有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第七章_卤烃

有机化学 高鸿宾 第四版 答案 八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案 第七章_卤烃 () （1）CHCl (并指出1?，2?，3?卤代烷) （2）CHBr 511482 (3) CHCl810 (1) CHCl共有8个同分异构体： 511 CHCHCHCHClCHCHCHCHCHCHCH32222CHCHCHCH32233223 ClClooo(1 )1-氯戊烷 (2 )(2 )3-氯戊烷2-氯戊烷 ClCl CHCHCHCHCl322CHCHCHCHCHCCHCH33323 CH3CHCH33ooo3-甲基-1-氯丁烷(3 )(1 )2-甲基-2-氯丁烷3-甲基-2-氯丁烷(2 ) CH3CH3CHCCHCl32CHCHCHCHCl322CH3oo2-甲基-1-氯丁烷2,2-二甲基-1-氯丙烷(1 )(1 ) (2) CHBr共有9个同分异构体： 482 CHCHCHCHBr1,2-二溴丁烷CHCHCHCHBr1,1-二溴丁烷3223222 Br 1,4-二溴丁烷CHCHCHBrBrCHCH1,3-二溴丁烷CHCHCHBr2222322 BrBrBr 2,3-二溴丁烷CHCHCHCH332,2-二溴丁烷CHCHCCH323 BrBr BrCH3 2-甲基-1,3-二溴丙烷(CH2-甲基-1,2-二溴丙烷)CCHBrBrCHCHCHBr32222 2-甲基-1,1-二溴丙烷(CH)CHCHBr322 (3) CHCl共有14个同分异构体： 810 CH3CHClCHCHCl33CH22CH3CH CHCl2 CHClCHCl22 m-甲基苯氯甲烷o-甲基苯氯甲烷1-苯-2-氯乙烷1-苯-1-氯乙烷p-甲基苯氯甲烷 CHCH23CHCHCHCHCHCH323233 CHClClCH33 ClClCl o-氯乙苯m-氯乙苯3-氯-1,2-二甲苯4-氯-1,2-二甲苯p-氯乙苯 CHCH33CHCH33 ClCl CH3ClCHCH33CHCl3 2-氯-1,3-二甲苯5-氯-1,3-二甲苯2-氯-1,4-二甲苯4-氯-1,3-二甲苯 () BrHCl CHCl2CCCHCH33(1) (2) (3) BrH (2S,3S)-2- -3--1--2- BrCHC=CHCl2 Br 1--2,3- BrCH2ClCHCl2(4) (5) (6) ClCH3 2--4-1--2- CHCHCHCH33 Br 2--3- () 1,2-(Z)-(E)- HClHH C=CC=C ClHClClHHHCl C=CC=C ClClClH 原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好， 它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。 () (1)(A)(C)ClClCHClClCC(B)CH22CH25 2 (D)CHCCl CHClCHCH(C)(B)3(A)33 (2) ClCl 解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0 （2）（B）＞（C）＞（A）。 () 1- 醇溶液(1)NaOH(2)OHK水溶液 (3)+DOMg(4)(3)的产物,纯醚2 (6)(CH)CuLiNaI(丙酮溶液)32(5) NHCH(8)(7)32CHCCNa3 (10)NaCN(9)CHONa，CHOH2525 (12),Ag(11)AgNOCOOCHCH3OH325 解： CH(2)CHCHCHCOH(1)CHCHCHH2232322 (4)CHDBrMgCHCHCHCH(3)CHCHCH23222322 CHCHCHCHCH3(6)2322CH(5)ICHCHCH2322 (8)CHCHNHCHCHCH2CHCHCHCHCCCH3223(7)32223 (10)CNCHCHCHCH(9)CCHH2OCHCHCH322225322 (CH)ONO+ AgBrCH(11)CH(CH)OOCCH+ AgBr3232(12)3233() 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) O CH3OCCHCHO33CHCOOAg3CHCCHICH32CHCCHCH+CCHOCCH 323323CH3CHCH33 ()() NaI (2) Br丙酮IBrBr CHCHH33CHBr3 NaCNCHCH33CH+3DMF(3) HHCNHH HHH()()HBrCH3CHD3NaOCH25(4) CHOHH25HH -CHO3(S)-CHCHCHCH323(R)-CHCHBrCHCH323(5) OCH3 NaOHHOCHCHCHCHCl2222 (6) HOO2 CHCH33-CN (S)BrHHCOOC(S)COOCH(7) 2525 HCN OHCOOC25HCOOCHO25C25C#-CN NCCCBrNCCBr解释： HS2HNHCHCCHH333 (S)(S) NH3CHCHCHNH3222 CHCHCHBr322(8) NaNH2CHCH=CH32 Br NaOH(9) CH(CH)CHCH3223 CHCHCH=CHCH + CHCHCHCH=CH + CHCHCHCHCH32332223223 OH MgFBrFMgBr(10) 纯醚 NaCNCHICHCN2(11) 2 CH(CH)Li323 (12) PhLiPhH (13) BrBrBr ClHCCNa2ICHClCHICCH2CHI2 3h, (B)(A) BrOHgSO4ICCHCH 23dil HSO24(C) BrNaOH2ClCHCHClCH=CHClCHCH3223h,CHOH25(14) Br(B)(A) HBrNaCNClCHCHCNClCHCHBr2222过氧化物 (D)(C) Br BrCHONa23ClOCHClClClOCH33OHCHFe3(15) NONONO222 (A)(B) (16) ClPhCH2ClCHPhCH22Mg(B)ClMgClCHClCHCl22纯醚HCCH + HCCMgClCHCl3(A) (D)(C) () --(CH)CHCHSH + Cl(A) (1) (CH)CHCHCl + SH 322322 --(CH)CHCHSH + I (CH)CHCHI + SH(B)322322 --解：B＞A 。I的离去能力大于Cl。 CHCH33(2) --(A)CHCHCHCHBr + CNCHCHCHCHCN + Br322322 --CHCHCHCHCHBr + CNCHCHCHCHCHCN + Br(B)3222232222 CH3BA 解：＞。-C 中β上空间障碍大，反应速度慢。CHCHCHCHBr 322 (3) (A)CH=CHCHOH + HClCH CHCH=CHCHCl + HO32322, (B)=CHCHCHOH + HClCH=CHCHCHCl + HOCH2222222, ＋＋解：＞。AB C稳定性： ＞ ＝CHCH=CHCHCHCHCHCH32222 ＋ CHCOOH3COOAg+ CHCHCHOCHCl3322(4) (A) CHCOOCHOCHCHAgCl+3223 (B) CHCOOH3CHOCHCHCl+ CHCOOAg3223 CHCOOCHCHOCH+AgCl3223 ＋具有特殊的稳定性： 解：＞ 。反应的ABAC CHCHOCHCHCHOCH322322 CHCHSH + NaBrCH(A)CHCHCHBr + NaSH322(5) 322 CHCHCHOH + NaBr(B)CHCHBr + NaOHCH322322 -- 解：＞。亲核性：＞。AB SHOH CHOH3--(6) (A) CHCHI＋SH CHCHSH＋I 3232 DMF--CHCHI＋SH (B) CHCHSH＋I 3232 BA S2 (P263) 解：＞。极性非质子溶剂有利于。N () (1) 在2%AgNO-乙醇溶液中反应： 3 （A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) (2) 在NaI-丙酮溶液中反应： （A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D） 2-溴丁烷 (A)＞(C)＞(D)＞(B) (3) 在KOH-醇溶液中反应： CHCH3CH33 (C)CHCHCHBrCHCHCHCHCH(B)(A)CHCBr322333 BrCHCH23 (A)＞(B)＞(C) () CH=CHCl，CHCCH，CHCHCHBr23322 (1) xxAgNO3/ 醇CH=CHCl2 CuCl /NH,3AgBr(浅黄色沉淀)CHCHBrCHx322 CCHCH3(砖红色沉淀)CHCCCu3解 CHCHCH=CHCl，CHC=CHCHCl，CHCHCHCH332323 (2) CHCHCl33 