JB/T4394-1999 稀土镁合金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法

ICS 77. 100 J 31 JB/T 4394－1999 稀 土 镁 合 金 稀土总量、硅、镁的化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 方法 Chemical analysis methods for total rare–earth, silicon, magnesiun in rare–earth magnesium alloys 1999-06-24 发布 2000-01-01 实施 国 家 机 械 工 业 局 发 布 JB/T 4394－1999 前 言 本 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 是对JB 4394—87《稀土镁合金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法》的修订。修订时，对原标准作了编辑性修改，主要技术内容没有变化。 本标准自实施之日起代替JB 4394—87。 本标准由全国铸造标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：无锡柴油机厂等单位。 本标准主要起草人：凌树荣等。 国家机械工业局 1999-06-24 批准 中华人民共和国机械行业标准 稀 土 镁 合 金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法 Chemical analysis methods for total rare–earth, silicon, magnesiun in rare–earth magnesium alloys JB/T 4394－1999 代替jb 4394－87 2000-01-01 实施 1  范围 本标准规定了偶氮氯膦Ⅲ光度法、草酸盐重量法、偶氮氯膦Ⅰ光度法及铜试剂分离EDTA络合滴定法等方法。 本标准适用于稀土镁合金（即球化剂）中稀土总量、硅、镁的测定。本标准符合GB/T 1467。 2  引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 1467—1978 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 GB/T 4333.1—1984 硅铁化学分析方法 高氯酸脱水重量法测定硅量 3 偶氮氯膦Ⅲ光度法测定稀土总量 3. 1 测定范围：1%~10%。 3. 2 方法提要 试样（必须通过140目筛网）用硝酸、氢氟酸在塑料烧杯中溶解，硼酸络合氟离子，稀土与偶氮氯膦Ⅲ形成蓝绿色络合物，测量其吸光度。 3. 3 试剂 3. 3. 1 硝酸（密度1.42 g/mL）。 3. 3. 2 硝酸（1+5）。 3. 3. 3 氢氟酸（密度1.15 g/mL）。 3. 3. 4 硼酸溶液（4%）。 3. 3. 5 草酸溶液（2.5%）：25 g草酸溶于适量水中，加入50 mL硝酸（3. 3. 1），用水稀释至1000 mL，混匀。 3. 3. 6 偶氮氯膦Ⅲ溶液（0.04%）。 3. 3. 7 稀土标准溶液： 称取0.1198 g氧化稀土（99.9%以上，预先在850℃灼烧，冷却），于100 mL烧杯中加入10 mL盐酸（密度1.19 g/mL），加热溶解，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取50.00 mL置于1000 mL容量瓶中，加入10 mL硝酸（3. 3. 2），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含5 μg稀土。 注：氧化稀土是指包头矿产的。氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数为0.835，其他地区矿物的换算因数，应根据实际数据另行求出。 3. 3. 8 盐酸（0.1 N）。 3. 3. 9 1–苯–3–甲基–4–苯甲酰基–吡唑酮–[5]（PMBP）–苯溶液：称取0.2783 g PMBP溶于100 mL 苯中。 3. 4 分析步骤 3. 4. 1 试样量 按表1称取试样量。 表 1 稀 土 总 含 量 % 试 样 量 g 1.00~4.00 0.2500 ＞4.00~10.00 0.1000 3. 4. 2 空白试验 以不含稀土的硅铁标样随同试样做空白试验。 3. 4. 3 测定 3. