定量分析误差2009-03目录准确度与精密度*定义*真实值与平均值的关系*准确度的量化*精密度的量化*平均算术偏差与标准差的比较*准确度与精密度的关系误差分类与来源*分类*系统误差*偶然误差误差的消除*系统误差消除*偶然误差消除准确度和精密度定义准确度：测定值与真实值之间相符合的程度。精密度：在相同条件下n次重复测定结果彼此相符合的程度。准确度和精密度真实值与平均值的相互关系nΣXii=1µ=x=n上式成立的条件：①消除系统误差②测定次数n∞准确度和精密度准确度的量化——误差以误差大小衡量准确度的高低。误差准确度误差准确度误差的两种表示方式：误差：error绝对误差（E）=测定值（X）-真实值（T）测定值（X）-真实值（T）相对误差（RE）=×100%真实值（T）准确度和精密度准确度的量化——误差对于多次测定的数值，其准确度的表示方法：绝对误差（E）=X–TX–T相对误差（RE）=×100%T准确度和精密度精密度的量化——偏差以偏差的大小衡量精密度的高低。偏差：deviation偏差的多种表示方法：没有负值算术平均偏差在平均值中所占百分比dRd=×100%x相对平均偏差没有负值单个偏差绝对值的均值Σxi-xd=n算术平均偏差没有负值标准差在平均值中所占百分比SCv=×100%x相对标准差（变异系数）没有负值————Σ(xi-x)2S=n-1标准差有正有负单个测定值偏差在平均值中所占百分率x–xRd=×100%x相对偏差有正有负单个测定值与平均值的差值d=x-x绝对偏差有否正负文字表达数学表达名称准确度和精密度算术平均偏差与标准差的比较用标准偏差表示精密度比用算术平均偏差表示要好，因为单次测定的偏差经平方后，较大的偏差就能显著地反映出来，从而能更精细地描述精密度。例：现有两组测量偏差：第一组：+0.3，+0.2，+0.4，-0.2，-0.4，+0.0，+0.1，-0.3，+0.2，-0.3第二组：+0.0，+0.1，-0.7，+0.2，+0.1，-0.2，+0.6，+0.1，-0.3，+0.1算术平均偏差：d1=0.24d2=0.24标准偏差：S1=0.28S2=0.34准确度和精密度偏差表达方式的运用测定次数较少时一般采用绝对偏差、相对误差和算术平均偏差、相对平均偏差。例：标准溶液标定、一般的溶量分析等、干燥失重、炽灼残渣等，n在2-3次。标准偏差和相对标准偏差(变异系数)常用于测定次数n较大时的生产和科研分析
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。例：生物效价测定，碟间变异、剂间变异、总变异。准确度和精密度准确度和精密度的关系从准确度和精密度的定义及量化方法可知，准确度和精密度是两个不同的概念，但它们之间存在一定关系：测定的精密度越高，测定结果也越接近真实值。但不能绝对认为精密度高，准确度也高，因为系统误差的存在并不影响精密度；相反，没有较好的精密度，就很少可能有较高的准确度；精密度是保证准确度的先决条件误差分类与来源前提误差是客观存在的；误差产生有其基本规律误差的分类系统误差偶然误差误差分类与来源系统误差（可测误差）定义：由测定系统中固有的因素造成的误差。系统误差的特点①重复测定时重复出现②对分析结果的影响比较固定③可以通过适当的方法被消除系统误差的来源①仪器误差②方法误差③试剂误差④操作误差误差分类与来源偶然误差（随机误差）定义：测定值受各种因素的随机变动而引起的误差。偶然误差的特点：①大小和方向不固定②无法测量③不可避免④呈正态分布误差分类与来源偶然误差的分布规律——正态分布误差分类与来源偶然误差的分布规律——正态分布①绝对值相等的正误差和负误差出现的概率相同。②绝对值小的误差出现的概率大，绝对值大的误差出现的概率小。通过对偶然误差分布规律的分析可得出如下结论：增加测定次数取其平均值，通过正负误差的相互抵消可减小偶然误差。当消除系统误差后，测定次数n∞时，X=μ。误差的消除系统误差的消除①选择合适的分析方法并进行方法验证高含量组分的测定：一般选用化学方法，相对误差可控制在0.X%；低含量组分或微量组分：一般选用仪器分析方法；验证分析方法的准确度、精密度、线性范围、检测限、定量限、耐用性②仪器定期检定与校正③滴定管、容量瓶、移液管等玻璃器皿校正后使用④空白试验（消除试剂误差）⑤对照试验⑥及时发现和纠正与SOP不符的错误操作误差的消除偶然误差的消除精细操作增加平行测定次数，可有效消除偶然误差。谢谢！
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