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催化蒸馏在加氢过程中的应用

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催化蒸馏在加氢过程中的应用 2001年9月 炼油设计 P】丑mUj【,MREFINERYENCl51EERING 第31卷第9期 抽王童艺 催化蒸馏在加氢过程中的应用 王天普 浙江大学化工学院(浙江省杭州市310027) 高步良 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司(山东省淄博市z55400) 摘要:介绍了催化蒸馏工艺在轻烃馏分选择加氢脱除炔烃与二烯烃、苯加氧饱和生产低苯含量的清洁汽油、烯 烃与烷烃的临氢异构化以及催化裂化汽油加氢脱硫等6油化工过程中的开发应用状况及其与传统工艺的技术经 济比较。 主题词:催化蒸馏加氢过程选择...

催化蒸馏在加氢过程中的应用
2001年9月 炼油设计 P】丑mUj【,MREFINERYENCl51EERING 第31卷第9期 抽王童艺 催化蒸馏在加氢过程中的应用 王天普 浙江大学化工学院(浙江省杭州市310027) 高步良 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司(山东省淄博市z55400) 摘要:介绍了催化蒸馏工艺在轻烃馏分选择加氢脱除炔烃与二烯烃、苯加氧饱和生产低苯含量的清洁汽油、烯 烃与烷烃的临氢异构化以及催化裂化汽油加氢脱硫等6油化工过程中的开发应用状况及其与传统工艺的技术经 济比较。 主题词:催化蒸馏加氢过程选择加氢异构化过程脱硫 催化蒸馏是将催化反应与蒸馏分离两个工艺 过程融合为一体的新化工单元过程。尽管人们在 20世纪20年代就已经知道了催化蒸馏的概念, 但只有到了20世纪70年代末美国的C.R.&L(化 学研究与特许)公司较好地解决了催化剂的包装 结构之后,催化蒸馏技术才获得了生机。 催化蒸馏与传统工艺相比,可提高反应的转 化率与原料的利用率,简化工艺过程,使得反应和 分离同时进行;利用蒸馏可将参加反应的组分与 不希望参加反应的组分分离开,从而提高反应的 选择性:还会使形成焦炭的前驱物及时离开催化 剂床层,或者在反应组分进人催化剂床层之前,将 有害物质从中分离出去,从而延长催化剂的使用 寿命;利用蒸馏塔内适宜的温度分布,可以提高主 反应的转化率,降低副反应的转化率;对于串连反 应,目的产物在分离作用下及时离开反应区,可提 高目的产物的选择性;对于放热反应,使部分液相 物料汽化,不会造成明显的热点,反应温度容易控 制,可减少中间换热设备,降低能耗, 在开发成功催化蒸馏MTBE(甲基叔丁基醚) 生产工艺之后,人们叉致力于开发催化蒸馏在其 它工艺过程中的应用,并在多个领域中取得了成 功。本文主要介绍催化蒸馏技术在加氢过程中的 应用。 1催化蒸馏在选择加氢过程中的应用 在一般的选择加氢反应温度下,催化加氢反 应并不是可逆反应,反应产物与反应物难以用蒸 馏的方法分离开,应用催化蒸馏选择加氢可以降 低投资费用,提高目的产物的收率,延长催化剂的 寿命等。 催化蒸馏选择加氢时,烃类与氢气分别从催 化剂床层的下面进入催化蒸馏塔,加氢后的物流 从塔顶进入回流罐.部分回流,部分进入下游,从 塔底得到重组分。 t.1 C、馏分中二烯烃与炔烃的选择加氢 蒸汽裂解得到的c,物流中约含4%(质量分 数)的丙炔、丙二烯,而聚合级和化学级丙烯中所 允许的丙二烯与炔烃的含量一般小于15f-g/g。 目前几乎所有的脱除裂解c,中丙炔、丙二烯的装 置均采用固定床液相选择加氢工艺。在固定床加 氢过程中.由于高度不饱和烃的聚合,3~6个月 需要将催化剂再生一次;在生产周期的后期,大部 分丙炔、丙二烯被加氢为丙烷,丙烯的总收率只能 达到或略高于100%。 对裂解c,馏分进行催化蒸馏选择加氢“’2J, 在催化蒸馏塔内气液两相分离作用下,丙二烯、丙 炔在催化剂活性中心上被选择加氢为丙烯后,易 于扩散离开催化活性中心,减少了深度加氢的可 能性,有利于提高丙烯收率;在分离和向下流动的 收稿日期:200l一06—22。 