溶胶 凝胶合成法

纳米粒子与材料的制备化学溶胶－凝胶合成法Sol-gelmethod目录??????基本概念溶胶-凝胶法发展历程溶胶-凝胶基本原理溶胶-凝胶合成方法的适用范围溶胶-凝胶工艺过程溶胶-凝胶合成方法应用举例溶胶－凝胶法的基本概念?溶胶（Sol）是具有液体特征的胶体体系，分散的粒子是固体或者大分子，分散的粒子大小在1～100nm之间。?凝胶（Gel）是具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间。溶胶无固定形状凝胶固定形状固相粒子自由运动固相粒子按一定网架结构固定不能自由移动*特殊的网架结构赋予凝胶很高的比表面积*溶胶－凝胶法的基本概念溶胶－凝胶法：就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。前驱体溶解水解缩聚老化溶液溶胶凝胶凝胶溶胶－凝胶法的发展历程20世纪30年代W.Geffcken采用金属醇盐制备氧化物薄膜1846年Ebelmen发现凝胶1971年Dislich制备了SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃80年代后玻璃、氧化物涂层功能陶瓷粉料复合氧化物陶瓷材料1975年Yoldas和Yamane得到整块陶瓷和透明氧化铝膜溶胶－凝胶合成方法基本原理1、醇盐的水解-缩聚反应??水解反应：M(OR)n+xH2O→M(OH)x(OR)n-x+xR-OH缩聚反应：(OR)n-1M-OH+HO-M(OR)n-1→(OR)n-1M-O-M(OR)n-1+H2Om(OR)n-2M(OH)2→[(OR)n-2M-O]m+mH2Om(OR)n-3M(OH)3→[(OR)n-3M-O]m+mH2O+mH+?羟基与烷氧基之间也存在缩合反应:(OR)n-x(HO)x-lM-OH+ROM(OR)n-x-l(OH)x→(OR)n-x(OH)M-O-M(OR)n-x-l(OH)x(OH)x+R-OH溶胶－凝胶合成方法基本原理1、醇盐的水解-缩聚反应溶胶凝胶合成中常用的醇盐阳离子SiAlM(OR)nSi(OCH3)4Si(OC2H5)4Al(O-iC3H7)3Al(O-sC4H9)3阳离子GeZrM(OR)nGe(OC2H5)4Zr(O-iC3H7)4TiTi(O-iC3H7)4Ti(OC4H9)4Ti(OC5H7)4B(OCH3)3YY(OC2H5)3BCa(OC2H5)2溶胶－凝胶合成方法基本原理2、无机盐的水解-缩聚反应?水解反应：Mn+＋nH2O→M(OH)n＋nH+凝胶化脱水凝胶化碱性凝胶化xM(H2O)nz++yOH-+aA-→MxOu(OH)y-2u(H2O)nAa(xz-y-a)++(xn+u-n)H2OA-——凝胶过程中所加入的酸根离子。当x=1时，形成单核聚合物；在x>1时，形成多核聚合物。Mz+可通过O2-、OH-、H2或A-与配体桥联。胶粒脱水，扩散层中电解质浓度增加，凝胶化能垒逐渐减小?溶胶－凝胶合成方法基本原理2、无机盐的水解-缩聚反应：浓缩法和分散法强成金酸凝属在胶盐较状在高沉过的淀量温，碱度将作下过用分量下散电于成解室溶质温胶洗迅去速，水加解入形成在核较作高用的和温晶度体下生通长过获可得控溶制胶的块体材料薄膜及涂层材料溶胶凝胶多孔材料粉体材料纤维材料复合材料1.块体材料?溶胶－凝胶合成法制备的块体材料是指具有三维结构，且每一维尺度均大于1mm的各种形状且无裂纹的产物。?根据所需获得材料的性能需求，将前驱体进行水解、溶胶、凝胶、老化和干燥，最终通过热处理工艺获得材料。?该方法制备块体材料具有纯度高、材料成分易控制、成分多元化、均匀性好、材料形状多样化、且可在较低的温度下进性合成并致密化等优点。??