第一章总结、习题一、基本概念系统和环境、状态和状态
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、状态函数的基本特征、状态函数的基本假定、平衡条件、理想气体和实际气体的微观模型在使用物质的量时，必须指明物质的基本单元。试判断下面的说法中，哪些是不正确的：(3)1mol铝离子；(1)1mol氯化铝；(2)1mol(4)1mol（1）（3）。有关状态函数的基本假定:对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。按照状态函数的基本假定，对于一定量的纯物质均相系统，其p，V，T三个状态函数间的关系可以写作或。判断对错：（对）（对、错）平衡态的条件热平衡力平衡相平衡化学平衡热平衡－系统内各部分以及环境具有相同的温度。T=T环(恒温？)力平衡－系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡。p=p环（恒压？）相平衡－相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质的传递，每一相的组成与物质数量不随时间而变。化学平衡－化学反应达到平衡，没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。理想气体简化的微观模型：（1）分子无体积（2）分子间无相互作用实际气体的微观模型：具有吸引力的硬球。气液相变kci—双节线，气液共存区的边界线ck—饱和液体线，p*～Vm(l)ci—饱和蒸气线，p*～Vm(g)液化的必要条件T
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的相态已标在图上。临界点—气体与液体相互转化的极限，气体与液体的差别消失临界温度Tc临界压力pc临界体积Vc超临界流体温度、压力略高于临界点的流体称为超临界流体。三个特点：(1)密度较高。(2)恒温线在c点附近相对比较平坦。(3)粘度较低，有利于传质。甲、乙、丙三种物质的临界温度分别为343.05K、373.65K、405.65K，其中最易液化的气体为（）。A甲物质；B乙物质；C丙物质CZ—p恒温线定义波义耳温度TB：为定量表示实际气体对理想气体行为的偏离，引入了压缩因子Z，它的物理意义是。相同温度，压力下流体的体积与理想气体体积之比某实际气体的温度为T，波义耳温度为TB，且试在右面的坐标中画出该气体在T时的关系示意图。pVmpoa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化o(oa,ob,oc三线的交点)－水的三相点610.5Pa,0.01℃虚线－亚稳平衡线；oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线水的相图热力学标准状态：液体和固体—压力为下的液态和固态纯物质溶液中的溶质—压力为下浓度为或的理想稀溶液中的溶质。气体—压力为下处于理想气体状态的气态纯物质反应进度：为从数量上统一表达反应进行的程度二、重要公式压缩因子体积功称为内压，是由于分子间有吸引力而对压力的校正；b称为已占体积，是由于分子有一定大小而对体积的校正，它相当于1摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。范德华方程某实际气体服从范德华方程分子的半径为r，则已占体积数学表达式：封闭系统条件公式：（1）恒容过程：dV=0、只做体积功（2）恒压过程：dp=0，p=p外、只做体积功热力学第一定律适用条件：恒容、只做体积功，变温过程适用条件：恒压、只做体积功，变温过程标准摩尔蒸发焓标准摩尔熔化焓标准摩尔升华焓标准摩尔转变焓(在同样温度下)标准摩尔相变焓（恒温）如非特别指明，相变化一般看作恒温过程。当液体蒸发为同温度下的蒸气时，分子的热运动能不变，但分子间距增大，因此要吸收热量。。H2O(g)的标准摩尔生成焓等于H2(g)的标准摩尔燃烧焓。。判断对错：（对）（错）标准摩尔反应焓恒温化学反应标准摩尔熵标准摩尔反应熵（恒温）恒容燃烧热与恒压燃烧热的转换（恒温）：25℃时CH2CHCN(l)(丙烯腈)、C(石墨)和H2(g)的标准摩尔燃烧焓分别为-1759.5kJ.mol-1、-393.5kJ.mol-1及-285.8kJ.mol-1。在相同温度下，CH2CHCN的摩尔蒸发焓为32.84kJ.mol-1，求25℃时反应的。HCN(g)、C2H2(g)的标准摩尔生成焓可查附录。解：方法一方法二：25℃时CH2CHCN(l)(丙烯腈)、C(石墨)和H2(g)的标准摩尔燃烧焓分别为-1759.5kJ.mol-1、-393.5kJ.mol-1及-285.8kJ.mol-1。在相同温度下，CH2CHCN的摩尔蒸发焓为32.84kJ.mol-1，求25℃时反应的。HCN(g)、C2H2(g)的标准摩尔生成焓可查附录。解：CH3COCH3(l)+4O2(g)3CO2(g)+3H2O(l)解：（1）（2）解：(2)（2）解：(3)方法一（2）解：(3)方法二解：(1)(2)(3)解：（1）（2）（3）
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