离子交换法等。 1838- 答：在1.5mol/L的酸性介质中，磷与钼酸铵形成12-磷钼络离子，用乙酸丁酯萃 取于有机相中。再用氨水（1+4）返萃取于水相中，此时磷钼酸被分解，放出12倍于磷摩尔数的钼（?）。然后用8-羟基喹啉沉定钼，从而间接求出磷的含量。 由于计算式中磷的换算系数小（0.0062）。因此，方法具有很高的精密度。同时， 乙酸丁酯对磷钼酸是选择性萃取剂，方法具有较高的选择性，对硅钼酸也不萃取。 184 答：采用乙酸丁酯萃取光度法测磷时，适宜的酸度范围为0.6～1.8mol/L。酸度与萃取时间、钼酸铵加入量等因素有关，一般在不影响磷、砷萃取的条件下，尽 可能保持溶液有较高的酸度（1.5mol/L），使硅钼络离子不易形成而避免其干扰。 185 答：试样须用氧化性酸溶解，将亚磷酸氧化成正磷酸，方可在1.6～2.7mol/L（室 42 温为0.8～1.6mol/L）的酸性介质中与钼酸铵作用，形成淡黄色的磷钼杂多酸。 186 答：钢中加入很少量的硼，可成倍地增加钢的淬透性，这是硼最独特的作用。硼 还能提高钢的机械性能，并使钢的焊接性能有所改善。 187 答：硼的分离方法主要有沉淀法、蒸馏法和萃取法。 （1）沉淀法：试样以碱熔融或在试液中加入碱溶液，使铁、铬、锰、镍、钴、 钛、铜等大多数元素分离，然后进行硼的测定。 （2）蒸馏法：蒸馏法是硼的经典分离方法。此法是利用硼酸与甲醇生成易挥 发的硼酸三甲酯，使硼与其它元素得到有效的分离。 （3）萃取法：将硼与氢氟酸作用，形成〔BF －〕络阴离子，然后加入碱性染4 料（如亚甲蓝、乙基紫、亮绿等）使之生成三元络合物，再以二氯乙烷、苯、氯 苯等溶液萃取，达到分离和显色的目的。 188 答：光度法测定硼的显色剂主要有：次甲基蓝、姜黄素、1-羟基-4-对甲苯胺基蒽 醌（HPTA）等。 189 答：姜黄素－硼络合物通常需在无水状态下形成。通常在硫酸―冰乙酸介质中， 用乙酸丁酯脱水，硼与姜黄素形成1：2红色络合物。此方法具有较好的选择性， 灵敏度高，被列为微量硼测定的国家标准方法。可用于钢铁。铝合金及高温合金 中硼的测定。 190 答：硼在钢中主要以固溶体存在，还能形成氮化硼、氧化硼及铁碳硼等硼化物。 关于钢中硼的形态，至今尚无统一的划分。金属学上分为有效硼、无效硼。金相 学上分为固溶硼和硼化物。化学分析中分为酸溶硼和酸不溶硼。1971年鞍钢标 准会议建议统一规定以硫酸（5mol/L）溶解试样（不加任何氧化剂），测得的硼 为酸溶性硼。酸溶硼主要为固溶硼、硼氧化物、铁碳硼化物。酸不溶硼主要为氮 化硼。由于氮化硼有高度的稳定性，试样的分解一般采用碳酸钠熔融的方法。 191 43 答：钢中氮主要以氮化物的形态存在，如FeN、CrN、MoN、VN、TiN等，只22有少部分以原子状态固溶于钢中，极少数情况下，氮以分子状态夹杂于气泡中或 吸附于钢的表面。在许多情况下，氮在钢中的作用和铜、钨相似，是一种形成和 稳定奥氏体能力很强的元素，从而提高钢的强度，其效用约为镍的20倍，因而，可以代替一部分镍使用。如低合金高强度钢15MnVN、发电机护环不锈钢CrMnN等，性能十分优良。 192 答：（1）此法要求在无氮化物特别是无硝酸污染的实验室中进行（尽量为单独实 验室）。 （2）所用的水应为无氨的去离子水。可用纳氏试纸栓查，不呈黄色才可使用。 （3）蒸馏前栓查系统是否漏气，以免造成氨的损失和回收废液困难。 （3）空白试验应与试样分析的条件一致。 193 答：定氮的实验室要求避免有含氮的化合物存在，以防其进入分析系统而影响分 析结果。而氨水、硝酸等是一般化学实验室常用的含氮化学试剂，因此，氮的测 定一般不与其它化学分析在同一实验室 194 答：标准是经公认的权威机构批准的一项特定标准化工作的成果。它是对重复性 事物和概念所做的统一规定，它以科学、技术、实践经验和综合成果为基础，经 有关方面协商一致，由权威机构批准，以特定的形式发布，作为共同遵守的准则 和依据。 