Al2O3陶瓷

Al2O3陶瓷ALUMINACERAMICSAl2O3roller（穆道彬等，1999）合成纳米材料的容器SiC晶须增强氧化铝钻头Al203短纤维/Al汽车活塞SiC/Al，Al203/Al汽车刹车盘，减重60％应用领域机械方面。耐磨氧化铝陶瓷衬砖、衬板、衬片，氧化铝陶瓷钉，陶瓷密封件，氧化铝陶瓷切削刀具，氧化铝陶瓷柱塞等。电子、电力方面。各种氧化铝陶瓷底板、基片、陶瓷膜、高压钠灯透明氧化铝陶瓷以及各种氧化铝陶瓷电绝缘瓷件等。化工方面。氧化铝陶瓷化工填料球，氧化铝陶瓷微滤膜，氧化铝陶瓷耐腐蚀涂层等。医学方面。氧化铝陶瓷人工骨，羟基磷灰石涂层多晶氧化铝陶瓷人工牙齿、人工关节等。应用领域材料生产方面。球磨机用氧化铝陶瓷衬砖、微晶耐磨氧化铝球石，氧化铝陶瓷辊棒、氧化铝陶瓷保护管及各种氧化铝质、氧化铝结合其他材质耐火材料。其他方面。航空航天、珠宝加工、涂料、油漆、化妆品、食品、制药等行业。Al2O3陶瓷3.1Al2O3的晶型、性质和用途3.2Al2O3高温结构陶瓷3.3透明Al2O3陶瓷3.4Al2O3电介质陶瓷3.5-Al2O3导电陶瓷-Al2O3：俗称刚玉，三方柱状晶体，晶体结构中氧离子形成六方密堆，铝离子在八面体中心；熔点高，硬度大，耐化学腐蚀，优良的介电性，是氧化铝各种型态中最稳定的晶型，也是自然界中唯一存在的氧化铝的晶型；用于制备结构陶瓷、电介质陶瓷。也可用于制备复合材料的最佳抗氧化晶须。-Al2O3：尖晶石结构，氧原子立方密堆，铝原子填隙；在1050～1500℃范围内不可逆地转化为α－Al2O3。密度小，机电性能差，结构松散，能被酸碱溶解；可用以制备多孔陶瓷材料。3.1Al2O3的晶型、性质和用途Al2O3的晶型、性质和用途-Al2O3：组成为Na2O·11Al2O3或CaO·6Al2O3，[NaO]-层、[Al11O12]+类尖晶石单元交叠堆积，氧原子立方密堆，Na+包含于C轴的松散堆积平面内，是一种含碱金属(或碱土金属)的铝酸盐。Naβ-Al2O3具有层状结构。在空气或氢气中1200℃便开始分解；Na+能在层间迁移、扩散和离子交换，在层间的方向具有较高的离子导电能力和松弛极化现象；沿C轴方向很小甚至无离子电导。良好离子导体，用作电池隔膜材料。Al2O3的晶型有α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、κ、λ、ρ及无定型氧化铝等12种，最为常见的有α-Al2O3、β-Al2O3和γ-Al2O33种。第三章3.2Al2O3高温结构陶瓷3.2.1概念和分类3.2.2性质和用途3.2.3粉体原料的制备与处理3.2.4生产工艺3.2.5氧化铝陶瓷的组成、结构、工艺与性能之间的关系3.2.1Al2O3结构陶瓷概念和分类定义：以-Al2O3为主晶相的结构陶瓷Al2O3含量=75.0~99.9%分类：依据配料中Al2O3含量75瓷，85瓷，95瓷，99瓷Al2O33.3.2性质与用途Al2O3结构陶瓷的性质Tm=20500C莫氏硬度：9膨胀系数（10-6/℃，20~100℃）：8.0，与金属接近体积密度v（g/cm3）：3.70抗弯强度（MPa）：385抗张强度（MPa，1000℃）：245弹性模量（GPa）：>300比体积电阻（cm/1000C）：>1014化学稳定性良好结构材料的性能对比（袁鸿昌，1998）体积密度v（g/cm3）：3.70抗弯强度（MPa）：385抗张强度（MPa，1000℃）：245弹性模量（GPa）：>300Al2O3结构陶瓷的用途高强度，高硬度:磨料磨具纺织瓷件刀具等耐高温，化学稳定性:铂坩埚替代品催化剂载体航空及磁流体发电材料密封等95氧化铝陶瓷在密封领域的应用水泵机械密封水暖阀芯气动元件化工设备太阳能热水器应用研究进展２００４年资料，美国Aremco公司生产的氧化铝产品已经开始用于制造气体燃烧器的喷嘴，使用温度可高达1650℃。是一种高度致密、完全烧结的、氧化铝纯度为96%的陶瓷，具有优异的耐磨性能和抗腐蚀性能能以及高的机械强度和电绝缘性能，可在1650℃的温度下连续使用，抗高浓度的硫酸腐蚀。