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中，加入6 mL硝酸（3. 3. 1），用塑料滴管边滴边摇加入氢氟酸（3. 2. 3）4 mL，待试样溶解后加入50 mL硼酸溶液（3. 3. 4），混匀，放置10 min，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 移取5.00 mL试液于100 mL容量瓶中，加入5 mL硝酸（3. 3. 2），用水稀释至刻度，混匀。 3. 4. 3. 2 不含钍的试样 a）移取5.00 mL试液（3. 4. 3. 1）于25 mL容量瓶中，加入5 mL草酸溶液（3. 3. 5）、5 mL偶氮氯膦Ⅲ溶液（3. 3. 6），用水稀释至刻度，混匀，将部分溶液移入3 cm比色皿，以空白试验作参比，于分光光度计波长680 nm处测量其吸光度。 b）工作曲线的绘制 移取5.00 mL空白试验液7份于25 mL容量瓶中，分别加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL稀土标准溶液（3. 3. 7）、5 mL草酸溶液（3. 3. 5）、5 mL偶氮氯膦Ⅲ溶液（3. 3. 6），用水稀释至刻度，混匀。将部分溶液移入3 cm比色皿中，以空白试验为参比，于分光光度计波长680 nm处测量其吸光度，以稀土总量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 3. 4. 3. 3 含钍的试样 a）移取5.00 mL试液（3. 4. 3. 1）于50 mL烧杯中，加热蒸发至近干，冷却，加入5 mL盐酸（3.3.8），使盐类溶解，移入60 mL分液漏斗中，加入5.0 mL PMBP–苯溶液（3.3.9），振摇1 min萃取，分层后，水相放入25 mL容量瓶中，再用5.0 mL盐酸（3.3.8）洗涤烧杯，倒入有机相，第二次振摇1 min，分层后，水相合并25 mL容量瓶中，然后加入5 mL草酸溶液（3.3.5）、5 mL偶氮氯膦Ⅲ溶液（3.3.6），用水稀释至刻度，混匀。将部分溶液移入3 cm比色皿中，以空白试验为参比，于分光光度计波长680 nm处测量其吸光度。 b）移取5.00 mL空白试验液7份，于50 mL烧杯中分别加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL稀土标准溶液（3.3.7），以下按本条a）项进行，测量其吸光度，并绘制工作曲线。 3. 5 分析结果的计算 按式（1）计算稀土总量的百分含量： RE= % ………………………………………（1） 式中：m1——工作曲线上查得的稀土总量，g； m——试样量，g。 3. 6 公差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列公差，用标样校验时不得超过表2所列公差1/2。 表 2 % 稀 土 总 含 量 公 差 1.00~4.00 0.20 ＞4.00~10.00 0.40 4 草酸盐重量法测定稀土总量 4. 1 测定范围：5%~40%。 4. 2 方法提要 试样在塑料烧杯中以硝酸、氢氟酸溶解，沸水浴蒸干，再移入玻璃烧杯中用硫酸冒烟去氟，经二次氢氧化铵分离干扰离子，加入草酸，在pH1.5~2.0的酸性溶液中使稀土成草酸稀土沉淀，并灼烧成氧化稀土，称量。 钍的干扰，用光度法测定氧化钍后计算时扣除。 4. 3 试剂 4. 3. 1 硝酸（密度1.42 g/mL）。 4. 3. 2 氢氟酸（密度1.15 g/mL）。 4. 3. 3 硫酸（1+1）。 4. 3. 4 氢氧化铵（1+1）。 4. 3. 5 氢氧化铵（1+4）。 4. 3. 6 硼酸溶液（4%）。 4. 3. 7 盐酸（1+1）。 4. 3. 8 盐酸（1+4）。 4. 3. 9 盐酸（1+19）。 4. 3. 10 盐酸（0.225 N）。 4. 3. 11 氯化铵洗液（2%）：用氢氧化铵（1+1）调至pH10。 4. 3. 12 草酸–草酸铵混合洗液：草酸溶液（1.5%）与草酸铵溶液（1%）等体积混合。 4. 3. 13 草酸溶液（10%）。 4. 3. 14 过氧化氢（1+9）。 4. 3. 15 过氧化氢（密度1.10 g/mL）。 4. 3. 16 抗坏血酸溶液（2%）。 4. 3. 17 酒石酸溶液（5%）。 4. 3. 18 对硝基酚指示剂（0.5%）。 4. 3. 19 偶氮胂Ⅰ溶液（0.2%）。 4. 3. 20 一氯乙酸缓冲溶液（pH1.7）：称取87 g一氯乙酸溶于200 mL水中，用氢氧化铵（1+1）调至pH1.7(用pH计测量)。 4. 3. 