可以用于制备各种光学透镜、功能陶瓷块、梯度折射率玻璃等。成本较高，生产周期长，故不适宜材料大规模的生产。2.多孔材料多孔材料是由形成材料本身基本构架的连续固相和形成孔隙的流体所组成。将金属醇盐溶解于低级醇中，水解得到相应金属氧化物溶胶；调节pH值，纳米尺度的金属氧化物微粒发生聚集，形成无定形网络结构的凝胶。将凝胶老化、干燥并作热处理，有机物分解后，得到多孔金属氧化物材料（一般为陶瓷）气凝胶块体气凝胶隔热溶胶－凝胶＋模板工艺多孔材料胶质晶态模板结构性多孔复制品3.纤维材料?前驱体经反应形成类线性无机聚合物或络合物，当粘度达10~100Pa·s时，通过挑丝或漏丝法可制成凝胶纤维，热处理后可转变成相应玻璃或陶瓷纤维?克服了传统直接熔融纺丝法因特种陶瓷难熔融而无法制成纤的困难，工艺可以在低温下进行，纤维陶瓷均匀性好、纯度高初始原料混合搅拌前驱体溶胶浓缩粘性溶胶纺丝陶瓷纤维热处理干燥凝胶纤维溶胶－凝胶制备的Al2O3-YAG纤维4.复合材料复合材料不复同合组材分料之间的组纳成米和复结合构材不料同的组的纳成米组和复分结合所构材制均料备不的同组凝成胶的与复其合中材沉料积相之干间凝的胶复与合金材属料相有复机合－材无料机杂化解决了材料的制备时在退火处理过程中，有机材料易分解的问题5.粉体材料?采用溶胶－凝胶合成法，将所需成分的前驱物配制成混合溶液，经凝胶化、热处理后，一般都能获得性能指标较好的粉末。凝胶中含有大量液相或气孔，在热处理过程中不易使粉末颗粒产生严重团聚同时此法易在制备过程中控制粉末颗粒度。溶胶凝胶制备陶瓷粉体具有制备工艺简单、无需昂贵的设备大大增加多元组分体系化学均匀性反应过程易控制，可以调控凝胶的微观结构材料可掺杂范围宽，化学计量准，易于改性产物纯度高等钛酸四丁酯体系纳米TiO2粉末6.薄膜及涂层材料工艺 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 ：将溶液或溶胶通过浸渍法或旋转涂膜法在基板上形成液膜，经凝胶化后通过热处理可转变成无定形态（或多晶态）膜或涂层成膜机理：采用适当方法使经过处理的陶瓷基底和溶胶相接触，在基底毛细孔产生的附加压力下，溶胶倾向于进入基底孔隙，当其中介质水被吸入孔道内同时胶体粒子的流动受阻在表面截留，增浓，缩合，聚结而成为一层凝胶膜。对浸渍法来说，凝胶膜的厚度与浸渍时间的平方根成正比，膜的沉积速度随溶胶浓度增加而增加，随基底孔径增加而减小优点：膜层与基体的适当结合可获得基体材料原来没有的电学、光学、化学和力学等方面的特殊性能1.溶胶－凝胶合成生产工艺种类Sol-Gel过程类型化学特征调整pH值或加入电解质使粒子表面电荷中和，蒸发溶剂使粒子形成凝胶凝胶前驱体前驱体溶胶是由金属无机化合物与添加剂之间的反应形成的密集粒子应用胶体型1.密集的粒子形成凝胶网络?凝胶中固相含量较高?凝胶透明，强度较弱粉末薄膜无机聚合物型前驱体水解和聚合1.由前驱体得到的无机聚合物构成的凝胶网络?刚形成的凝胶体积与前驱体溶液体积完全一样?证明凝胶形成的参数－凝胶时间随着过程中的其它参数变化而变化1.凝胶透明1.由氢键连接的络合物构成凝胶网络?凝胶在湿气中可能会溶解?凝胶透明主要是金属烃氧化物薄膜块体纤维粉末络合反应导致较大混络合物型合配合体的络合物的形成金属醇盐、硝酸盐或醋酸盐薄膜粉末纤维1.溶胶－凝胶合成生产工艺种类前驱体溶液化学添加剂H2O催化剂前驱体水解产物(sol)络合剂微粒的形成(gel)络合物调节pH值或缩聚反应加入电解质中和微粒表面电荷蒸发溶剂凝胶(gel)不同溶胶－凝胶过程中凝胶的形成减压蒸发2.