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《多电子原子》PPT课件He:Z=2Be:Z=4=212+2Mg:Z=12=2(12+22)+2Ca:Z=20=2(12+22+22)+2Sr:Z=38=2(12+22+32+22)+2Ba:Z=56=2(12+22+32+32+22)+2Ra:Z=88=2(12+22+32+42+32+22)+2第五章多电子原子1.两套光谱线系,两套能级5.1氦及碱土金属原子的光谱和能级碱土金属:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Zn,Ge,Hg,两个活跃的价电子一.He原子光谱和能级He及碱土金属原子光谱具有相仿的结构,具有原子光谱的一...

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He:Z=2Be:Z=4=212+2Mg:Z=12=2(12+22)+2Ca:Z=20=2(12+22+22)+2Sr:Z=38=2(12+22+32+22)+2Ba:Z=56=2(12+22+32+32+22)+2Ra:Z=88=2(12+22+32+42+32+22)+2第五章多电子原子1.两套光谱线系,两套能级5.1氦及碱土金属原子的光谱和能级碱土金属:Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Zn,Ge,Hg,两个活跃的价电子一.He原子光谱和能级He及碱土金属原子光谱具有相仿的结构,具有原子光谱的一般特征,如:线状,谱线系。但也有特殊性。两套光谱线系都分别有类似碱金属原子光谱的主线系,一辅系,二辅系,柏格曼系等。氦原子能级图2.两套能级间不产生跃迁3.不存在态4.存在两个亚稳态5.电子组态相同的,三重态能级总低于单一态相应的能级;三重能级结构中,同一值的三个能级,值大的能级低(倒转次序)这五个特点包含着五个物理概念。二.Mg原子光谱和能级Mg原子光谱和能级结构与He原子相似,也有差异。5.2具有两个价电子的原子态一.电子组态1.电子组态的表示处于一定状态的若干个(价)电子的组合激发态电子组态:基态电子组态:简记:简记:简记:氦原子基态:1s1s激发态:1s2s,1s2p,1s3s,1s3p,……镁原子基态:激发态:电子组态仅反映了电子轨道运动的特征(库仑相互作用);对同一电子组态,即使库仑相互作用相同,但由于自旋-轨道相互作用的不同,具有不同的总角动量,所以会产生不同能量的原子状态。2.两个电子间自旋-轨道相互作用的方式自旋-自旋相互作用轨道-轨道相互作用自旋-轨道相互作用两种极端情形:L-S耦合j-j耦合电子1电子2二、L-S耦合1.耦合方式LS耦合的矢量图按量子化要求,量子数L,S如下确定:按量子化要求,总角动量量子数J如下确定:当L>S时,每一对L和S共有2S+1个J值;当L闭层占有数的一半时,以最大J(=L+S)的能级为最低,称倒转序。4.朗德间隔定则在L-S耦合的多重态能级结构中,相邻的两能级间隔与相应的较大的J值成正比。因而两相邻能级间隔之比等于两J值较大者之比。例:三个能级两个间隔之比为2:1三个能级两个间隔之比为2:3三个能级两个间隔之比为4:35.LS耦合模型对He,Mg能级的理解He能级三.j-j耦合1.耦合方式量子数:2.j-j耦合下原子态标记例题:电子组态nsnp,在j-j耦合情况下,求可能的原子态。j2=1/2(1/2,1/2)1,0,(3/2,1/2)2,1j1=1/2,3/2电子组态nsnp:s1=1/2,l1=1s2=1/2,l2=0;所以j1=1/2,3/2,j2=1/2。与LS耦合下的原子态数和总角动量J相同四.两种耦合模型的比较原子能级的类型实质上是几个相互作用强弱不同的表现。LS耦合对于原子的基态和轻原子的低激发态成立,适用范围较广;j-j耦合一般出现在高激发态和较重的原子中。5.3泡利原理与同科电子一.电子的量子状态描述轨道角动量、自旋角动量空间取向量子数,取值:用五个量子数描述:二.泡利不相容原理在一个原子中,不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的状态(完全相同的四个量子数)。例:He原子1s1s电子组态不能形成原子态。因此,两个电子的不能再相同,即两电子的自旋取向必须相反,总自旋S只能为0.只能形成电子组态1sns(n≠1)可以形成二个原子态:同理,nsns也只形成一个原子态:三.同科电子(等效电子)形成的原子态n,l相同的电子称同科电子,或等效电子。同科电子由于全同粒子的不可区分和不相容原理限制,由同科电子L-S耦合的原子态少于非同科电子组态原子态。