[考纲要求] 1.了解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.了解并能
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示弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.了解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。4.了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用。5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简单计算。考点一 溶液的酸碱性及pH1．一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2．两种测量
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溶液的pH值可以用pH试纸测定(精确到整数，且只能在1～14的范围内)，也可以用pH计(精确到0.1)测定。3．三个重要比较水溶液可分为酸性溶液、中性溶液和碱性溶液，下表是常温下这三种溶液的比较：溶液的酸碱性c(H＋)与c(OH－)比较c(H＋)大小pH酸性溶液c(H＋)>c(OH－)c(H＋)>1×10－7mol·L－1<7中性溶液c(H＋)＝c(OH－)c(H＋)＝1×10－7mol·L－1＝7碱性溶液c(H＋)
74.pH使用中的几个误区(1)pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性；当在100℃时，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时为酸性溶液。(2)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。5．溶液中的c(H＋)和水电离出来的c(H＋)的区别(1)室温下水电离出的c(H＋)＝1×10－7mol·L－1，若某溶液中水电离出的c(H＋)<1×10－7mol·L－1，则可判断该溶液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的c(H＋)>1×10－7mol·L－1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。(2)室温下，溶液中的c(H＋)>1×10－7mol·L－1，说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的c(H＋)<1×10－7mol·L－1，说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。6．pH和等于14的酸碱混合问
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的判断pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：eq\x(强酸、强碱)eq\o(――→,\s\up7(恰好中和))pH＝7eq\x(强酸、弱碱)eq\o(――→,\s\up7(碱过量))pH>7eq\x(弱酸、强碱)eq\o(――→,\s\up7(酸过量))pH<7(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则eq\x(强酸、强碱)―→V酸∶V碱＝1∶1eq\x(强酸、弱碱)―→V酸∶V碱>1∶1eq\x(弱酸、强碱)―→V酸∶V碱<1∶1(3)强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断：7．溶液pH计算的一般思维模型题组一 走出溶液稀释与混合的误区1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)(2012·广东理综，23B)(2)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－12mol·L－1(√)(2012·广东理综，23C)(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7(×)(2012·天津理综，5A)(4)常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4(×)(2012·浙江理综，12A)(5)100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性(×)(2011·天津理综，5D)误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH＝apH＝a＋n弱酸a＜pH＜a＋n碱强碱pH＝bpH＝b－n弱碱b－n＜pH＜b误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律pH＝n(n＜7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n＜7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH＜7；pH＝n(n＜7)的盐酸和pH＝14－n的氨水溶液等体积混合，混合溶液pH＞7。题组二 一强一弱比较的图像
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2．相同体积、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。分别与足量的锌粉发生反应。(1)产生H2的体积(V)随时间(t)的变化图像。(2)产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像。(3)溶液的pH随时间(t)的变化图像。答案 (1)(2)(3)3．pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1mol·L－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则( )A．x为弱酸，VxVyC．y为弱酸，VxVy答案 C解析 由图知：将一元酸x和y分别稀释10倍，pH的变化量ΔpHx＝1，ΔpHy<1，所以x为强酸，而y为弱酸。pH＝2时弱酸y的浓度大，滴加NaOH至pH＝7时需NaOH溶液的体积则y要比x大。图像法理解一强一弱的稀释规律1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。题组三 理解换算关系，突破pH的计算4．在T℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝10－amol·L－1，c(OH－)＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：序号氢氧化钡溶液的体积/mL盐酸的体积/mL溶液的pH①22.000.008②22.0018.00c③22.0022.00d假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是( )A．a＝8B．b＝4C．c＝9D．d＝6答案 C解析 本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c(OH－)＝10－4mol·L－1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10－12，当加入22.00mL盐酸时恰好中和，溶液的pH＝6，即d＝6；当加入18.00mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH－)＝(10－4×22.00－10－4×18.00)÷(22.00＋18.00)＝10－5(mol·L－1)，所以此时c(H＋)＝10－7mol·L－1，pH＝7，故c＝7。室温下，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，则pKw＝14。考点二 溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．对比分析电离平衡和水解平衡电离平衡及水解平衡均属于化学平衡，均遵循勒夏特列原理，外界条件对两平衡的影响如表所示：电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H＋外)减小，Kh不变加入相应离子加入CH3COONa固体，抑制电离，Ka不变加入NaOH固体，抑制水解，Kh不变加入反应离子加入NaOH固体，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变Ka、Kh、Kw的关系Kw＝Ka·Kh2.强化记忆弱酸弱碱盐、酸式盐溶液的酸碱性(1)弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当Ka＝Kb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当Ka>Kb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当KaKsp，溶液过饱和，有沉淀析出；Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；Qcc(HS－)>c(OH－)>c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)答案 B解析 A项，Na2S溶液中微粒关系为c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，错误；B项，Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)①由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋2c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)②由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，正确；C项，Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，错误；D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)①2c(Ca2＋)＝c(Cl－)②①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。