[资料]高锰酸钾滴定液

[资料]高锰酸钾滴定液 高锰酸钾滴定液 目 的:制订高锰酸钾滴定液配制和标定标准操作规程。 适用范围:高锰酸钾滴定液(0.02 mol/L)的配制和标定。 责 任:检验室人员按本规程操作，检验室主任监督本规程的实施。 程 序: 1.仪器及用具 十万分之一分析天平、干燥箱、电炉、容量瓶、垂熔玻璃滤器、锥形瓶、滴定管、温度计等。 1.2试剂及试液 高锰酸钾、蒸馏水、基准草酸钠、硫酸。 3.配制 取高锰酸钾3.2g，加水1000ml，煮沸15分钟，密塞，静置2日以上，用垂熔玻璃滤器滤过，摇匀。 4.标定 取在105?干燥至恒重的基准草酸钠约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水250ml与硫酸10ml，搅拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液约25ml，待褪色后，加热至65?，继续滴定至溶液显微红色并保持30秒钟不退;当滴定终点时，溶液温度应不低于55?，每1ml的高锰酸钾滴定液(0.02 mol/L)相当于6.70mg的草酸钠。根据本液的消耗量与草酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。 如需用高锰酸钾滴定液(0.002 mol/L)时，可取高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)加水稀释，煮沸，放冷，必要时滤过，再标定其浓度。 5.结果计算: WNaCO224 F,KMnO 4 /VT，KMnOKMnONaCO4424 式中:F表示滴定液的校正因子。 W表示基准物的取样量。 V表示基准物消耗滴定液的体积。 T表示滴定度。 6.注意事项 6.1配制的溶液需煮沸15分钟，使与溶剂中还原性杂质加速反应完全，以免贮存过程中浓度改变，并用垂熔玻璃滤器(以免用滤纸引入纤维等还原性物质)滤除还原产物二氧化锰。 6.2由于滴定开始反应的速度较慢，故采取一次加入大部份滴定液后加热至65?(温度过高可引起部份草酸分解)，促使反应加速进行。 +6.3溶液的酸度(H)应控制在1,2 mol/L为宜。酸度过高，会导致高锰酸钾分解;酸度过低会产生二氧化锰沉淀。 2+6.4调节酸度用硫酸;因硝酸也有氧化性，不宜用;盐酸可被高锰酸钾氧化，也不宜用。当有Fe存在时，--可促进MnO氧化Cl的副反应发生，应注意。 4 6.5不宜用碱式滴定管标定，以免使高锰酸钾还原，改变本液浓度。宜用棕色酸式滴定管，以免光线催化高锰酸钾分解。 7.技术要求: 7.1贮藏:置玻璃塞的棕色玻璃中，密闭保存。 7.2复标规定:每一个月标化一次。 高效液相色谱法标准操作规程 目 的:建立高效液相色谱法标准操作规程。 适用范围:高效液相色谱法。 责 任:质检员实施本操作规程，检验室主任负责监督本规程正确执行。 程 序: 高效液相色谱法是用高压输液泵将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，经进样阀注入供试品，由流动相带入柱内，在柱内各成分被分离后，依次进入检测器，色谱信号由记录仪或积分仪记录。 1.对仪器的一般要求 所用的仪器为高效液相色谱仪。色谱柱的填充剂和流动相的组分应按各品种项下的规定。常用的色谱柱填充剂有硅胶和化学键合硅胶，后者以十八烷基硅烷键合硅胶最为常用，辛基硅烷键合硅胶次之，氰基或氨基键合硅胶也有使用。离子交换填充剂用于离子交换色谱;凝胶或玻璃微球等填充剂用于分子排阻色谱等。除另有规定外，柱温为室温，检测器为紫外吸收检测器。 在用紫外吸收检测器时，所用流动相应符合紫外分光光度法(附录? A)项下对溶剂的要求。 正文中各品种项下规定的条件除固定相种类、流动相组分、检测器类型不得任意改变外，其余如色谱柱内径、长度、固定相牌号、载体粒度、流动相流速、混合流动相各组分的比例、柱温、进样量、检测器的灵敏度等，均可适当改变，以适应具体品种并达到系统适用性试验的要求。一般色谱图约于20分钟内记录完毕。 2.系统适用性试验 按各品种项下要求对仪器进行适用性试验，即用规定的对照品对仪器进行试验和 调整。应达到规定的要求;或规定分析状态下色谱柱的最小理论板数、分离度、重复性和拖尾因子。 (1) 色谱柱的理论板数(n) 在选定的条件下;注入供试品对仪器或各品种项下规定的内标物质溶液，记录色谱图，量出供试品主成分或内标物质峰的保留时间t(以分钟或长度计，下同，但应取相同单位)R 和半峰高宽(W)，按n=5.54(t/(W)计算色谱柱的理论板数。