作者简介:工天普,高级r程师.1985年毕业于青岛化工学院 化工专业,现为浙江大学化工学院化学工程专业在职博士研 究生,主要从事石油炼制与化工的技术与管理工作,现任中 国石}}I『化工股份有限公司副总裁。 万方数据 第9期 王天普等.催化蒸馏在加氢过程中的应用 4l 液相物流的作用下,催化剂上形成的二聚物或多 聚物能迅速离开催化剂床层进入提馏段,提高了 催化剂的使用周期;反应温度严格控制在反应压 力下物料的泡点温度,反应热使液相物料汽化,使 得反应温度几乎恒定,有利于提高丙烯收率;将由 催化剂床层组成的反应蒸馏段置于脱C,塔中,省 去了冷冻、循环等设备,简化了工艺,降低了投资 与能耗。 采用催化蒸馏选择加氢的丙烯收率可比固定 床提高2个百分点,对于一套0.60Mt/a乙烯装 置,可增产丙烯6kt/a,经济效益相当可观。 1.2催化裂化C4馏分中二烯烃的选择加氢 随着催化裂化(VCC)装置裂化深度的提高和 采用新的FCC催化剂,使得烷基化原料c4中的二 烯烃含量不断提高,导致烷基化装置的酸耗和酸 再生费用不断增大,降低酸耗与酸再生费用的有 效途径是采用选择加氢技术脱除c4中的二烯烃, 目前国内外的装置大多采用液相固定床工艺。 美国C.R.&L公司开发的催化蒸馏选择加氢 技术”J,将选择加氢反应段放在MTBE催化蒸馏 塔醚化反应段的上部,对已建MTBE装置,只要将 催化蒸馏塔上部的一部分塔板拆掉,代之为选择 加氢催化剂床层及其所需的支撑板和气液分布 器,并增加一个氢气进料管,就可以改造为能同时 进行醚化与选择加氢的催化蒸馏塔。 技术经济评价结果表明f⋯,附加在MTBE催 化蒸馏装置上的催化蒸馏选择加氢是固定床工艺 投资的1/4~1/3,前者的投资回收期为后者的1/3 ~I/2。 1.3 G馏分中二烯烃的选择加氢 利用FCC汽油馏分中的叔戊烯生产TAME (甲基叔戊基醚)时,需要将G中的二烯烃脱至小 于100t,瞩/g,否则二烯烃会在醚化催化剂上聚合 并结焦,缩短催化剂的使用寿命,TAME产品也会 有颜色和气味。 采用催化蒸馏x,JFCCc5馏分中的二烯烃进 行选择加氢时,催化剂床层呵分为三个反应区 域_5j。在催化剂的最下层,硫醇与二烯烃反应生 成烯烃硫化物,其沸点比c,馏分的沸点高,很容 易作为重组分从塔底分离掉,可从塔顶得到不含 硫醇的物流;在催化剂床层的中部,&中的二烯 烃被选择性加氢为单烯烃;在催化剂床层的上部, 发生双键异构化反应,将不能进行醚化反应的 3.甲基.1一丁烯异构化为可以醚化的2一甲基一2一丁 烯或2.甲基一1一丁烯,可以提高TAME的产量。另 外将1.戊烯异构化为顺、反戊烯_2,有助于降低汽 油的蒸气压,提高辛烷值。 所采用的催化剂可以全部以钯为主要活性组 分∞J,也可以采用双催化剂床层,下部脱硫醇催化 剂以镍为活性组分,中上部选择加氢与异构化催 化剂以钯为活性组分【6J。 1.4 c4炔烃的转化 在传统的丁二烯萃取工艺中,除了产生丁二 烯及剩余c4以外,还有富炔烃液生成。富炔烃液 是造成丁二烯损失最大的物流,大部分装置用丁 二烯稀释炔烃后,排空或作为燃料使用,丁二烯与 炔烃的质量比为2:l。 如果富炔烃液直接进行加氢,可以获得额外 的丁二烯,但催化剂寿命短,难以付诸于工业实 施。如果采用传统的固定床对丁二烯萃取装置的 原料进行选择加氢,当乙烯基乙炔的转化率达到 40%时,可以不损失丁二烯,但也不能将乙基乙炔 和1,2-丁二烯转化,即使炔烃循环量与进料量的 质量比为1:10,排放炔烃仍将损失2.5%的丁 二烯。 如果将脱】+烷塔改造为对丁二烯萃取装置的 原料进行选择加氢除炔烃的催化蒸馏塔,并将萃 取塔所得到的炔烃循环回脱丁烷塔中进行加氢, 脱丁烷塔中的独特工艺条件使得采用传统催化剂 就可以在脱除乙烯基乙炔的同时,将部分乙基乙 炔和1,2-丁二烯转化,这样就可以消除由于排放 炔烃所带来的损失,并将炔烃循环量与进料量的 质量比降为l:50,丁二烯转化为丁烯的量小于 2%,而且可以延长催化剂的再生周期。 