CHCHCH=CHCl3解： 不出现白色沉淀 CH3 AgNO/醇CHC=CHCHCl332立刻出现白色沉淀CH3 CHCHCHCH323放置片刻出现白色沉淀 Cl Cl(3) (A) (B) (C) ClCl 解： 立刻出现沉淀AgCl(A) AgNO3加热出现沉淀AgCl(B)CHOH25 (C)放置片刻出现沉淀AgCl (4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯 解： AgCl(白)1-氯丁烷 AgBrAgNO/醇(淡黄)31-碘丁烷 褪色者：己烷,xBr/CCl己烷24 环己烯x不褪色者：环己烯 氯丙烯氯丙烯苄基氯间氯(5) (A) 2- (B) 3- (C) (D) 甲苯氯代环己烷 (E) 解：x褪色AgNOCH=CH(Cl)CH323 CHOH25AgCl褪色CH=CHCHCl22 Br2CHCHCl不褪色652AgCl（快）CCl4AgNO3m-CHCHCl364不褪色CHOHx25 CHCl613不褪色AgCl（慢） () [(2)(3)] CHCHCHCHCHCH2233 (1) ClClClBr 解： ClCl22CHCHKOHCHCHCHCHCHCH=CH223322CH=CHCH32CCl 4高温醇ClClClBrCl CHCHC=CH332(2) CH3 解： BrMg(1) (CH)C=O232HCHCBr3HCMgBr33 Fe+纯醚(2) HO/H2 OH HSO24CHC=CHCHCHC3233 , CHCH33 CH3CuLi2=CCHBr22HC或： HCBrCHC=CH3332Fe CH3 CHCH=CHCHCH=CH(3) 2232 BrMgBrNBS CHCH=CHCHCH=CH 解：32CHCH=CH2222h, CHCHCHCCCH=CH252(4) CuCl-NHClNa42CHCHCHCCH=CHNaCCCH=CH22 解：液NH3 CHCHBr32CHCCCH=CH 252 H2HBrCHCHCHBrCHCHCH 2232lindlar O CHH25CHCH(5) CC HHC52 Na/液NH2Na2CHCHBr332NaCCNaCHCHCHCCCH 解：2525液NH3 OCHH25CFCOH33CHH25 C=C CC HHCH25HC52 D CH2(6) CH3 ClDMgClMgDOHCl2CH2 解：纯醚CHCH3CH33 () -(1) 下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F？ ONFCHNO222(A) (B) CHF3(B) -NO 解：。的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。2 (2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？ C(CH)32(CH)CHBr (B) 32(A) Br +解：(A) 。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C具有特 殊的稳定性)。 (3) 下列哪一个与KNH在液氨中反应，生成两种产物？ 2 CH3BrCH3 Br(A) (B) (C) CHCHBrCH333 CH3 (B) 解：。 HCHCHCH333KNH2+CHBrCHCH33 3(- HBr) (II)H(I) CH3CHCH33-NH2CH3HNCHCH23+3 HN2 CH3CH3 液NHCH33HNCH23+ HN2 CHCHCHHN3332-NH液NH23 HNCH+CHCH2333 () 1- (1) 异丙醇 OH KOHSOH24解： CHCHBrCHCHCH=CH322CH32CHCH33HO醇2 (2) 1,1,2,2- 四溴丙烷 BrBrBr/CClKOH24 CHCHCHBrCHCH=CH32232解：CHCHCH32醇 BrBr 2BrNaNH22CCHCHCHCCH 33CCl,4 BrBr(3) 2- 溴丙烯 BrHBr(2) CHCCH解：由题得到的 3CHC=CH32(4) 2- 己炔 NaNH/CClBrKOH224CHCHCHBr322CHCCH解： [(2)] 参见3,醇 NaCHCHCHBr-+322CHCCCHCHCHNaCCHCCHCHC322333 液NH3 (5) 2--2- 溴碘丙烷 NaNH/CClBrKOH224CHCHCHBr322CHCCH解： [(2)] 参见3,醇 BrBrHBrHI