一.基本概念
二、气溶胶的灭火剂特性
三、气溶胶灭火剂的灭火原理
四.了解气溶胶
五.多个气溶胶配方
六.气溶胶灭火剂的应用
七.气溶胶灭火剂研究发展方向
八.国外气溶胶消防产品
一.基本概念
固体微粒气溶胶灭火剂-PGAS(Pyrotechnically generated aerosols)。
气溶胶是液体或固体微粒悬浮于气体分散介质中形成的一种溶胶。
气溶胶灭火剂可以分为两种类型:一种是在气溶胶灭火剂释放之前,气体分散介质和被分散介质是稳定存在的,气溶胶灭火剂的释放即气体分散液体或固体灭火剂形成气溶胶的过程;另一种是气溶胶灭火剂的释放经过了燃烧反应,反应产物中既有固体又有气体,气体分散固体颗粒形成气溶胶,也可称为气溶胶发生剂。
根据产生气溶胶时的温度可分为冷气溶胶和热气溶胶。在反应温度大于300℃时称为热气溶胶,反之是冷气溶胶。
气溶胶发生剂为一种含能材料,属于烟火药的一种。火炸药可分为炸药、火药和烟火药三大类。气溶胶产品的选配、制造、性能参数和加工工艺均以烟火学为指导。
为降低气溶胶产生时的温度,有两种使用冷却剂的方法。一种是将冷却剂均匀地混合于药剂中,这种方式称为内冷却;另一种冷却方式是将冷却剂置于气体发生器的气体通路中,可称为外冷却。
二、 气溶胶的灭火剂特性
气溶胶相对于其他任何类型的灭火剂有很多优点,它不需要采用耐压容器,因为含能材料本身燃烧时可提供驱动能量,它可以以全淹没的方式灭火,气溶胶灭火颗粒的粒度极小,可以绕过障碍物并在火灾空间有较长的驻留时间,它相对于干粉灭火剂具有更大的灭火效率,可用于相对封闭空间,而且也可用于开放的空间:对于不含有卤代烷成分的气溶胶灭火剂来说,它不会损耗大气臭氧层,在灭火性能上和成本上也比“哈龙“灭火剂更占优势。
DKL灭火剂与“哈龙”灭火剂的性能对比
灭火剂种类
扑灭各种火源时的灭火剂最低用量(g/m3)
煤油、柴油
发泡聚氨基
木材、棉纸
DKL
30
30
30-40
1301
200-205
205-235
1211
235-266
260-290
实验测得的DKL灭火剂的一些性能数据
DKL灭火剂的性能数据(40g)
密度(g/cm3)
燃烧时间(S)
线性燃速(mm/s)
残渣量(g)
1.42
6
4.02
1.8
DKL灭火剂的性能数据
灭火条件
上部火源熄火时间(S)
下部火源熄灭时间(S)
火源为两束浸煤油的棉纱,分别位于1m3相对封闭空间的上部和下部
5.2
9.6
三、气溶胶灭火剂的灭火原理
气溶胶灭火剂生成的气溶胶中,气体与固体产物的比约为6:4,其中固体颗粒主要是金属氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐、炭粒以及少量金属碳化物;气体产物主要是N2、少量的CO2和CO。一般认为,固体颗粒气溶胶同干粉灭火剂一样,是通过若干种机理发挥灭火作用的,如吸热分解的降温作用、气相和固相的化学抑制作用以及惰性气体使局部氧含量下降等。大量的实验
表
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明,气溶胶灭火剂中气溶胶产物的释放速度及固体颗粒尺寸显著影响灭火效率。实验还表明气溶胶灭火剂在相对封闭的空间释放后,空间中氧含量降低很小。
以下以金属K为例讨论气溶胶灭火剂的灭火机理:
1.吸热分解的降温灭火作用
K2O在温度大于350℃时就会分解,K2CO3的熔点为891℃,超过这个温度就会分解,这都是强烈的吸热反应。另外,K2O和C在高温下可能进行下列反应:
K2O+ C→CO+2K+
2K2O+ C→CO2+4K+
能谱
分析