美国UOP公司公开了用反应萃取蒸馏从c4 馏分中分离丁二烯的工艺_7J,在c4馏分萃取蒸馏 塔的富丁二烯段,将其中的炔烃进行选择加氢,然 后从溶剂中分离出丁二烯,最后把I,3-Y_-烯与 1,2-丁二烯分离开。 1.5催化蒸馏在乙烯、丙烯回收中的应用 ABBLLffnrilu,。,公司M1公开了一种从蒸汽裂解 产物中分离乙烯和丙烯的工艺。从裂解炉得到的 裂解产物经急冷分离掉c6以上重组分后,直接进 入一个催化蒸馏选择加氢塔,将催化剂床层设在 该塔的精馏段,控制操作条件使催化剂床层的底 部保持较高的(c4+岛)/(Q+C3)值,从而使高度 万方数据 炼油设计 2001年第31卷 不饱和烃被选择加氢,同时防止乙烯、丙烯被加 氢;从塔顶得到全部c2~Q组分和部分C5组分, 岛和部分G组分为塔底物流。由于在分离氢气 与甲烷之前对裂解气进行加氢,脱除了其中所有 的炔烃、二烯烃及部分c4以上烯烃,消耗了90% 一95%的氢气,降低了氢分压,减少了对冷冻系统 的要求,能耗大为下降,投资减少。 ABBLtl/lll/lUS公司公开的另一种利用催化蒸 馏加工裂解气的方法[gA01是先从裂解气中分离出 比C2轻的组分,将C,以上组分与氢气引入装填 选择加氢催化剂的催化蒸馏塔内,从塔底得到& 组分,在催化剂的作用下,丙炔、丙二烯被选择加 氢为丙烯,同时使c4、c5中的二烯烃、炔烃以及少 量烯烃加氢。 2催化蒸馏在苯加氢中的应用 苯含量是汽油的一个重要质量指标,西方发 达国家制订或已经执行了汽油中苯含量低于1% 的质量指标。炼油厂中的苯主要来自直馏汽油、 异构化产物、重整汽油、F℃c汽油和焦化汽油等, 而重整汽油中的苯通常占汽油中苯总量的50% 一80%,因此减少重整汽油中的苯是降低成品汽 油中苯含量的焦点。 美国CDTECH公司【llj开发的催化蒸馏技术 在同一个塔内先将重整汽油分为轻、重组分,使包 括苯在内的轻组分进入精馏段,并在其中所装填 的催化剂的作用下,将苯加氢为环己烷,同时使甲 苯、二甲苯等重组分进入提馏段,从而避免了高辛 烷值的甲苯、二甲苯等芳烃被加氢为低辛烷值组 分。催化蒸馏加氢装置的投资比传统的先将重整 汽油分馏、再进行固定床加氢的装置投资低 30%。 法国IFP也申请了类似的专利她”J,但所采 用的催化剂装填方法不同。 我国台湾省的中国石油公司所发明的专 利“4J采用双功能催化剂生产低苯、异构化汽油调 合组分。除了将重整汽油中的苯转化为环已烷 外,同时将低辛烷值的环已烷、c,一c7正构烷烃 异构化为高辛烷值的甲基环戊烷和G~岛异构 烷烃。 另外C.R.&L公司开发了苯加氢制环己烷的 催化蒸馏工艺【t5.161,与传统的固定床工艺相比, 能耗大大降低。 3催化蒸馏在临氢异构化过程中的应用 3.1催化蒸馏在烯烃双键位移中的应用 美国C.R.&L公司公开了一种将2.丁烯异构 化为1.丁烯的工艺【1“,将含有1一丁烯和2一丁烯的 混合c4馏分加人催化蒸馏塔中,以Pd/A1203为 催化剂,在氢气气氛中,部分2一丁烯异构化为 1一丁烯;从塔顶得到富含l一丁烯的物流,从塔底得 到富含2一丁烯的物流,还可以将部分富含2一丁烯 的塔底物流返回塔中使未反应的2一丁烯进一步异 构化为l一丁烯。 由于C4馏分中1.丁烯和异丁烯的沸点非常 相近,用普通蒸馏的办法不可能直接分离得到高 纯度的异丁烯。法国iFp[12,18]公开了一种从混合 c4中生产高纯度异丁烯的工艺过程,其主要原理 是在催化蒸馏塔中将l一丁烯异构化为沸点较高的 2.丁烯,这样就可以从塔顶得到高纯度的异丁烯。 UOP公司申请的专利涉及在同一个催化蒸馏 塔内利用甲醇或二甲醚合成的烯烃(其中基本上 不含烷烃)生产1.丁烯与醚Ll⋯,其中有两个催化 剂床层,上一个催化剂床层为使异丁烯与甲醇反 应生成MTBE的醚化催化剂,下一个床层为使 2一丁烯异构化为1一丁烯的异构化催化剂,从塔底 得到醚,从塔顶得到的含l一丁烯与醇的物料进入 甲醇萃取单元.得到1.丁烯产品,醇循环返回进行 醚化。 32催化蒸馏在烷烃骨桨异构化中的应用 汽油中的正构烷烃是汽油中的低辛烷值组 分,为提高汽油的辛烷值,国外炼油厂通常将正构 烷烃含量高的直馏汽油进行异构化,将其中的正 构烷烃转化为高辛烷值的异构烷烃,如在美国异 构化汽油约占成品汽油总量的10%。 