Al2O33.2.3Al2O3陶瓷粉体原料的制备和处理1）制备Al2O3粉的原料：铝矾土（三水铝石）Al2O33H2O硬水铝石Al2O3H2Oor-AlO(OH)一水软铝石-AlO(OH)2）生产方法(拜尔法)：用NaOH溶液处理铝矿石，得铝酸钠溶液：Al2O3(1~3)H2O+2NaOH2NaAl(OH)4过滤除去不溶性渣：2NaAl(OH)4+H2O2NaOH+Al(OH)3过滤、干燥、煅烧后成Al2O3，粒度1~15mAl2O3陶瓷粉体的制备3）Al2O3超细粉的制备：a硫酸铝铵热分解法：1)液相中合成硫酸铝铵(NH4)SO4+Al2(SO4)2(NH4)SO4Al2(SO4)324H2O2)多次重结晶提高纯度3)热解法/溶液喷雾热解法—-Al2O3细粉纯度99.99%，粒度6~9nm(NH4)SO4Al2(SO4)324H2O2NH3+3SO3+Al2O34)高温灼烧—-Al2O3-Al2O3条件：T=1200℃，粒度160~200nm5)缺点：污染严重b热解碳酸铝铵：3(NH4)2CO3Al2(CO3)3nH2O粉体粒度0.4~0.5m，纯度99.99%污染较轻，制备技术 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 高c硝酸铝+碳酸铵复分解法：2Al(NO3)3+3(NH4)2CO32Al(OH)3+6NH4NO3+3CO2控制：溶液pH=5.0，T=3010C搅拌速度810r/min，反应t=15mindsol-gel法：1)以异丙醇铝Al(OC3H7)3、甲苯、蒸馏水等为原料配制胶体溶液，得到sol2)sol→gel3)真空干燥，研磨4)煅烧：400℃-Al2O31200℃粒径长大~40nm，接近球形-Al2O3呈团聚状态，粒度~200nme气相沉积法(1)：惰性气体中，金属Al减压蒸发(等离子体)—气相Al原子—聚集成超细粒子—收集于冷凝器中—氧化为陶瓷微粉气相沉积法(2)：320-4500C醇铝Al(OR)3蒸汽热分解Al2O3超细粉Al2O3粉体的预烧预烧目的：-Al2O3-Al2O3减少烧成收缩（14.3%)排除原料中的Na2O，提高纯度Al2O3粉体原料预烧预烧质量的影响因素：添加剂：H3BO3NH4FAlF30.3~3.0%无添加剂：T=1600℃H3BO3，T=1400-1450℃，t=2-3h　Na2O+2H3BO3=Na2B2O4+3H2ONH4F，T=1250℃，t=1-2h预烧温度：过低—不能完全转变为-Al2O3，电性能降低过高—粉料烧结，不易粉碎，活性降低Al2O3预烧预烧气氛：物料气氛Na2O(%)T(℃)工业Al2O3—0.3-预烧Al2O3氧化0.21450预烧Al2O3还原0.051450预烧Al2O3还原01500~1550预烧Al2O3氧化0.051400~1450(+1%H3BO3)3.2.4Al2O3结构陶瓷的生产工艺流程原料煅烧磨料配料与混料塑化成型干燥修坯烧结表面处理性能检测Al2O3陶瓷的生产工艺－磨细球磨：湿磨效率较高；干磨外加油酸等外加剂1-3%，以防粘结，提高效率。刚玉瓷的要求：小于1微米的颗粒15-30%；大于4微米的颗粒含量控制在10%以内。Al2O3陶瓷的生产工艺－配料与混料辅料的种类及其加入的目的：目的：(1)降低烧成温度；(2)促进烧结辅料的种类：1)变价氧化物TiO2Cr2O3Fe2O3等晶格常数与Al2O3相近，生成固溶体变价使Al2O3产生缺陷，活化晶格，促进烧结加入0.5-1.0%TiO2，降低烧成温度150-200℃　　2)高岭土SiO2CaOMgO等生成液相，降低烧成温度，促进烧结与其他外加剂生成二元、三元或更复杂的低共溶物　　　Al2O3陶瓷的生产工艺造粒/塑化成型注浆成型(SlipCasting)模压成型(StampingProcess)热压铸成型(HotPressingCasting)干燥Al2O3陶瓷的生产工艺－烧结烧成制度，气氛，烧结方法等：1)烧成制度T相对密度晶粒大小1530℃相对密度=99%0.2-4m1445℃相对密度=99.3%1-1.5m（升温速率10℃/min)图5.16刚玉瓷的两种烧成制度p1452)烧成气氛Po2愈低愈有利于烧结—有利于烧结的顺序：（好）ArH2NH3O2N2空气（坏）对于晶粒长大的作用顺序：(小)Ar空气N2O2H2NH3（大）氨气和氢气会加速氧化铝的重结晶作用，不利于烧结。