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结果表明有可能生长成K2C2。上述反应都是强烈的吸热反应。在发生上述化学分解之前,还会由固体颗粒的物理吸热作用以及分解出水蒸气的的反应。任何火灾在较短的时间内放出的热量是有限的,如果在较短的时间内气溶胶中的固体颗粒能够吸收火源所放出的一部分热量,那么火焰的温度就会降低,辐射到燃烧表面和用于将已经气化的可燃烧分子裂解成自由基的热量就会减少,燃烧反应就会得到一定程度的抑制。
2.气相化学抑制作用
在热的作用下,气溶胶中的固体颗粒离解出的K可能以蒸汽或阳离子的形式存在,在瞬间可能与燃烧中的活性基团H、OH和O发生多次链反应:
K+OH→KOH
K+O→KO
KOH+OH→KO+H2O
KOH+H→K+ H2O
消耗活性基团的抑制活性基团H、OH和O之间的放热反应,从而对燃烧反应起到抑制作用。
3.多项化学抑制作用 微米级气溶胶离子有表面能量很高的大表面面积,能够吸附链式反应传播者OH、H和O。并且催化他们重组成稳定的分子,从而使火源中燃烧过程的分支链式反应中断,上述反应可示意表示如下:
K2O(s)+2H(g)→2KOH(s)
KOH(s)+OH(g)→KO(s)+H2O(g)
K2O(s)+O(g)→2KO(s)
KO(s)+H(g)→KOH
上述反应快速反复进行从而产生瞬时灭火和有效防止在再次着火。
四.了解气溶胶
列举一些相关的事物帮助了解气溶胶的灭火作用。
1.消焰剂
KCL加入火药中可有效减小爆炸火焰的大小。
在军事上应用在武器发射时尽量减小火焰,避免暴露自己的射击位置。在使用爆破法采煤的矿井中,瓦斯浓度超过爆炸极限的工作面上用含有消焰剂的炸药爆破并不会引起火灾和瓦斯爆炸。
主要是K捕捉燃烧连锁反应游离基和降低爆炸温度的作用。与自由基在气相中有效碰撞,吸收能量,使其衰变。
多相催化,消焰剂晶体表面的原子基团显示强烈的不饱和性和吸附性,能吸附和粘附燃气中的自由基团,相互作用使之达到稳定状态。
2.碳酸氢钾干粉
是一种黑色粉末,成分为碳酸氢钾66%、硝酸钾15.5%、三聚氰胺7.8%、木炭3.75%、硫磺0.9%、滑石粉3.5%、云母粉1.5%、硬脂酸镁1.4%。其中的硝酸钾、硫磺、木炭是黑火药的成分。
干粉在动力气体(氮气或二氧化碳)的推动下喷向燃烧区进行灭火,钾盐在燃烧区高温分解,起到化学抑制的灭火作用,但干粉的颗粒较大,吸附作用大大降低,灭火效能一般。
3.粒径的影响
《干粉灭火的新机理和配方设计优化》是公安部天津消防科研所完成的部级项目课题。试验采用不同粒径碳酸钾,用有压氮气作为动力分散气体,在0.6立方米的实验容器中灭汽油火。实验的结论为:粒径在20?m以下的干粉灭火效能高,当粒径大于20?m灭火效能急剧降低。
俄罗斯人在研究冷气溶胶时也作了同样的实验,有相似的结论。甚至还设计了依据纳米技术进行工业化生产气溶胶超微粒的装置。
五.多个气溶胶配方
1.六十年代中期苏联研制的配方:含有约35~50%的氧化剂,为氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、或硝酸铵;含15~40%的燃料(含氮有机物),可以是二氰胺、硝基胍或尿素;约22~35%的铵、钠、钾、钙、镁的碳酸盐,以及的艾杜糖醇。
2.美国人发明的灭火剂组分含有卤碳化合物、氧化剂(高氯酸钾、氯酸钾、硝酸钾)、组分分散剂和粘结剂燃料,采用浇铸固化成型工艺。
3.俄罗斯人的配方为硝酸钾61.2%、铁氰化钾4.8%、二苯胺0.5%、碳8.4%、润滑油0.5%、氟塑料1.5%、硬脂酸钠0.1%、增塑的硝化纤维素23.0%等,灭火效率高(约20~25g/立方米)。
4.另一个俄罗斯配方可采用浇铸和压制的成型方法,用高氯酸钾10%、硝酸钾60%,共同作为氧化剂,环氧树脂+硬石膏29.95%、碳0.025%、磺化蓖麻油酸盐0.025%等。
