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四 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定

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四 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定实验四  乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 实验日期:2013年10月7日    室温:29℃  大气压:101.4kPa 一、 实验目的 1. 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 2. 学会用图解法求二级反应的速率常数,并计算该反应的活化能。 3. 学会使用电导率仪和恒温水浴。 二、 实验原理 乙酸乙酯皂化反应中,参加导电的离子有OH-,Na+和CH3COO-,由 于反应体系是很稀的水溶液,可以为CH3COONa,是完全确定的。 令G0为t=0时溶液的电导,Gt为时间t时混合液的电导,G∞为 t=∞时溶...

四  乙酸乙酯皂化反应速率常数测定
实验四  乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 实验日期:2013年10月7日    室温:29℃  大气压:101.4kPa 一、 实验目的 1. 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 2. 学会用图解法求二级反应的速率常数,并计算该反应的活化能。 3. 学会使用电导率仪和恒温水浴。 二、 实验原理 乙酸乙酯皂化反应中,参加导电的离子有OH-,Na+和CH3COO-,由 于反应体系是很稀的水溶液,可以为CH3COONa,是完全确定的。 令G0为t=0时溶液的电导,Gt为时间t时混合液的电导,G∞为 t=∞时溶液的电导。 CH3COOC2H5 + OH- --→CH3COO- + C2H5OH t=0    C0        C0        0        0 t=t  C0-CX      C0-CX      CX      CX t=∞  0        0        C0      C0 在稀溶液中,溶液的电导与电解质溶液浓度成正比,因此,得, GNaOH/G0=(C0-CX)/ C0,      GCH3COONa/G∞= CX/C0 由此,Gt可表示为:Gt= GNaOH+ GCH3COONa=G0(C0-CX)/ C0+ G∞CX/ C0 所以,(G0- Gt)/(Gt- G∞)= CX/( C0-CX) 将上式代入前面的速率方程,得k=1/t C0[(G0- Gt)/(Gt- G∞)] 重新排列得:Gt=1/C0[(G0- Gt)/t]+ G∞ 且电导与电导率K的关系式:G=kA/L 通过实验测定不同时间溶液的电导率kt和起始溶液的电导率k0.以kt对(k0-kt)/t作图得一条直线。从直线斜率也可求出反应速率常数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(T1)。根据Arrhenius公式,可计算出该反应的活化能E和反应半衰期。 三、 实验仪器与试剂 1. 仪器:电导率仪1台、恒温混合器1台、停表1块、恒温水浴1 套、移液管3只、容量瓶1个、磨口三角瓶5个 2. 试剂:NaOH水溶液(0.02mol/L)、乙酸乙酯、电导水(k<1× 10-4S·m-1) 四、 实验步骤 1.配制溶液:配制与NaOH准确浓度相等的乙酸乙酯溶液。 2.调节恒温槽:将恒温槽的温度调至30.0℃±0.1℃或40.0℃± 0.1℃。 3.调节电导率仪。 4.30.0℃时溶液起始电导率k0的测定。 5.反应时电导率kt的测定。(30.0℃) 6.另一温度下(40.0℃)k0和kt的测定。 五、 实验注意事项 1. 分别向叉形电导池A池、B池注入NaOH和CH3COOC2H5溶液时,一 定要严格分开恒温。 2. 所用溶液必须新鲜配制,而且所用NaOH和CH3COOC2H5溶液浓度必 须相等。 3. 混合使反应开始时,同时按下秒表计时,保证计时的连续性,直 至实验结束。 4. 保护好铂黑电极,电极插头要插入电导仪的电极插口内,一定要 固定好。 5.本实验需要用电导水,并避免接触空气及灰尘杂质落入。 6.配好的NaOH溶液要防止空气中的CO2气体进入。 7.记录电导率值时,注意单位的换算。 六、数据记录及处理 1.温度T=30℃    K0=2.086 表1  30℃时Kt与(K0—Kt)/t的数据表 序号 t Kt (K0—Kt)/t 1 7 1.62 0.0666 2 8 1.572 0.0643 3 9 1.536 0.0611 4 12 1.436 0.0542 5 15 1.362 0.0483 6 20 1.277 0.0405 7 25 1.21 0.035 8 30 1.147 0.0313 9 35 1.109 0.028 10 40 1.077 0.0252         图1 由                得图1斜率k图1= =12.85033, 且C0=0.01mol/L,则反应速率常数 k(303K)=1/(12.85033×0.01)=7.782L?mol-1?min-1 2.温度T=40℃      K0=2.450 表2  40℃时Kt与(K0—Kt)/t的数据表 序号 t Kt (K0—Kt)/t 1 4 1.965 0.1213 2 6 1.815 0.1058 3 8 1.711 0.0924 4 10 1.622 0.0828 5 12 1.554 0.0747 6 15 1.473 0.0651 7 18 1.415 0.0575 8 21 1.409 0.0496 9 24 1.391 0.0441 10 27 1.349 0.0408         图2 由                得图1斜率k图2= =7.50327 且C0=0.01mol/L,则反应速率常数 k(313K)=1/(7.50327×0.01)=13.328L?mol-1?min-1 七、思考题 如果NaOH与CH3COOC2H5溶液为浓溶液,能否用此法求k值,为什 么? 答:不能。因为在推导时,前提条件是强电解质的稀溶液,只有溶 液浓度足够稀时,才能保证浓度与电导有正比关系。一般NaOH与 CH3COOC2H5溶液的浓度为0.0200mol/dm-3为宜,若浓度过低,则因电 导变化太小,测量误差大。
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