21 氧化钍标准溶液 称取0.2106 g硝酸钍〔Th（NO3）4·4H2O〕（99.9%以上）于200 mL烧杯中，加入少量水溶解，加入10 mL盐酸（密度1.19 g/ mL），蒸干，再加入25 mL盐酸（密度1.19 g/mL）溶解，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，移取50.00 mL于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含氧化钍10 μg。 4. 4 分析步骤 4. 4. 1 试样量 称取0.5000 g试样。 4. 4. 2 空白试验 以不含稀土的硅铁标样随同被测试样做空白试验。 4. 4. 3 测定 4. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中，加入3 mL硝酸（4. 3. 1）滴加5 mL氢氟酸（4. 3. 2），待试样溶解后，在沸水浴上蒸干，加入6 mL硫酸（4. 3. 3），移入300 mL玻璃烧杯中，加蒸至冒硫酸白烟，冷却，用水冲洗杯壁，再加热至冒硫酸白烟，冷却，用水冲洗杯壁，加入20 mL盐酸（4. 3. 7），加热使盐类溶解，加100 mL水，煮沸。 4. 4. 3. 2 用氢氧化铵（4. 3. 4）中和至氢氧化物沉淀析出，并过量20 mL，加热煮沸，稍冷，待沉淀下沉后，趁热用快速定量滤纸过滤，用热的氯化铵洗液（4. 3. 11）洗涤烧杯2次、沉淀4次，弃去滤液。 4. 4. 3. 3 在漏斗上分次加入热盐酸（4. 3. 7）溶解沉淀于原烧杯中，按4. 4. 3. 2再沉淀一次，用氯化铵洗液（4. 3. 11）洗烧杯3~4次，沉淀6~7次。 4. 4. 3. 4 在漏斗上分次加入热盐酸（4. 3. 7）溶解沉淀于原烧杯中，用热盐酸（4. 3. 9）及热水洗净滤纸，将溶液加热煮沸，加入热水至约100 mL，加入50 mL草酸溶液（4. 3. 13），用氢氧化铵（4.3.4）调至pH1.5~2.0（用精密pH试纸试验），煮沸，80℃左右保温10 min，在室温放置2 h以上，用致密定量滤纸过滤。每次用2~3 mL草酸–草酸铵混合洗液（4. 3. 12）洗烧杯3~4次、沉淀10~12次。 4. 4. 3. 5 将沉淀连同滤纸放入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化，再于850℃的高温炉中灼烧40 min，取出，于干燥器中冷却、称量，并灼烧至恒重。 4. 4. 3. 6 稀土氧化物沉淀中氧化钍的测定 a） 将恒重后的稀土氧化物置于100 mL烧杯中，加入5 mL盐酸（4. 3. 7）及数滴过氧化氢（4. 3. 14），低温加热溶解，冷至室温，移入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 b）移取试液[本条a）]5.00 mL于25 mL容量瓶中，加入2 mL抗坏血酸溶液（4. 3. 16），1 mL酒石酸溶液（4. 3. 17）混匀，加入2滴对硝基酚指示剂（4. 3. 18），用氢氧化铵（4. 3. 4）调至黄色，用盐酸（4. 3. 7）调至无色，加入2 mL盐酸（4. 3. 10）、2.5 mL一氯乙酸缓冲溶液（4. 3. 20）、2 mL偶氮胂Ⅰ溶液（4. 3. 19）用水稀释至刻度，混匀。将部分试液移入3 cm比色皿中，以试剂空白作参比，于分光光度计波长590 nm处测量其吸光度。 c）工作曲线绘制 移取0.00，1.00，2.00，…，8.00 mL氧化钍标准溶液（4. 3. 21）分别置于一系列25 mL容量瓶中，按本条b）项进行显色、测量其吸光度，以氧化钍量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4. 5 分析结果的计算 按式（2）计算稀土总量的百分含量： RE= % ………………………………（2） 式中： m1——稀土氧化物和氧化钍的质量，g； m2——氧化钍的质量，g； m3——空白的质量，g； m——试样量，g； 0.835——稀土氧化物换算稀土总量的换算因数。 注：0.835是包头矿产的氧化稀土换算成金属稀土总量的换算因数；其他地区矿物的换算因数，应根据实际数据另行求出，或直接报稀土氧化物的百分含量。 4. 6 公差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列公差，用标准试样校验时不得超过表3所列公差的1/2。 表 3 % 稀 土 总 含 量 公 差 5.00~10.00 0.40 ＞10.00~20.00 0.50 ＞20.00~30.00 0.60 ＞30.00~40.00 0.70 5 硅量的测定 5. 