5.德国专利公开的组分为硝酸钾56~63%,线性酚醛树脂12.5~15%、碱式碳酸镁23~29%、以及1.5%的加工助剂,(加工助剂可以是氟塑料、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等),可压制成型。
6.加拿大专利含有硝酸钾40~70%、5~15%的碳和作为燃烧粘合剂的增塑的硝化纤维素等。另一个专利也是采用含氧固体燃料燃烧产生的气溶胶进行灭火的。
7.日本专利JP03,126,472将推进剂组分用于气溶胶灭火器,用来驱动八氟戊烷和二氟乙烷的混合物。
8.易安龙(PYROGEN)灭火剂:固体合成物化学成分:硝酸钾62.3%、硝化纤维22.4%、碳9%、工艺混合物6.3%。
六.气溶胶灭火剂的应用
1.莫斯科化学力学科研所的自动防非常事故装置“卡帕斯”及小型灭火器“曼古斯特”。自动防非常事故装置“卡帕斯”主要排除煤矿中瓦斯和粉尘混合物的爆炸。一旦探测到火灾,电启动装置立即动作;“卡帕斯”可扑灭火焰锋速达320米/秒的甲烷空气混合气体的爆燃。“曼古斯特”灭火器只有1.5Kg,位于汽车发动机室,用于扑灭汽油火灾。
2.国内消防专业刊物上有一些介绍了气溶胶的文章,谈到了俄罗斯的“加巴尔”装置,其产生的气溶胶能扑灭各种火灾,包括阴燃材料火;而气溶胶的温度不超过60℃。
3.俄罗斯的“加巴尔”装置装填TTK药剂,燃烧温度为1500℃,采取技术措施,克服气溶胶温度高和有明火火焰的问题:(1)向气溶胶流加液态冷却剂的方法,向喷射器加水,成功地保护了10~1000立方米的石油产品贮罐和液化气贮罐,其喷射器出口的气溶胶温度低于60℃且完全消除明火。该装置可保护5000立方米的贮罐。(2)气溶胶经过液层鼓泡法。产生的气溶胶从贮罐底部进入,穿过液体到液面上灭火,适用于小容量的贮罐。(3)用烧蚀材料吸热法。制造专用的发生装置,用薄钢片作成柱型容器,其内按一定比例装填TTK药剂和冷却剂。
七.气溶胶灭火剂研究发展方向
1.气溶胶属于含能材料,在施放过程中需要经过燃烧反应,会产生高温火焰,降低反应温度可以使气溶胶灭火剂得到更广泛的应用。上面提到的某些灭火剂配方已经考虑了降低火焰温度的问题。
2.TTK药剂的配方在不断的改进,最新型的TTK8药柱可有效的扑灭木材火。
3.近年来,美国陆海空军及Spectronix有限公司都在进行气溶胶的研究,并开发出了SFE/EMAA灭火剂,SFE最初有A、B、C三种配方,最近又出现能够扑救A类深位火灾的D配方。
八.国外气溶胶消防产品
1.气溶胶灭火技术由前苏联军工技术发展而来,已有二十五年以上历史,在俄罗斯已形成系列化产品,广泛应用于各种场所灭火。
2.保护相对封闭空间如舱室、仓库及发动机室、石油化工产品的贮罐、舰船、飞机、汽车、内燃机车、电缆沟、电缆井、管道夹层等封闭半封闭空间。气溶胶灭火剂也用于开放空间,
3.可用在各种消防设备上:手持式灭火器;手抛型灭火具,点燃后抛进火灾地点;车载抛射型,通过消防车上的专用工具抛入火场;车载发射型,象火箭布雷车的形式,载有发射具,可将灭火弹发射到1500米远。俄罗斯Kharkovde的Morozov机械制造设计局研制成功UPG-92灭火推进装置,灭火装置被安装在由Malyshev工业公司制造的作战坦克上,作战武器被5个可齐射的炮管代替,每个炮管中装备有200Kg特殊药粉(气溶胶灭火剂),1吨药粉齐射可覆盖整个火区并将火扑灭。这种前作战武器具有可靠的三防作用(防火、防辐射、防化学武器),因而可以进入火区中心50米。此灭火装置用于扑灭石油和天然气的火灾,可在数秒内压制100平方米的火场。
4.国际上安装气溶胶灭火系统的工业设施有:核电站控制室、军事设施、舰船机舱、电讯/电子设备室及飞机发动机舱等。