CHCCHCHCCH333 CHC=CH32 I() CHCH22CHCH=CH32(1) CH2 NBSHBrCHCH=CHBrCHCH=CH3222BrCHCHCHBr 解：222h,过氧化物 ZnCHCH22 ,CH2 CHCH33(2) CHCH=CH32CHCHCHCH33 BrCHCH332HBrZn 2 CHCH=CH2 CHCHCH解：CHCHCHCH323333, CHCH=CHCHCHBr322(3) 25 H2+CHBrCHCNaCHCHCH=CHCHCCH25322 解：25lindlar CHCH2525 (4) O CHCClZn-Hg3COCHCHCH解： 323 AlCl ，CHNOHCl3652 CHCH2525Br CuBr2CHCH23 ,Fe () /() OCH2(1) NO2 CHCl2CHO+HCl2 ZnCl解： 2 ONaClClClClSO2H24NaOHHNO32NO2NOFe HO,HSO224 SOSOHHSOH333 OH SO/HOH242CHCHCl652NOOCH22o 180 CNaOH NO2 O ClCBr(2) Cl Cl2 解： Fe CHClCHCl22 BrCHO+HClCHCl2265CHClBr2 FeZnClAlCl23 Br ClO2 Cl2NaOH/HO2ClCClCBrBr , or h, Cl OMnO2或者： ClCHBr2ClCBrHSO , HO242CHCN2 NO2(3) Br CHCNCHClCHCl2CHCl222 混酸BrNaCNCHO + HCl2NO22NO2解： oFeZnCl , 66 C2 BrBrBr HH C=C(4) PhCHPhCH22 解： HHH2C=C2 PhCHCl + NaCCNaPhCHCCCHPh 222lindlarCHPhCHPh22 () 4--2,6--N,N-(trifluralin B) ( ) NO2 CFN(CHCHCH)32232 NO2 解： NONO22发烟混酸NH(CHCHCH)2232CFClCFN(CHCHCH)3CFCl322323 , NONO22 ()1,2-()() ( )12 解：(1) 由苯和乙烯合成： Br22 PhHCH=CHBrCHCHBrCHCHCHCH2222652265CClAlBr43 BrBrBrBr Br2CHCH22CHCHBrBr22Fe , , BrBrBrBr (2) 由甲苯合成： Br2BNSNa2PhCH2PhCHBrPhCHCHPh3222Fe , , () (1) CHBrCHBr325 (CH)CCl33 解：CHBr和CHBr是伯卤代烷，进行碱性水解按S2机理进行。325N 增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于S2； N (CH)CCl是叔卤代烷，水解按S1机理进行。，增加水的含33N 量，使溶剂的极性增大，有利于S1； N (2) [(CH)CCHX]332 解：(CH)CCHX在进行S1反应时，C-X键断裂得到不稳定的332N ++1ºC ：(CH)CCH，所以S1反应速度很慢； 332N (CH)CCHX在进行S2反应时，α-C上有空间障碍特别大的332N 叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C，所以S2速度也很N 慢。 (3) 1--2-(I)3--1-(II) (I)(III)(II)(IV) (I)(II)(III)(IV) NaOCH25CH=CHCHOCHCH3225CHCH=CHCHCl32CHOH25 (III)(I) NaOCH25CHCH=CHCHCHCH=CHCH3232CHOH25OCHCl25 (II)(IV) +解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按S2机理进行，无C，N无重排； +在乙醇溶液中加热，反应是按照S1机理进行的，有C，有重N 排： -- Cl CHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCH=CHCH323232 Cl (4) (HCOOH) CHCHCH333 CH=CCHClCH=CHCHClCH=CHCHClCH=CHCHCl222222 (III)(IV)(I)(II) 35501.056700.5 试解释以下事实：(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用， (II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。 