电动势法测定化学反应的∆rGm,∆rHm,∆rSm一实验目的及要求(1)学习电动势的测量方法;(2)掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。二实验原理1本实验采用对消法测量电池的平衡电动势,在待测电池上并联一个反向的外加电势,调节回路使得通过待测电池的电流趋近于零,测量待测电池的电动势。改变实验温度,测量不同温度下电池的电动势,求出电池电动势与温度的关系,据此计算电池反应的热力学函数。2电池反应热力学函数∆rGm、∆rHm、∆rSm的计算恒温、恒压下、可逆条件下,∆rGm=-nFE,由吉布斯自由能的定义式,在恒温条件下有下式:∆rSm=nF(∂E∂T)p; ∆rHm=∆rGmT∆rSm; ∆rHm=-nEFnTF(∂E∂T)p式中,(∂E∂T)p称为电池的温度系数。3实验中的电池反应式2Hg2Cl--2e-=Hg2Cl2; C6H4O22H2e-=C6H4(OH)2 ,测得该电池的温度系数，便可计算电池反应的∆rGm,∆rHm,∆rSm。三实验仪器与试剂恒温槽，电子电位差计，双层三口瓶，铂电极，温度计，饱和甘汞电极，柠檬酸溶液，KCl，硼氢化钠溶液，醌氢醌四实验操作1打开恒温槽，调节温度比室温高2~3℃2组合电池：取0.003mol硼氢化钠（1.07g），0.003mol柠檬酸（0.63g）,加50ml水溶解，再用少量多次的方式加入醌氢醌至饱和。搅拌均匀后，装入可通恒温水的双层三口瓶中，插入铂电极和饱和甘汞电极（还有温度计），组成电池。3恒温20分钟，用电位差计测量该电池的电动势，测量几次，各次测量差应小于0.0002V，取三次以上测量的平均值。4改变实验温度，每次升高2~3℃，重复第3步。5测五个不同温度下的电动势五实验数据
记录
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室温：18.2℃温度T/℃T/K电动势E/mV24.7297.85238.52238.51238.5238.45大气压：27.3300.45236.15236.16236.1530.2303.35233.83233.81233.7832.9306.05231.16231.2231.16230.935.6308.75228.5228.47228.51六实验数据处理及误差分析室温：18.2℃T/K电动势E/mV电动势平均值E/mV297.85238.52238.51238.5238.51大气压：300.45236.15236.16236.15236.15303.35233.83233.81233.78233.81306.05231.16231.2231.16231.17308.75228.5228.47228.51228.49平均误差/mV相对平均误差0.020.0084%0.010.0056%0.050.0228%0.050.0231%0.050.0204%Xe’=230.9极差R=231.2-230.9=0.3t1=(231.09-230.9)/0.3=0.6333
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