紫外光谱-解析

nullnull生色团与助色团生色团与助色团生色团： 最有用的紫外—可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C㆔N等。 助色团： 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ>200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。常见生色团和助色团常见生色团和助色团返回2 有机化合物的紫外吸收光谱及谱带特征2 有机化合物的紫外吸收光谱及谱带特征电子从基态（成键轨道）向激发态(反键轨道)的跃迁。 杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁 有机化合物有三种电子：电子、电子和 n电子 电子能级和跃迁示意图 电子能级和跃迁示意图 各种跃迁所所需能量(ΔE)的大小次序为： 返回金属配合物的紫外—可见吸收光谱金属配合物的紫外—可见吸收光谱 金属离子与配位体反应生成配合物的颜色一般不同于游离金属离子(水合离子)和配位体本身的颜色。金属配合物的生色机理主要有三种类型： ⑴配位体微扰的金属离子d一d电子跃迁和ｆ一ｆ电子跃迁 摩尔吸收系数ε很小，对定量分析意义不大。 ⑵金属离子微扰的配位体内电子跃迁 金属离子的微扰，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若静电引力结合，变化一般很小。若共价键和配位键结合，则变化非常明显。 ⑶电荷转移吸收光谱 在分光光度法中具有重要意义。紫外光谱的谱带类型紫外光谱的谱带类型 K带（共轭带）：共轭系统*跃迁产生，特征是吸收强度大，log > 4 E带：苯环的* 跃迁产生，当共轭系统有极性基团取代时， E带相当于K带，吸收强度大，log > 4 B带：苯环的*跃迁产生，中等强度吸收峰，特征是峰形有精细结构 R带：未共用电子的n*跃迁产生，特征是吸收强度弱，log  1 苯的紫外吸收光谱 （溶剂：异辛烷） null紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系各类化合物的UV光谱 饱和烃化合物 （烷烃和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸收测试溶剂） 简单的不饱和化合物 共轭系统的紫外吸收光谱 芳环化合物的紫外吸收光谱 紫外吸收与分子结构关系紫外吸收与分子结构关系如果在210-250nm有强吸收， 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示有K吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或α，β不饱和酮等。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。 如果在260~300nm有中强吸收（ε=200~1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。 如果在250~300nm有弱吸收带（R吸收带） ε<100，则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。简单的不饱和化合物简单的不饱和化合物简单烯烃、炔烃 位于真空紫外区，助色基团的存在可以使波长红移 简单醛酮 n—π*跃迁在紫外区，为弱吸收共轭系统的紫外吸收光谱共轭系统的紫外吸收光谱共轭双烯 α，β—不饱和醛、酮 α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺 共轭双烯共轭双烯共轭双烯共轭双烯异环共轭双烯基本值 2144个环残基取代 +5×3 1个环外双键 +5 计算值 234 nm（235 nm） 计算举例计算举例4个环残基取代 +5×4 计算值 237 nm（238 nm） （1）非骈环共轭双烯基本值 217 4个环残基或烷基取代 +5×4 环外双键 +5 计算值 242 nm （243 nm）（2）非骈环双烯基本值 217 5个烷基取代 +5×5 3个环外双键 +5×3 延长一个双键 +30×2 计算值 353 nm（355 nm）（3）同环共轭双烯基本值 253 Some examples that illustrate these rules Some examples that illustrate these rules α，β—不饱和醛、酮α，β—不饱和醛、酮 α，β—不饱和醛、酮α，β—不饱和醛、酮计算举例计算举例（1）六元环α、β-不饱和酮基本值 215 2个β取代 12×2 1个环外双键 5 计算值 244nm (251nm） （2）六元环α、β-不饱和酮基本值 215 2个烷基β取代 12×2 1个烷基α取代 10 2个环外双键 5×2 计算值 259nm（258nm） （3）直链α、β-不饱和酮基准值 215延长1个共轭双键 301个烷基γ取代 181个烷基δ取代 18 计算值 281nm（281nm） α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺计算举例计算举例CH3-CH=CH-CH=CH-COOHβ单取代羧酸基准值 208延长一个共轭双键 30δ烷基取代 18 计算值 256nm （254nm） 溶剂校正 溶剂校正 芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱苯的紫外吸收光谱 （溶剂：异辛烷） 硝基苯（1），乙酰苯（2），苯甲酸甲酯（3）的紫外吸收光谱（溶剂 庚烷） 芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱null芳环化合物的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱影响紫外吸收的因素影响紫外吸收的因素共轭体系的形成使吸收红移 超共轭效应 ：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移 空间效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应 跃迁的类型 外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响 共轭效应共轭效应共轭系统的能级示意图 及共轭多烯的紫外吸收溶剂效应溶剂效应极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结构消失 溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 1-己烷 2-95%乙醇 3-水 溶剂效应使精细结构消失溶剂效应使精细结构消失温度的影响温度的影响温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响，呈现电子跃迁的精细结构PH值影响PH值影响苯酚的紫外光谱 苯胺的紫外光谱 空间位阻空间位阻ψ 0 ～10o 90 o 180 o λmax 466nm 370nm 490nm K带εmax 8900 6070 5300 640 跨环效应 跨环效应 λmax 300.5nm 280nm εmax 292 ～150  构型影响构型影响λmax 295.5nm 280nm ε 29000 10500 构象影响构象影响null 紫外-可见分光光度计一、基本组成 general process一、基本组成 general process光源单色器样品室检测器显示1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。null721分光光度计的使用_在线视频观看_土豆网视频 娱乐 UV756MC紫外可见分光光度计的使用_在线视频观看_土豆网视频 化学实验仪器 可见分光光度计的使用_在线视频观看_土豆网视频 07 2.单色器 2.单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。3.样品室3.样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理二、分光光度计的类型 types of spectrometer 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。2.双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。null3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。仪器装置仪器装置组成主要包括光源、分光系统、吸收池、检测系统和记录系统等五个部分 实验技术实验技术分光光度计的校正 溶剂的选择推测化合物分子骨架 溶剂对200-400nm的紫外光没有吸收 溶剂与样品不发生化学作用 常用的溶剂有：己烷、环己烷、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、二氧六环等分光光度计的校正分光光度计的校正0.01N硫酸中的重铬酸钾，波长及吸光度返回溶剂的选择溶剂的选择返回紫外吸收光谱的应用紫外吸收光谱的应用化合物的鉴定 纯度检查:如乙醇中少量苯的检查。 异构体的确定 位阻作用的测定 氢键强度的测定 成分分析（定量分析） 紫外光谱法在工作生产中的应用 推测化合物分子骨架化合物的鉴定推测化合物分子骨架： 200-800nm 没有吸收， 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 分子中不存在共轭结构 (-C=C-C=C-,-C=C-C=O,苯环等），可能为饱和化合物。 200-250nm有强吸收峰，为发色团的K带，说明分子中 存在上述共轭结构单元。 250-300nm 有中等强度的吸收峰，为苯环的B带，说明 为芳香族化合物 270-350nm有弱吸收峰，为R带，可能为羰基化合物、 烯醇等。 样品有颜色，说明分子中含较大的共轭体系，或为含N 化合物. 推测化合物分子骨架利血平结构的鉴定利血平结构的鉴定α—沙倬酮α—沙倬酮紫外吸收为252nm