法国IFP公开了一种采用催化蒸馏的烷烃异 构化工艺[20J,催化剂为负载铂和氯的氧化铝,轻 直馏石脑油经过催化蒸馏加氢异构化处理后,正 戊烷的转化率达到80%~90%,辛烷值提高7个 单位。 4催化蒸馏在脱除含硫化合物中的应用 汽车尾气对大气环境的污染越来越引起人们 的重视,为此世界各国,特别是发达国家不断对汽 油的硫含量做出越来越严格的规定:美国已决定 自2004年开始执行30∥g的标准,加拿大、欧洲 等将于近期执行150tg/g的标准。由于成品汽油 万方数据 第9期 王天普等.催化蒸馏在加氢过程中的应用 43 中90%以上的硫来自FCC汽油,因此降低FCC汽 油中的硫是汽油质量升级换代的核心。如果采用 传统的加氢精制工艺与催化剂对FCC汽油进行 加氢处理,由于烯烃饱和而造成的辛烷值损失在 6个单位以上,氢耗量也很大。 美国C.R.&L公司开发的FCC汽油脱硫工 艺f2“包括两个催化蒸馏塔,在第一个塔内,从塔 顶得到c5或q及c6馏分,在催化剂的作用下, 一方面使轻汽油馏分中的硫醇与二烯烃反应生成 高沸点物质进入重馏分,使塔顶馏分中硫醇含量 小于1耀/g,同时把剩余的二烯烃选择加氢,由于 G及c6馏分的烯烃不被加氢,减少了氢耗和辛 烷值损失;重组分进入第二个催化蒸馏塔,该塔内 固有的温度分布等操作条件有利于脱硫,而不利 于烯烃饱和.因此当脱硫率达到95%以上时,烯 烃饱和率只有40%左右,辛烷值损失小于1个单 位。C.R.&L公司还申请了一种采用单塔的催化 蒸馏脱硫工艺恤oJ,在催化蒸馏塔中,低沸点馏 分中的硫化物容易脱除,在塔中处于低温区,可以 减少烃类的的裂化与烯烃饱和;高沸点馏分中的 硫化物在塔中处于高温区,便于将含硫化合物的 环打开。 5结束语 由于催化蒸馏加氢与传统工艺相比具有选择 性好、能耗低、投资少等特点,因此将会得到越来 越广泛的应用,目前进行催化蒸馏加氢过程研究 的主要是国外大公司,国内进行的研究很少,建议 国内有关单位加强这方面的基础与应用研究。 参考文献 ChemicalR葛eaⅣh嚣lickingC(叩ty.Selectivehydmgenatitmof dinesandacetylenesinGstreams.PcrIntAppl,WO9404477 1994 2高鸿顺,高步良.张金永齐鲁石油化工,1999.27(4):241~244 3 ChemicalRc一-,earch&lJ—singCompanyEthedficati佣-hydr增ena- lionprocc蚋US,US56288801997 4 GaryRG.SelectiveHydrogetmtionbvCatalyticDistilkImAIChE 辆119?amuⅡlN“nlalMeeting,1997 5 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US6048450.2000 14 Chin‰Petmlemo)r肿r“∞ProcessofproducingndehemetlⅡted andi—fizedgasolinebl棚dingmockbyusing8dualfanetionalcm— alystUS.US5 8303451998 15 ChemicalR髑e盯ch&LicensingCompanyHydrogenaionofunsallI— ratedcyclic删q’舢t1.jsPCFIntAFpl,WO96275801996 16 GildeaGR,H—D,Pubr∞,ela1.HⅥImgmuai,mtlfunsatorated cydicc“ⅥHⅢdsUS.US57736701996 17 ChemicalResearch&IieensingCompanyHydmi—fizafi(mpm一 ⋯US.US50877801992 18 