195 答：为了所有有关方面的利益，特别是为了促进最佳的全面经济效果，并适当考 虑产品使用条件与安全要求，在所有有关方面的协作下，进行有秩序的特别活动， 制定并实施各项规则的过程。 196 答：标准分析方法是一项文件，是权威机构对某次分析方法所作的统一规定的技 术准则和各个方面共同遵守的技术依据。应满足：按规定的程序编制；按规定的 44 格式编写；方法的成熟性得到公认，通过共同试验确定了方法的精密度和准确度； 由权威机构审批和颁布。 197 答：标准物是具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值，用以校正仪器， 评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。 198 答：标准样品是具有足够均匀的一种或多种化学的、物理的、生物学的、工程技 术的或感官等的性能特征，经过技术鉴定，并附有说明有关性能数据证书的一批 样品。 199 答：标准物质和标准样品在测量中的作用主要有以下几个方面：（1）统一量值；（2）评价测试方式；（3）校正仪器；（4）对测试人员水平及能力的考核作用； （5）作为国内及国际贸易中的仲裁依据；（6）产品质量及分析测试质量的保证； （7）作为测定工作标准；（8）测量结果的可溯源性。 200 答：使用标准物质一般应考虑以下几个因素：（1）水平。根据测量要求，应选择 相应种类的，其特性量值与预期应用测试量值水平相适应的标准物质。（2）基体。标准物质的基体应与被测物质的基体一致或尽可能接近。（3）形态。根据测试方法及仪器的要求，选择标准物质的形态是固体、液体还是气体等。（4）特性值。应选择含量水平接近方法定量上限与下限的二个标准物质。当标准物质作控制标 准用时，应选择与被测样品含量相近的标准物质。（5）数量及价格。选用标准物质还应考虑其供应状况、价格、数量等因素，以满足实验要求并考虑实验的经济 性。（6）稳定性。所选用的标准物质在整个实验过程中应具有稳定的特性。 201 答：标准物质最主要的是三大 基本特性：均匀性、稳定性和溯源性。具体特性 有：（1）量具作用（2）特性量值的复现性（3）自身的消耗性（4）标准物质品种多（5）比对性（6）特定的管理要求（7）可溯源性。 202 答：通过具有规定的不确定度的连续比较链，使得测定结果或标准的量值能够与 45 规定的参考基准，通常是国家基准或国际基准联系起来的特性称为标准物质的溯 源性。 203 答：按照误差的来源和性质的不同，误差可分为三类：系统误差；偶然误差；过 失误差。系统误差是由于某些比较确定的原因所引起的，它对分析结果的影响比 较固定，即误差的正负值常是一定的，其大小也有一定的规律性。偶然误差是由 于多种可变的原因所引起的，因此是偶然的，不能控制的，有时正，有时负，有 时大，有时小，所以又称不定误差。过失误差主要是粗枝大叶，不按操作规律办 事等引起，因此是一种显然与事实不符的误差。 204 答：准确度表示测定结果的正确性，系统误差可影响分析结果的准确性；精密度 表示测定结果的重复性，偶然误差影响分析结果的精密度。二者之间既有区别又 有联系。一般来说，精密度差，结果不可靠。但精密度高，还不能完全说明分析 结果的可靠性，精密度仅是保证正确度的先决条件，只有在精密度比较高的情况 下，才能保证分析结果的可靠性。因此，在评价分析结果的时候，还须将系统误 差和偶然误差的影响结合起来考虑，从而得到精密度好，准确度也好的分析结果。 205 答：在化学分析中，通常按95％的置信水平来要求，在此置信水平下，分析数 据可以落到平均值附近的界限称之为置信界限。在实际工作中，可根据测定的数 据按如下方法求出平均值的置信界限，以报出比平均值更为可靠的分析数据： （1）求出平均值X和标准偏差S； （2）按95％置信水平从P350表6-4中查得t值； （3）按公式ひ = X?ts/N 计算平均值的置信界限。 206 答：有效数字的修约应按照GB/T8170-1987《数字修约规则》进行。