1 重量法测定硅量，按照GB/T 4333.1。 注：试样必须通过140目筛网。 容量法测定硅量，按本标准氟硅酸钾容量法，测定范围：25%~50%。 5. 2 方法提要 试样（必须通过140目筛网）以硝酸、氢氟酸溶解，使硅转化为氟硅酸，加入硝酸钾使成氟硅酸钾沉淀，过滤后，用氢氧化钠中和游离酸，然后加入沸水，使氟硅酸钾水解，而释放出氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定。 溶解时若有酸不溶物，应将其以碱熔融之，然后用光度法测定不溶物中硅量，加入容量法所得结果中。 5. 3 试剂 5. 3. 1 硝酸（密度1.42 g/mL）。 5. 3. 2 氢氟酸（密度1.15 g/mL），优级纯。 5. 3. 3 过氧化氢（密度1.10 g/mL）。 5. 3. 4 硝酸钾饱和溶液。 5. 3. 5 酒石酸–尿素混合液：称取20 g酒石酸、10 g尿素溶于100 mL水中。 5. 3. 6 硝酸钾洗液：称取10 g硝酸钾溶于90 mL水中，加10 mL乙醇，混匀。 5. 3. 7 酚酞指示剂（1%）：称取1 g酚酞溶于60 mL乙醇中，用水稀释至100 mL，混匀。 5. 3. 8 中性水：将水煮沸15 min，加1滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠标准溶液中和至稳定的微红色。 5. 3. 9 氢氧化钠标准溶液（0.1500 N） 5. 3. 9. 1 称取6 g优级纯氢氧化钠于1000 mL烧杯中，用水溶解，加入0.14 g氯化钡，用经煮沸驱除二氧化碳的冷水稀释至1000 mL，静置使沉淀完全，然后加入0.05 g硫酸钠，混匀，静置一天后，取清液贮存于塑料瓶中保存，标定后使用。 5. 3. 9. 2 标定：称取1.5000 g经120℃烘干1 h的邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）4份于250 mL烧杯中，加入100 mL经煮沸驱除二氧化碳的冷水，温热溶解，加入1滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色为终点。滴定毫升数极差不超过0.1，取其平均值，并按式（3）计算氢氧化钠标准溶液的浓度： N= …………………………………………（3） 式中： N——氢氧化钠标准溶液的当量浓度； V——消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； m——邻苯二甲酸氢钾质量，g； 0.2042——邻苯二甲酸氢钾的毫克当量。 5. 3. 10 混合溶剂：无水碳酸钠及无水碳酸钾等量混合均匀。 5. 3. 11 盐酸（1+1）。 5. 3. 12 硫酸（5+995）。 5. 3. 13 钼酸铵溶液（5%）。 5. 3. 14 草酸溶液（2%）：称取20 g草酸溶于适量水中，加入100 mL硫酸（密度1.84 g/ mL），用水稀释至1000 mL。 5. 3. 15 硫酸亚铁铵溶液（6%）：称取6 g硫酸亚铁铵，加入适量水及1 mL硫酸（密度1.84 g/ mL），溶解后稀释至100 mL。 5. 3. 16 硅标准溶液：称取0.4279 g二氧化碳（99.9%以上，预先经1000℃灼烧1 h后置于干燥器中，冷却至室温），置于加有3 g无水碳酸钠的铂坩埚中，上面再覆盖1~2 g无水碳酸钠，将铂坩埚先于低温处加热，再置于950℃高温处加热熔融至透明，保持30 min，取出、冷却，用盛有冷水的塑料杯浸出熔块至完全溶解，取出坩埚，仔细擦洗，冷却至室温，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 移取100.00 mL上述溶液置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。此溶液1 mL含20μg硅。 5. 4 分析步骤 5. 4. 1 试样量 称取0.1000 g试样。 5. 4. 2 空白试验 随同试样做空白试验。 5. 4. 3 测定 5. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中，加入10 mL硝酸（5. 3. 1），边滴边摇，滴入5 mL氢氟酸(5.3.2），待试样溶解后加入4~5滴过氧化氢（5. 3. 3）混匀，放置10 min，用定量滤纸在塑料漏斗中过滤，用水洗沉淀5~6次，滤液（体积控制在70 mL以内）用400 mL塑料烧杯盛放。 注：溶解时温度控制在40℃以上。 5. 4. 3. 