3)烧结方法为使Al2O3瓷完全烧结—热压烧结~1000℃，制品接近理论密度否则，即使在1800℃，也很难完全烧结氧化铝陶瓷的低温烧结工艺液相烧结热等静压烧结法微波加热烧结法热压烧结微波等离子体烧结放电等离子烧结3.2.5氧化铝陶瓷的组成、结构、工艺与性能之间的关系影响氧化铝陶瓷性能的因素粉体原料（主料和辅料）的化学组成与含量、形状、大小、结合关系、晶体结构类型与含量；（粉体制备技术）制备陶瓷的工艺制度和工艺设备；成型制度烧结制度冷加工技术陶瓷制品的显微形貌、物相等。氧化铝含量与陶瓷性能Al2O3含量（%）：75.099.5%体积密度v（g/cm3）：>3.203.70抗弯强度（N/m2）：1.96×108>2.74×108比体积电阻（cm/100℃）：>1012>1014图氧化铝陶瓷的SEM照片（郭景坤等，2000）Fig.SEMbackscatteredimagemicrographsofAl2O3sintered辅料（CaCO3，Al2O3，SiO2）与陶瓷的显微形貌添加0.1%CAS粉体粒度和添加剂（CaO-MgO-SiO2）对氧化铝陶瓷致密度的影响（郭景坤等，2001）粉体的形状与陶瓷的性能0433.752.870.700.203.441505.244.300.500.113.450号样品：未引入板状氧化铝1号样品：引入一定量的板状氧化铝板状氧化铝粉体的引入利于改善陶瓷性能（申毅等，2001）成型方式对性能的影响（肖汉宁等，2004）陶瓷的显微形貌与性能-长柱状晶高韧性氧化铝陶瓷（黄勇等，2001）在1500℃时,氧化铝瓷体的断裂韧性平均值达到最高为6.3MPa·m1/2，断裂韧性比一般氧化铝陶瓷材料提高了一倍以上。抗弯强度平均值为622.8MPa。（通常氧化铝陶瓷的抗弯强度为385MPa。）烧结气氛对95氧化铝陶瓷性能的影响（顾峰等，2000）烧结气氛对95氧化铝陶瓷性能的影响（顾峰等，2000）3.3透明Al2O3陶瓷1.概述透明陶瓷特性：耐高温耐腐蚀高绝缘高强度透明一般陶瓷—气孔、杂质、晶界、结构对光反射损失+吸收损失光学不透明2.透光模型表面反射光入射光陶瓷材料透射光内部吸收光+散射光晶体本身+杂质外表+内散射中心杂质+微气孔+晶粒直径散射量最大入射光波长=晶粒直径3.陶瓷透光的基本条件1)致密度>理论密度的99.5%2)晶界无空隙或空隙大小<<入射光波长3)晶界无杂质及玻璃相，或其与微晶体的光学性质相似4)晶粒较小且均匀，其中无空隙5)晶体对入射光的选择吸收很小6)晶体无光学异向性(立方晶系)7)表面光洁4.工艺原理（1）控制以体积扩散为烧结机制的晶粒长大过程晶粒过快生长—晶界裂缝，封闭气孔晶粒生长速度>气孔移动速度—包裹于晶体内的气孔更不易排出加入适量MgO(0.1-0.5%)透明Al2O3陶瓷1)MgAl2O4晶界析出，阻止晶界过快迁移2)MgO较易挥发，防止形成封闭气孔限制晶粒过快生长—微晶结构透明Al2O3陶瓷4.工艺原理（2）控制气孔平均尺寸烧结透明Al2O3陶瓷：晶粒~25m，大小均匀气孔半径0.5-1.0m气孔率0.1%热压烧结Al2O3陶瓷：晶粒1-2m，大小不均气孔半径~0.1m对可见光散射效应强在可见光区透光率：烧结瓷>热压瓷（3）其他因素：原料纯度、细度，成型方法，烧结气氛等氢气或真空中烧结，透光率高5.工艺方法1）配料主料：高纯Al2O3(>99.9%)—硫酸铝铵热解法Al2(NH4)2(SO4)424H2O~200℃Al2(SO4)3(NH4)2SO4H2O+23H2O500~600℃Al2(SO4)3+2NH3+SO3+2H2O800~900℃-Al2O3+3SO3~1300℃/1.0~1.5h-Al2O3(少量-Al2O3提高活性，促进烧结)改性料：MgO以Mg(NO3)2加入，共同热分解—分布均匀，活性较大的MgO5.