解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应 +1机理进行的。各自对应的C为： N教都是按照S CHCHCH333 CH=CHCHCH=CHCHHCCCHCH=CHCH222222 (I)'(II)'(III)'(IV)' 稳定性：(II)’ ＞ (IV)’ ＞ (I)’ ＞ (III)’ (5) S2N ---OOCHCHOON322 (C)(A)(B) 解：亲核性：（B）＞ (C) ＞ (A) 原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与 碱性一致。 (6) 1-NaOHKI KI -解：I是一个强的亲核试剂和好的离去基团： --OHICHCHCHCHCl CHCHCHCHICHCHCHCHOH322232223222 ---- 亲核性：I＞OH；离去能力：I＞Cl (7) S1S2NN S1 N 解：增加水的含量，减少碱的浓度。 (8) 1,2--1-HONa-CHOH2525C ClCHCHCH31,2--1-解：二苯基氯丙烷的构造： PhPh 苏型的反应： ClCl PhPhCPhHPhCH33NaOH/ CHOH25C=C或(- HCl)HPhPhHCHH 3HH 苏式 赤型的反应： Cl PhCHPhCH33NaOH/ CHOH25C=C (- HCl) HPhPhH H 赤式 E2β-H以上的结果说明，反应的立体化学是离去基团与处于 。 (9) --1--4- (E2) 解：顺式较快。因为其过渡态能量较低： -HO25CHH -CHO25C(CH))C(CH3333C(CH)33 Cl叔丁基e-键取代，Cl稳定顺-1-叔丁基-4-氯环己烷 ClCl -CHO25叔丁基a-键取代，C(CH)33Cl不稳定 -HOCHC(CH)反-1-叔丁基-4-氯环己烷C(CH253H)3 C(CH)33 BrBr(10) OCHOCH33 NaNH2 OCH 解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：3() CH(A)(A)512 (A)(B)(B)S1S2NN +AgSaytaeff(C) (A)(B)(C) CHCH33 CHCCHCHCCHCHCHCCHCl333332 解： CHCHCH333 (B)(A)(C) -CCl(B)24() (A)Br (A)NaOH(C)(D)(A)KOH-CHOH(E)(E)25 (OHC-CHO)4-(OHCCHCHCOCH)(A)~(E) 223 CHCH33CH解： 3Br Br(C)(B)(A) BrBrOH CHHO3 (D)(E) () CHBr(A)911 CHNOBr(B)(C)(B)(C)9102 NaOHCHNO9113 (D)(E)(B)(C)NaOH CHNO(F)(G)992 (F)(G)KMnO4 CHNO(H)(A)~(H) 856 NONO22 CHCHCHCHCHCHCHCHCH333333解： BrBrBr (A)(B)(C) NO222NONO CHCHCHCHCHCH=CH3333CHCH32 OHOH (D)(E)(F) NONO22 CHCH=CH HOOCCOOH32 (G)(H) () NaOHNaI HO2丙酮 OHClI (R)(R) CHCH33CH3#-I CClIICCCl解： H2SHNHCHCHCH252525 (R)(S) CH3CH3#-OH COHICOH S2HN HCH25CH25(R) S两步反应均按2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，N R- 最终仍保持型。 () +AgOHCHCHCHCH33+CH=CHCHCHCH+322HO2CH3ClOHOH +Ag解： CHCHCHCHCHCH333HO2ClOH OH HO2CH3CH3 CHCHCHCHCH=CHCH3CHCHCH=CHCH223223HO2 OH () NaOH34 解： -HOOH 2HCHCClHCOHHC+3333, OHH () 2,4,6--4’- ClClClNO2 ClOHClNOO2NaOH ClCl ClClClNO2NaOH-OClClOH 解： ClCl ClClCl-- Cl-NOClNOO22 ClO ClCl