hrs【imteFⅫcaisduPelroleProcessforthepndueti(mofhighpttn- tyi⋯1)utenectmlbiningreactivedistillationvAthhvdIis∞∞zad∞. d_巾llufl呷and文eletal】一i删i肌US.US59692031999 19 UOPUrProcessfortheproducfi帆ofbutene-Ifromamixture0f c|dellns.US.US60051501999 20 InstituteFraneaisduPetrole.Paraffinism世fizafionproc嘲using1争 activedistillatImUS.US5948948.1999 21 ChemicalH㈣an:h&licensingCorn[mayG㈣lined删lfurizatlon p瑚essUS,US5597-476.1996 22 ChemicalResearch&LicensingCempanyHylmd雌ulfurazalitmlira一 一FCI’Int山,pl,WO97m1491997 23 CITFECH.Hyd吡l蝴“mra埘I帅prvc黜ufiliungdistillatiotacolunra reacl盯.US.US57798831998 (编辑吕艳芬) 万方数据 炼油设计 2001年第3l卷 AI,PLICAⅡ0NOFCATALYfllCDIsTⅡ。I。ATIoN INH=YDRoTREATING WangTianpu ChemicalInstitute,勘咖愕University(Hartgzhou,脚愕310027) GaoBuliang Q池PetrochemicalCorporation(Z/bo,Shandong255400) AbstraetThedevelopmentand印plicationofcatalyticdistillationinselecfivehydrotreatingforli曲thydrcⅢ. bonstomrmvealkinesanddienes,benzenehydro-saturationandlowbenzenecleangasolineproduction.hydro-iso- merizationofoleftribanddll(anesandhydrodesulfurizingforFCCgasolinewereintroducedandcomp删ttoOONVeN. tionalprocessestechno-economically. Keywordscatalyticdistillation,hydrotreatingprocess,selectivehydrotreating,iscmaerizationprocess,desuHufiza- tionⅢ‘堪洲删洲州甜洲A!州删洲州删w卞。洲一:口一;℃州州咕o;o一对W删删,州种;℃恤, I国内简讯; FH-98劣质油品加氢精制催化剂研制和工业应用通过技术鉴定 由中国石化股份有限公司抚顺石油化工研究院、中 ①提供技术鉴定的资料齐全,数据可信,符合档案管 国石油天然气股份有限公司大庆分公司、中国石化股份 理和鉴定要求,完成了 合同 劳动合同范本免费下载装修合同范本免费下载租赁合同免费下载房屋买卖合同下载劳务合同范本下载 (台同号199047)规定的任务。 有限公司齐鲁分公司和中国石化股份有限公司安庆分公 ②FH.98催化剂工业放大和工业生产的产品重复了 司共同完成的“FH-98新一代劣质油品加氢精制催化剂研实验室结果。用于二次加工油品的加氢精制,其活性优 制和工业应用”,于2001年7月27日在大连通过中国石于国外同类催化剂;与FH-5催化剂比较,脱硫话性提高 化股份有限公司科技开发部主持的技术鉴定。 25%,脱氮活性提高37%,催化剂稳定性良好,是FH-5催 中国石化集团公司侯芙生院士和张德义副总工程师 化剂的换代产品,属国际先进水平。 分别担任技术鉴定委员会主任和副主任。中国石化股份 ③FH-98催化剂制备工艺可行,产品质量稳定,无特 有限公司和中国石油天然气股份有限公司炼油与销售分 殊环保问题,可以工业化生产。 