工艺方法2）成型和烧结：a)常温注浆或等静压成型，高温烧结浆料pH=3.5，流动性较好坯体理论密度>理论密度的85%氢气或真空下烧结，T=1700-1900℃b)二次烧结法将含有MgO（0.5%）的Al2O3粉成型1000-1700℃氧化气氛，t=1.0h氢气或真空下烧结，T=1700-1950℃c)热等静压烧结透明氧化铝陶瓷的性能和用途对可见光和红外光有良好的透过性，总透光率达90%以上，用作红外检测窗材料和钠光灯管材料。高温强度大，抗弯强度可达350MPa。耐热性好，使用温度可达1700℃以上。耐腐蚀性强，耐强碱和氢氟酸的侵蚀，可以用作融制玻璃坩埚，部分替代铂金坩埚等。3.4Al2O3电介质陶瓷电绝缘陶瓷种类氧化物体系：氧化铝，氧化镁，氧化铍，刚玉瓷，刚玉-莫来石瓷，莫来石瓷，钡长石瓷，镁橄榄石瓷，块滑石瓷，尖晶石瓷，堇青石瓷，硅灰石瓷，锆英石瓷多元氧化物体系：Al2O3-SiO2体系CaO-Al2O3-SiO2体系MgO-Al2O3-SiO2体系BaO-Al2O3-SiO2体系ZrO-Al2O3-SiO2体系单晶电绝缘陶瓷：合成云母，尖晶石，氧化铍，石英等(M-A-S系)，(B-A-S系)氮化物体系：氮化硅，氮化硼，氮化铝电绝缘陶瓷的性能要求1）高体积电阻率（r>1012·m），高介电强度（>104kV/m）：减少漏导损耗，承受较高电压；2）介电常数小（通常<9）：减小不必要的分布电容值，减小介电损耗；3）高频电场下介电损耗小（tg=2×10-4-9×10-3)：减小材料发热，提高稳定性，避免性能衰减；4）机械强度高：要求抗弯强度45-300MPa，抗压强度400-2000MPa；5）化学稳定性良好：耐风化，耐腐蚀，不致性能老化；6）耐机械冲击和热冲击：热膨胀系数小，热导率高。BaO-Al2O3-SiO2体系陶瓷刚玉瓷机电性能优异，导热系数小，高频损耗小，耐腐蚀性能良好，烧结温度高（约1800℃）用途：普通瓷用于一般用途和耐热金属表面喷涂；96瓷用于厚膜电路基片等；99.5瓷用于薄膜电路基片和其它特殊用途。刚玉-莫来石瓷莫来石瓷钡长石瓷氧化铝绝缘陶瓷的性质Al2O3电绝缘陶瓷的用途真空器件装置瓷厚膜和薄膜电路基板可控硅和固体电路外壳火花塞绝缘体集成电路基片高频绝缘材料等95%氧化铝陶瓷性能检测与评估文献曾桂生，2003年，真空电子技术，(北京真空电子技术研究所）3.5-Al2O3导电陶瓷导电陶瓷定义：在一定条件（温度、压力等）下具有电子（或空穴）电导或离子电导的陶瓷。材料：氧化物或碳化物半导体：电子或空穴电导ZrO2，-Al2O3，铬酸镧：离子电导用途：陶瓷高温发热体、钠硫电池等-Al2O3导电陶瓷导电机理与性质生产工艺需要解决的问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 应用Na--Al2O3导电陶瓷的物理性质~2000℃3.2g/cm3＜10m28±9MPa8.6·cm6.73×10-6/℃2300A·h/cm2120A·h/cm2熔点密度晶粒尺寸管子爆破压力350℃时的电阻率膨胀系数(0~400℃)Na/Na电池最高寿命Na/S电池最高寿命-Al2O3组成为Na2O·11Al2O3或CaO·6Al2O3，[NaO]-层、[Al11O12]+类尖晶石单元交叠堆积，氧原子立方密堆，Na+包含于C轴的松散堆积平面内，是一种含碱金属(或碱土金属)的铝酸盐。在空气或氢气中1200℃便开始分解，超过1650℃则剧烈挥发；Naβ-Al2O3具有层状结构，Na+能在层间迁移、扩散和离子交换，在层间的方向具有较高的离子导电能力和松弛极化现象；而在平行于C轴的方向上Na+不能扩散，沿C轴方向很小甚至无离子电导。介质损耗大，电绝缘性能差。良好离子导体，用作电池隔膜材料。Na--Al2O3导电陶瓷的用途可以用来制作钠硫电池和钠溴电池的隔膜材料，用于电子手表、电子照相机、听诊器和心脏起搏器等。