如果测得理论板数低于各品种项下规h/2Rh/2 定的最小理论板数，应改普通色谱柱的某些条件(如柱长、载体性能、色谱柱充填的优劣等)，使理论板数达到要求。 (2)分离度 定量分析时，为便于准确测量，要求定时峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。分离度(R)的计算公式为: ,，，2ttRR21 ,R，ww12 式中 为相邻两峰中后一峰的保留时间; tR2 t为相邻两峰中前一峰的保留时间; R1 W及W为此相邻两峰的保留时间; 12 除另有规定外，分离度应大于1.5。 (3)重复性 取各品种项下的对照溶液，连续进样5次，除另有规定外，其峰面积测量值的相对标准偏差应不大于2.0%。也可按各品种校正因子测定项下，配制相当于80%、100%和120%的对照品溶液，加入规定量的内标溶液，配成3种不同浓度的溶液，分别进样3次，计算平均校正因子，其相对标准偏差也应不大于2.0%。 (4)拖尾因子 为保证测量精度，特别当采用峰高法测量时，应检查待测峰的拖尾因子 (T)是否符合各品种项下的规定，或不同浓度进样的校正因子误差是否符合要求。 拖尾因子公式为: W0.05hT, 2d1 式中W为0.05峰高处的峰宽; 0.05h d为峰极大至峰前沿之前的距离。 1 除另有规定外，T应在0.95,1.05之间。 3.测定法 定量测定时，可根据供试品的具体情况采用峰面积法或峰高法。测定杂质含量时，须采用峰面积法。 (1)内标法加校正因子测定供试品中某个杂质或主成分含量按各品种项下的规定，精密称(量)取对照品和内标物质，分别配成溶液，精密量取各溶液，配成校正因子测定用的对照溶液。取一定量注入仪器， 记录色谱图。测量对照品和内标物质的峰面积或峰高，按下式计算校正因子: A/CSS 校正因子f,，，A/CRR 式中 A为内标物质的峰面积或峰高; S A为对照品的峰面积或峰高; R C为内标物质的浓度; S C为对照品的浓度。 R 再取各品种项下含有内标物质的供试品溶液，注入仪器，记录色谱图，测量供试品待测成分(或其杂质)和内标物质的峰面或峰高，按下式计算含量: AX含量C,f, ，，XA/CRS 式中A为供试品(或其杂质)峰面积或峰高; X C为供试品(或其杂质)的浓度。 X 、A和C的意义同上。 SS 当配制校正因子测定用的对照溶液和含有内标物质的供试品溶液使用同一份内标物质溶液时，则配 制内标物质溶液不必精密称(量)取。 (2)外标法测定供试品中某个杂质或主成分含量 按各品种项下规定，精密称(量)取对照品和供试品，配制成溶液，分别精密取一定量，注入仪器，记录色谱图，测量对照品和供试品待测成分的峰面积(或峰高)，按下式计算含量: AX含量C,C，， XRAR 式中各符号意义同上。 (3)加校正因子的主成分自身对照法 测定杂质含量时，可采用加校正因子的主成分自身对照法。在建立方法时，按各品种项下规定，精密称(量)取杂质对照品和待测成分对照品各适量，配制测定杂质校正因子的溶液，进样，记录色谱图，按上述(1)法计算杂质的校正因子。此校正因子可直接载入各品种正文中，用于校正杂质的实测峰面积。 测定杂质含量时，按各品种项下规定的杂质限度，将供试品溶液稀释成与杂质限度相当的溶液作为对照溶液，进样，调节仪器灵敏度(以噪音水平可接受为限)或进样量(以柱子不过载为限)，使对照溶液的主成分色谱高约达满量程的10%,25%或其峰面积能准确积分(面积约为通常条件下满量程峰积分值的10%)。然后，取供试品溶液和对照品溶液适量，分别进样，供试品溶液的记录时间除另有规定外，应为主成 分保留时间的若干倍，测量供试品溶液色谱图上各杂质的峰面积，分别乘以相应的校正因子后与对照溶液主成分峰面积比较，依法计算各杂质含量。 (4)不加校正因子的主成分自身对照法当没有杂质对照品时，可采用不加校正因子的主成分自身对照法。同上述(3)法配制对照溶液并调节仪器灵敏度后，取供试品溶液和对照溶液适量，分别进样，前者的记录时间除另有规定外，应与成分保留时间的若干倍，测量供试品溶液色谱图上各杂质的峰面积并与对照溶液主成分的峰面积比较，计算杂质含量。 若供试品所含的部分杂质未与溶剂峰完全分离，则按规定先记录供试品溶液的色谱图I，再记录等体积纯溶剂的色谱图?。色谱图I上杂质峰的总面积(包括溶剂峰)，减去色谱图?上的溶剂峰面积，即为总杂质峰的校正面积。然后依法计算。 (5)面积归一化法 由于峰面积归一化测定误差大，因此，本法通常只能用于粗略考察供试品的杂质含水量。除另有规定外，一般不宜用于微量杂质的检查。方法是测量各杂质峰的面积和色谱图上除溶剂以外的总色谱面积，计算各峰面积占总峰面积的百分率，即得。 由于微量注射器不易精确控制进样量，当采用外标法测定供试品中某杂质或主成分含量时，以定量环进样为好。