通常称为“四舍六入五成双”法则。具体运用如下： （1）被舍弃的第一位数字大于5，则前一位数字加1。如27.3635，取3位有 效数字时，则有效数字为27.4。 （2）被舍弃的第一位数字等于5，而其后面的数字全部为零，被保留的末位 46 数字为奇数时进1，为偶数（零视为偶数）时舍弃。25.350、25.250、25.050，取3位有效数字时，分别为25.4、25.2、25.0。 （3）被舍弃的第一位数字等于5，而其后面无数，则被保留的末位数字为奇 数时进1，为偶数时舍弃。如23.175、23.165，取4位有效数字时，则分别为23.18、23.16。 （4）被舍弃的第一位数字等于5，而其后的数字不全是零，无论前面的数字 是奇数还是偶数皆进1。如25.2501，取3位有效数字时为25.3。 （5）若被舍弃的数字包括几位数字时，不得对该数字进行连续修约，而应根 据以上规则仅作一次处理。如3.154546，只取3位有效数字时，应为3.15。而不得连续修约为3.16（3.154546?3.15455?3.1546?3.155?3.16）。 207 答：对可凝值应作如下处理：在分析过程中已知数据是可凝的（如试样沾污或溶 液溅出；燃烧法测碳时试样燃烧未完全；在复查分析结果时已找出可凝值原因 的），应将可凝值立即弃去。对找不出可凝值原因的，不应随意弃去或保留，而 应根据数理统计原则来处理，然后决定取舍。检验判断方法有：4d法；格鲁布斯检查法；Q检查法。 208 答：（1）将所有测量结果的数据按大小顺序排列（通常最大值X1和最小值Xn可能是可凝值）； （2）计算出平均值X及标准偏差S。然后根据统计量T：T=(X－X1)/S、T=(X－Xn)/S 进行判断：如果T?Ta.n（a为显著性水准，n为测量次数）,则可凝值应舍去，否则应保留。查表（P353表6-5 临界Ta.n表）可获Ta.n值。 209Q 答：使用Q检验法时应注意以下几点： （1）Q检验法适用于测定次数在3～10之间； （2）此方法原则上只适用于检验一个可凝值； （3）若测量次数仅3次，检出可凝值后勿轻易舍去，最好补测1～2个数据后再作检验以决定取舍。 210 47 答？最终结果确定后，报出最终测定结果时还应说明以下问题： （1）测试次数和各测试次数的累计总和。 （2）最终结果是取的平均值还是中位值。 对报出结果的有效位数，应根据测试方法和仪器的准确度而定。 211 答：通过测量得到被测量的量值，但量值不等于真值，真值一般不能获得。通常 说的准确度只是一个定性的、理想化的概念。而通过引入不确定度，即通过对不 确定度的评定来定量的评价测量结果的质量，以确定测量结果的可信程度，测量 结果才是完整的和有意义的。不确定度越小，测量结果的质量越高，水平越高， 使用价值也越高；反之，其使用价值越低。因此，测量不确定度必须正确评定， 以免对生产造成危害甚至造成巨大的经济损失。 212 答：在化学分析中产生不确定度的原因可能来自以下一些方面： （1）被测对象的定义不完全（如被测定的分析物的结构不确切）； （2）取样带来的不确定度（不同试样根据标准都有相应的取样方法）； （3）被测对象的富集或分离不完全； （4）基体对被测量元素的影响和干扰； （5）样品制备过程中的沾污以及样品分析期间可能的变化（如由于热状态的改 变或光分解等因素）； （6）测量过程中环境因素的影响（如温度、湿度的变化等 ）； （7）读数不准； （8）仪器的分辨率或灵敏度以及使用仪器校正状况等； （9）测量标准和标准物质所给定的不确定度； （10）从外部取得并用于数据的整理换算的常数或其它参数的值所具有的不确 定度； （11）某些不确当的校正模式的选择（如不符合条件而采用标样换算法计算分 析结果、使用一条直线校正一条弯曲的响应曲线等）以及数据计算中的舍入影响； （12）随机变化。 以上所有影响不确定度的因素之间，不一定都是独立的，它们之间还可能存在 48 着一定的相互关系而产生不确定度。.. 49