2 于滤液（5. 4. 3. 1）中加入5 mL酒石酸–尿素混合液（5. 3. 5），混匀，加滤纸浆少许，加入30 mL硝酸钾饱和溶液（5. 3. 4），搅拌1 min，流水冷却至室温，放置10~15 min（夏天置于冷水中），用塑料漏斗、定量滤纸过滤，用硝酸钾洗液（5. 3. 6）洗塑料烧杯3~4次，洗沉淀5~6次，将沉淀连同滤纸移入原塑料烧杯中，加入15 mL硝酸钾洗液（5. 3. 6），5滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液（5.3.9）将大部分酸中和后再搅碎滤纸，仔细滴定至出现稳定的微红色。不计算消耗氢氧化钠标准溶液的体积。 5. 4. 3. 3 加入200 mL煮沸的中性水（5. 3. 8），立即用氢氧化钠标准溶液（5. 3. 9）滴定，接近终点时，再补加10滴酚酞指示剂（5. 3. 7），继续滴定至稳定的微红色为终点。 注：滴定时温度控制在60℃以上。 5. 4. 3. 4 不溶物中硅的测定 a）滤纸及沉淀（5. 4. 3. 1）移入镍坩埚中，灰化，于850℃高温炉中灼烧30 min，取出冷却，加入2 g混合溶剂（5. 3. 10），搅拌均匀，加盖，先于低温处理加热，再置于850℃高温处熔融10~20 min，取出冷却，用水浸出，并洗净坩埚，加20 mL盐酸（5. 3. 11）酸化，移入200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 b）移取5.00 mL试液两份，分别置于100 mL容量瓶中，于一份试液中加入5 mL硫酸（5. 3. 12）、5 mL钼酸铵溶液（5. 3. 13），在沸水浴中加热25 s，加入25 mL草酸溶液（5. 3. 14）、5 mL硫酸亚铁铵溶液（5. 3. 15），用水稀释至刻度，摇匀。此液为显色液。 于另一份试液中，加入5 mL硫酸（5. 3. 12）、25 mL草酸溶液（5.3.14）、5 mL钼酸铵溶液（5. 3. 13）、5 mL硫酸亚铁铵溶液（5. 3. 15），用水稀释至刻度，混匀。此液为补偿液。 将部分试液移入3 cm比色皿中，以补偿液为参比，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度后，在工作曲线上查出相应的硅量。 c）工作曲线的绘制 移取5.00 mL空白试验7份，分别置于100 mL容量瓶中，其中6份分别加入0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL硅标准溶液（5. 3. 16），另一份作补偿液，均按本条b）项进行，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度后，以硅量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5. 5 分析结果的计算 5. 5. 1 按式（4）计算容量法测得硅的百分含量： Si1= % …………………………（4） 式中：V——滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V0——空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL； N——氢氧化钠溶液的当量浓度； m——试样量，g； 0.007022——硅的毫克当量，g。 5. 5. 2 按式（5）计算不溶物中硅的百分含量： Si2= % …………………………………………（5） 式中：V——试液总体积，mL； V1——分取试液体积，mL； m1——工作曲线上查得硅量，g； m——试样量，g。 5. 5. 3 按式（6）计算试样中总硅量： Si（%）=Si1（%）+Si2（%） …………………………………（6） 5. 6 公差 实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列公差。用标准试样校验时，不得超过表4所列公差的1/2。 表 4 % 硅 含 量 公 差 25.00~50.00 0.70 6 偶氮氯膦Ⅰ光度法测定镁量 6. 1 测定范围：1%~5%。 6. 2 方法提要 试样（必须通过140目筛网）用硝酸、氢氟酸在塑料烧杯中溶解，加入硼酸络合氟离子，于pH10时，镁与偶氮氯膦Ⅰ形成紫红色络合物，以光度法测定镁量。 在显色液中，铁少于150μg，铝少于30μg，钛少于30μg，锰少于30μg，钙少于30μg，铜少于30μg，不影响测定，稀土的干扰只要显色后放置10 min测定，可消除。 6. 3 试剂 6. 3. 1 硝酸（密度1.42 g/mL）。 