公司、大连西太平洋石油化工有限公司的50多名位专家 @F1-1-98催化剂对原料适应性强,用于直馏柴油加 和代表出席了鉴定会。 氢精制可以达到“世界燃油 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 ”Ⅱ类、Ⅲ类油标准,焦化 抚顺石油化工研究院于1997年开始进行新一代劣质 柴油可以达Ⅱ类油标准,可把二次加工柴油硫含量降到 柴油加氢精制催化剂的研制,1998年底完成小试定型, O.03%以下,提高了柴油氧化安定性。FH-98催化剂装填 1999年初完成工业放大试验,于1999年7月在中国石油密度比FIt-5催化剂低20%左右,在工业装置应用结果表 大庆分公司炼油厂两套柴油加氢装置进行首次工业应用 明:该剂在较高空速、较低氢油比的条件下使用,可满足 试验,现已连续运转两年,效果良好。FH一98加氢精制催 炼油企业扩能改造的需要。该催化剂可以广泛推广 化剂迄今已在7套汽柴油加氢装置上成功应用。 应用。 鉴定会上,各完成单位对IrH-98新一代劣质油品加氢 ⑤建议进一步加强基础研究,不断提高催化剂性能 精制催化剂的研制及工业应用作了详细的汇报总结。与 水平。 会专家一致认为: (抚顺石汕化工研究院科研管理处供稿) 万方数据 催化蒸馏在加氢过程中的应用 作者: 王天普, 高步良 作者单位: 王天普(浙江大学化工学院,), 高步良(中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司,) 刊名: 炼油设计 英文刊名: PETROLEUM REFINERY ENGINEERING 年,卷(期): 2001,31(9) 引用次数: 3次 参考文献(22条) 1.Chemical Research.Licensing Company Selective hydrogenation of dines and acetylenes in C3 streams 1994 2.高鸿顺.高步良.张金永 查看详情 1999(4) 3.Chemical Research.Licensing Company Etherification-hydrogena tion process 1997 4.Gary R G Selective Hydrogenation by Catalytic Distillation 1997 5.Chemical Research.Licensing Company Process for the removal of mercaptans and hydrogen sulfide from hydrocarbon streams 1996 6.Chemical Research.Licensing Company Process for selective hydro genation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefinsin hydrocarbon streams 1996 7.UOP LLC 1 3-Butadiene separation from a crude C4 stream using catalytic extractive distillation 2000 8.ABB Lummus Global Inc Olefin plant recovery system employing catalytic distillation 1997 9.ABB Lummus Global Inc Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant 1999 10.CDTECH Selective hydrogenation of aromatics containing in hydro carbon streams 1999 11.Institute Francais du Petrole Apparatus comprising a catalytic distil lation sonc