例:两个同科p电子形成的原子态。15种组合按开列:非同科两p电子形成的原子态为:四.原子内的电子按一定的壳层排列对于一个给定的支壳层l,可有(2l+1)个不同的ml,而对应每一个ml,又有2个不同的ms,故(n,l)支壳层中所包含的量子态数为2(2l+1),也就可以容纳:在一个主量子数为n的壳层中,有l=0、1、2、…、(n-1)共n个支壳层,故该壳层中所包含的量子态数为:5.4复杂原子光谱的一般规律一、光谱和能级的位移律:实验观察到:具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级,同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。例如:H同He+,He同Li+二、多重性的交替律:按周期表顺序的元素,交替的具有偶数或奇数的多重态。单个电子,S=1/2,双重;两个电子s=1,0,单一,三重;三个电子,S=1+1/2=3/2,s=1-1/2=1/2;双重,四重;四个电子?交替的多重态单一单一单一单一单一双重双重双重双重双重双重三重三重三重三重三重四重四重四重四重四重五重五重五重五重六重六重六重七重七重八重三、三个或三个以上价电子的原子态的推导1.能级的多重数由S决定,每加一个电子时,新的S=原有的S+1/2或-1/2,所以原有每一类能级的多重结构就转变为两类,一类重数比原由的增加1,另一类减1。2.任何原子(z)的状态,基态和激发态,可以看作一次电离离子加上一个电子形成的;而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素(z-1)的状态相似,所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态,可以按照二电子体系推求状态的法则进行。例:(z-1)的原子基态是,z的基态比它多一个d电子,求z的基态。可能的原子态:按洪特规则,基态:3.洪特定则和朗德间隔定则对多电子原子也适用。能级次序:大于次壳层满额半数的电子构成的能级一般具有倒转次序(J值大的能级低);小于满额半数的电子构成的能级一般具有正常次序(J值小的能级低)。例:(z-1)的原子基态是,z的基态比它多一个d电子,求z的基态。4.jj耦合也对多电子原子适用。原子态也可按周期表顺序前一个原子加一个电子来推求。5.5辐射跃迁的选择定则一.首先,跃迁只能发生在不同宇称的原子态间(Laporte定则)宇称:描述微观粒子对坐标原点空间反演对称性质的物理量。偶性态(=偶数)奇性态(=奇数)推论:同一电子组态形成的诸原子态间不发生跃迁。相应的原子态与的原子态间不发生电偶极跃迁。但与的原子态间可能发生跃迁。二.其次,看具体的选择定则(电偶极型辐射)j-j耦合跃迁选择定则:L-S耦合跃迁选择定则:(00除外)对He,Mg光谱的解释。(00除外)或对换例:铍4Be基态电子组态:1s22s2形成1S0激发态电子组态:2s3p形成1P1,3P2,1,0间的跃迁2s3p1P12s21S0对应的能级图如图所示3P23P13P0右图是L-S耦合总能级和跃迁光谱图2s3p2s2p1S01P13P2,1,03S13P2,1,02s3s2s2p2s21S02s3s1P12s3p中间还有2s2p和2s3s形成的能级,2s2p形成1P1,3P2,1,0;2s3s形成1S0,3S11.光吸收5.6激光器简介一.几个基本概念原子吸收外来光子能量,并从低能级跃迁到高能级,且,这个过程称为光吸收.2自发辐射原子在没有外界干预的情况下,电子会由处于激发态的高能级自动跃迁到低能级,这种跃迁称为自发跃迁.由自发跃迁而引起的光辐射称为自发辐射.3受激辐射原子中处于高能级的电子,会在外来光子(其频率恰好满足)的诱发下向低能级跃迁,并发出与外来光子一样特征的光子,这叫受激辐射.由受激辐射得到的放大了的光是相干光,称之为激光.LightAmplicationbyStimulatedEmissionofRadiation1、粒子数反转和光放大2、工作物质(含有亚稳态能级)3、光学谐振腔二.激光产生的物理基础与条件粒子数的正常分布.....。。。。。。。。。。。。。粒子数反转分布...............。。。。。三、氦氖气体激光器氦-氖激光管中充有氖(1mmHg)、氖(0.1mmHg)混合气体,放电激励。5个同科P电子组成2P态,再加上一个s电子,形成1P1,3P2,1,0再加上一个p电子,形成10个原子态,1S0最高。氦氖能级图亚稳态电子碰撞跃迁碰撞转移亚稳态与管壁碰撞发生“无辐射跃迁”
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