6. 3. 2 硝酸（1+5）。 6. 3. 3 氢氟酸（密度1.15 g/ mL）。 6. 3. 4 硼酸溶液（4%）。 6. 3. 5 三乙醇胺（1+6）。 6. 3. 6 硼砂缓冲液（pH10）：称取21 g硼砂（Na2B4O7·10H2O）、4 g氢氧化钠，溶解后，用水稀释1000 mL，混匀。 6. 3. 7 EGTA–Pb溶液：称取1.9 g乙二醇双（α–氨基乙基）醚四乙酸（EGTA）、1.8 g硝酸铅，于200 mL水中，加90 mL硼砂缓冲液（4. 3. 6），加热溶解，用水稀释至1000 mL，混匀。 6. 3. 8 偶氮氯膦Ⅰ溶液（0.025%）。 6. 3. 9 EDTA溶液（5%）。 6. 3. 10 镁标准溶液 称取0.1659 g氧化镁（99.9%以上，经850℃灼烧30 min，并在干燥器中冷却至室温），置于200 mL烧杯中加入10 mL盐酸（1+1），加热溶解，冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取20.00 mL置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含2 μg镁。 6. 4 分析步骤 6. 4. 1 试样量 称取0.1000 g试样。 6. 4. 2 空白试验 以不含镁铁标样，随同试样做空白试验。 6. 4. 3 测定 6. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中，加入6 mL硝酸（6. 3. 1），用塑料滴管边摇边滴加入4 mL氢氟酸 （6. 3. 3），待试样溶解后，加入50 mL硼酸溶液（6. 3. 4），混匀，放置10 min，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6. 4. 3. 2 移取10.00 mL试液（6. 4. 3. 1）于100 mL容量瓶中，加入5 mL硝酸（6. 3. 2），用水稀释至刻度，混匀。 6. 4. 3. 3 移取2.00 mL试液（6. 4. 3. 2），（镁含量少于2%，移取5 mL），置于50 mL容量瓶中，加入5 mL三乙醇胺（6 .3. 5），混匀，放置5 min，加入1 mL EGTA–Pb溶液（6. 3. 7）、5 mL硼砂缓冲液（6.3.6）、5 mL偶氮氯膦Ⅰ溶液（6. 3. 8），用水稀释至刻度，混匀。放置10 min后，将部分试液移入3 cm比色皿中，于剩余溶液中加入2滴EDTA溶液（6. 3. 9）褪色后作参比。在分光光度计波长580 nm处测量其吸光度，减去空白试验的吸光度，在工作曲线上查出相应的镁量。 6. 4. 3. 4 工作曲线的绘制 移取2.00 mL（镁含量少于2%，移取5 mL）空白试验液8份于50 mL容量瓶中，分别加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00 mL 镁标准溶液（6. 3. 10）。分析步骤按6. 4. 3. 3依次加入三乙醇胺等试剂，用水稀释至刻度，测量其吸光度，减去“0.00 mL”那份的吸光度后，以镁量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 6. 5 分析结果的计算 按式（7）计算镁的百分含量： Mg= % ………………………………………（7） 式中： V——试液总体积，mL； V1——分取试液体积，mL； m1——工作曲线上查得的镁量，g； m——试样量。 6. 6 公差 实验室之间的分析值应大于表5所列公差。用标准试样校验时，不得超过表5所列公差的1/2。 表 5 % 镁 含 量 公 差 1.00~2.00 0.20 ＞2.00~5.00 0.40 7 铜试剂分离EDTA络合滴定法测定镁量 7. 1 测定范围：1%~15%。 7. 2 方法提要 试样（必须通过140目筛网）以硝酸、氢氟酸在塑料烧杯中溶解，加入硼酸络合氟离子，用高氯酸冒烟去氟，以铜试剂分离干扰元素，于pH10以EGTA络合钙，铬黑T为指示剂，EDTA络合滴定镁。 7. 3 试剂 7. 3. 1 硝酸（密度1.42 g/mL）。 7. 3. 2 氢氟酸（密度1.15 g/mL）。 7. 3. 3 硼酸溶液（5%）。 7. 3. 4 高氯酸（密度1.67 g/mL）。 7. 3. 5 氢氧化铵（1+1）。 7. 3. 6 铜试剂溶液（20%）。 7. 3. 7 三乙醇胺（1+6）。 7. 3. 8 丙三醇（1+1）。 7. 3. 9 氢氧化钠溶液（20%）。 7. 3. 10 酒石酸钾溶液钠溶液（10%）。 7. 3. 