2．(2014·江苏，14)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)C．0.1mol·L－1Na2CO3溶液与0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)答案 AC解析 A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COO－＋H＋，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3·H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，故c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)，正确；D项，根据电荷守恒，该选项缺少了c(Cl－)，错误。题组二 化学反应过程中“粒子”浓度关系判断3．20℃时向20mL0.1mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L－1NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是( )A．a点：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)B．b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)C．c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)D．d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)答案 C解析 a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。(3)“考”指示剂的选择①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。题组一 中和滴定的基本操作1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”(1)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(√)(2014·新课标全国卷Ⅰ，12B)(2)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(×)(2014·新课标全国卷Ⅰ，12C)(3)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L－1盐酸达到实验目的(×)(2014·安徽理综，9D)(4)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小(√)(2013·天津理综，4C)(5)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶(×)(2012·山东理综，11A)(6)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用(√)(2011·浙江理综，8C)(7)读数为22.30(×)(2011·海南，2改编)(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高(√)(2010·山东理综，14C)(9)(√)(2010·安徽理综，8A)(10)(×)(2010·重庆理综，7B)(11)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液(×)(12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小(√)题组二 滴定终点的描述2．用amol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。答案 滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色3．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________。答案 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色4．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案 否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色5．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点时的现象是__________________________。答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色题组三 “滴定法”的迁移应用6．(2014·重庆理综，9)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25g·L－1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。(1)仪器A的名称是____________，水通入A的进口为____________。(2)B中加入300.00mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为________________________________。(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择题图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10mL，②＝40mL，③<10mL，④>40mL)。(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L－1。(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进
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________________________________________________________________________。答案 (1)冷凝管(或冷凝器) b(2)SO2＋H2O2===H2SO4(3)③ 酚酞 ④ (4)0.24(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响解析 (1)A仪器的名称为冷凝管或冷凝器；为使冷却效果好，应将冷却水从处于低处的b口通入。(2)SO2具有强还原性，H2O2具有强氧化性，二者发生氧化还原反应：SO2＋H2O2===H2SO4。(3)NaOH盛装在碱式滴定管中，应将橡皮管向上弯曲排出气泡，故选③；滴定至终点时溶液的pH＝8.8，在酚酞的变色范围内，故可选用酚酞作指示剂；液面在10mL时滴定管中有刻度的液体为40mL，因滴定管的下端有一段无刻度，故滴定管内液体的体积大于40mL。(4)SO2与NaOH存在如下关系：SO2 ～ H2SO4 ～ 2NaOH64g 2molm(SO2) 0.0900mol·L－1×0.025L解得：m(SO2)＝eq\f(64g×0.0900mol·L－1×0.025L,2mol)＝0.072g，故葡萄酒中SO2的含量为eq\f(0.072g,0.3L)＝0.24g·L－1。(5)盐酸为挥发性酸，挥发出的HCl消耗NaOH，使测量值偏大。可以用难挥发的稀硫酸代替盐酸进行该实验。专题突破练一、单项选择题1．(2014·福建理综，10)下列关于0.10mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是( )A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋COeq\o\al(2－,3)B．25℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))D．温度升高，c(HCOeq\o\al(－,3))增大答案 B解析 A项，H2CO3为弱电解质，HCOeq\o\al(－,3)在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3===Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)；B项，注意是H＋和OH－的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H＋)、n(OH－)均增大；C项，根据电荷守恒的规律，应在c(COeq\o\al(2－,3))前面乘以2；D项，温度升高，HCOeq\o\al(－,3)的电离程度、水解程度都增大，所以c(HCOeq\o\al(－,3))减小。2．(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )A．0.1mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)B．20mL0.1mol·L－1CH3COONa溶液与10mL0.1mol·L－1HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)D．0.1mol·L－1CH3COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)答案 B解析 A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中COeq\o\al(2－,3)能进行两级水解：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))，该项错误；B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，该项正确；C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl－)c(A－)>c(OH－)>
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