溶胶－凝胶合成生产设备221345134567电力搅拌溶胶－凝胶合成反应示意图磁力搅拌溶胶－凝胶合成反应示意图1.容器2.密封盖板3.反应溶液4.转动磁子1.回流装置2.电力式脉动器3.温度计5.磁力搅拌器加热板6.温度调节器7.转速调节器4.容器5.水热装置3.溶胶-凝胶工艺过程Sol-gel合成材料溶液－溶胶化凝胶化－成型固化处理超细粉和溶液机械混合形成胶液金属无机化合物或金属醇盐水解金属有机化合物水解干燥热处理溶胶-凝胶工艺过程3.溶胶-凝胶工艺过程前驱体溶液水和催化剂透明溶胶成膜过程薄膜成纤过程纤维雾化收集粉末湿凝胶干凝胶固化处理阶段成品凝胶成型过程4.溶胶-凝胶工艺参数溶胶凝胶溶胶－凝胶前驱体选择反应配比反应时间溶液pH值反应时间金属离子半径络合剂催化剂静止老化凝胶处理老化方式加入老化液老化时间常压干燥干燥及热处理干燥方法冷冻干燥超临界干燥热处理工艺4.溶胶-凝胶工艺参数前驱体选择易水解、技术成熟、可通过调节pH值控制反应进程金属醇盐价格昂贵、金属原子半径大的醇盐反应活性极大、在空气中易水解、不易大规模生产、受OR烷基的体积和配位影响价格低廉、易产业化金属无机盐受金属离子大小、电位性及配位数等多种因素影响4.溶胶-凝胶工艺参数水解度的影响物质量比水解度R≥2，TEOS水解反应使大部分的-OR基团脱离，产生-OH基团，形成了部分水解的带有-OH的硅烷，在这些部分水解的硅烷之间容易反应形成二聚体，这些二聚体不再进行水解，而是发生交联反应形成三维网络结构，从而缩短了凝胶化时间.研究表明TEOS水解度R≤2，水解反应则产生了部分水解的带有-OH的硅烷，从而消耗掉大部分水，缩聚反应较早发生，形成TEOS的二聚体，硅酸浓度减少，凝胶时间延长4.溶胶-凝胶工艺参数催化剂的影响反应速率pH值对TEOS水解、缩聚反应速率的影响4.溶胶-凝胶工艺参数反应温度的影响?反应温度对凝胶时间以及是否凝胶有直接关系?升高温度可以缩短体系的凝胶时间?提高温度对醇盐的水解有利对水解活性低的醇盐（如硅醇盐），常在加热下进行水解，当体系的温度升高后，体系中分子的平均动能增加，分子运动速率提高，这样就提高了反应基团之间的碰撞的几率，而且可以使更多的前驱体原料成为活化分子，这相当于提高了醇盐的水解活性，从而促进了水解反应的进行，最终缩短了凝胶时间。4.溶胶-凝胶工艺参数络合剂的使用前驱体溶解度小反应活性大络合剂水解速度过快减缓反应速率乙酰丙酮醋酸二乙醇胺避免沉淀Ti(OPri)4+AcAcH→Ti(OPri)AcAcH+PriOH(钛原子的配位数由4增加到5)在水解初期，(OPri)配位体首先被水移走，然而AcAc配位可保持时间相当长的时间，甚至大量的水不能去除，在水解反应最后，仍有少量的钛原子与AcAcH键合，这些配位体阻止了进一步的聚合，形成稳定的胶体溶液溶胶－凝胶法应用—气凝胶?气凝胶是由胶体粒子或高聚物分子相互聚结构成的纳米多孔网络固态非晶材料，其多孔率可达到80~99.8%，比表面积可高达到800~1000m2/g以上。气凝胶具有很低的密度，美国LarryHrubesh领导的研究者曾经制备了密度仅为0.003g/cm3的气凝胶，其密度仅为空气的三倍，被称为“固体烟”。水聚合前驱体溶胶凝胶气凝胶气凝胶形成示意图溶胶－凝胶法应用—气凝胶水解H5C2OOC2H5SiOC2H5＋4H2OHOOHSiOHOH＋4C2H5OHOC2H5缩聚OHHOSiOHOH＋HOOHSiOHOHHOOHSiOHOOHSiOHOH＋H2O脱水HOOHSiOHOHHOOHSiO＋H2OSiO2＋2H2O工艺流程溶胶－凝胶法应用—气凝胶气凝胶样品进行的表面形貌 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析