11 缓冲溶液（pH10）：称取67 g氯化铵，溶于300 mL水中，加入570 mL氢氧化铵（比重0.88），以水稀释至1000 mL，混匀。 7. 3. 12 钙羧酸指示剂：称取0.5 g钙羧酸指示剂与100 g氯化钠，研匀。 7. 3. 13 铬黑T指示剂：称取0.5 g铬黑T指示剂，与100 g氯化钠，研匀。 7. 3. 14 EDTA标准溶液（0.01000 M）：称取3.7224 g乙二胺四乙酸二钠，用水溶解后稀释至1000 mL，用镁标准溶液标定。 7. 3. 15 镁标准溶液（0.01000 M）：称取0.4032 g氧化镁（99.9%以上，经850℃灼烧30 min，并在干燥器中冷却至室温）于200 mL烧杯中，加入10 mL盐酸（1+1），加热溶解，冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7. 3. 16 EGTA溶液（0.005 M）：称取1.9018 g乙二醇双（α–氨基乙基）醚四乙酸（EGTA），加入200 mL水，并用氢氧化钠（20%）调节pH6~7，加热溶解，稀释至1000 mL，混匀。 7. 4 分析步骤 7. 4. 1 称样量 称取0.2000 g试样。 7. 4. 2 空白试验 随同试样做空白试验。 7. 4. 3 测定 7. 4. 3. 1 称取试样于塑料烧杯中，加入5 mL硝酸（7. 3. 1）、5 mL氢氟酸（7. 3. 2），摇动塑料杯至试样溶解，加入40 mL硼酸溶液（7. 3. 3），移入250 mL玻璃杯中，加入10 mL高氯酸（7. 3. 4），加热蒸发至冒烟，直至残留液达2~3 mL。稍冷，用水冲洗杯壁，加热使盐类溶解，冷却，用氢氧化铵（7. 3. 5）调节至pH6~7（用pH试纸试验），加水至约80 mL体积，加入10 mL铜试剂（7.3.6），混匀。移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，放置10 min，干过滤。 注：若滤液呈棕红色浊液，是锰末沉淀完全；待全部过滤后将滤液放置2 h，再过滤，可得清液。 7. 4. 3. 2 移取20.00 mm滤液（7. 4. 3. 1），置于200 mL锥形瓶中，加入5 mL三乙醇胺（7. 3. 7）、5 mL丙三醇（7. 3. 8）、10 mL氢氧化钠溶液（7. 3. 9）、适量钙羧酸指示剂（7. 3. 12），用EGTA溶液（7. 3. 16）滴至溶液由紫色变为纯蓝色。 7. 4. 3. 3 移取20.00 mL滤液（7. 4. 3. 1），置于200 mL锥形瓶中，加入5 mL酒石酸钾钠溶液（7. 3. 10）、5 mL三乙醇胺（7. 3. 7）、10 mL缓冲溶液（7. 3. 11），加入按7. 4. 3. 2操作所消耗EGTA溶液（7. 3. 16）体积，并过量0.5 mL，放置5 min，加入适量铬黑T指示剂（7. 3. 13），用EDTA标准溶液（7. 3. 15）滴至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。 7. 5 分析结果的计算 按式（8）计算镁的百分含量： Mg= % ……………………………（8） 式中： M——EDTA标准溶液的mol浓度； V0——滴定空白消耗EDTA溶液的体积，mL； V1——滴定镁消耗EDTA溶液的体积，mL； V2——分取试液的体积，mL； V——总试液的体积，mL； m——试样重，g； 0.02432——1 mmol镁的质量。 7. 6 公差 实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列公差，用标准试样校验时不得超过表6所列公差的1/2。 表 6 % 镁 含 量 公 差 1.00~5.00 0.4 ＞5.00~10.00 0.5 ＞10.00~15.00 0.6 JB/T 4394－1999 中 华 人 民 共 和 国 机 械 行 业 标 准 稀 土 镁 合 金 稀土总量、硅、镁的化学分析方法 JB/T 4394－1999 * 机械工业部机械标准化研究所出版发行 机械工业部机械标准化研究所印刷 （北京首体南路2号 邮编 100044） * 开本880×1230 1/16 印张1 字数26,000 1999年7月第一版 1999年7月第一次印刷 印数1－500 定价 10.00元 编号 99－123 8 _989328626.unknown _989328794.unknown _983364708.unknown _983433847.unknown _989328353.unknown _983423470.unknown _983364501.unknown