comprising a reaction zone with distribution of hydrogen 1999 12.Institute Francais du Petrole Process for the selective reduction to the content of benzene and light unsaturated in a hy drocarbon cut 2000 13.Chinese Petroleum Corporation Process of producing a debenzenated and isomerized gasoline blending stock by using a dual functional cat alyst 1998 14.Chemical Research.Licensing Company Hydrogenation of unsatu rated cyclic compounds 1996 15.Gildert G R.Hearn D.Putman Hydrogenation of unsaturated cyclic componnds 1996 16.Chemical Research.Licensing Company Hydroisomerization pro cess 1992 17.InstituteFrancaisduPetrole Process for the production of high pun ty isobutene combining reactive distillation with hydroisomerization distillation and skeletal isormerization 1999 18.UOP LLC Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins 1999 19.Institute Francais du Peirole Paraffin isomerization process using re active distillation 1999 20.Chemical Research.Licensing Company Gasoline desulfurization process 1996 21.Chemical Research.Licensing Company Hydrodesulfurazation pro cess 1997 22.CDTECH Hydrodesulfurazation process utilizing distillation column reactor 1998 相似文献(5条) 1.期刊论文 高步良.程振民.张濂.袁渭康 催化剂装填结构对C3馏分催化蒸馏选择加氢过程的影响 -化工进展 2004,23(10) 考察了填料状催化剂散装结构、筛板-填料状催化剂复合结构、规整填料与普通催化剂交错排列结构等用于C3馏分中丙炔、丙二烯催化蒸馏选择加氢 过程的反应效果,综合考虑催化剂制备的难易、工业装置长周期运转的必要性、传质对反应的影响等因素,推荐在工业装置上采用规整填料与催化剂交错 排列结构. 2.期刊论文 高步良.程振民.穆斌.沈建国.贾金明.张濂.袁渭康.GAO Bu-liang.CHENG Zhen-min.MU Bin.SHEN Jian-guo.JIA Jin-ming.ZHANG Lian.YUAN Wei-kang 催化剂装填方式对C3馏分催化蒸馏选择加氢过程的影响 -高 校化学工程学报2005,19(6) 为考察催化剂在催化蒸馏塔中的装填结构对反应结果产生的影响,进行了停留时间分布(RTD)和反应研究.试验表明,催化剂散装时的液固传质系数是 规整装填的3倍;散装时液体流动接近平推流,规整装填时的停留时间分布可用11个全混釜串联来描述.碳三馏分的催化蒸馏选择性加氢研究表明,为使 MAPD脱除至15μg·g-1以下,催化剂散装结构的反应效果优于规整装填,其原因在于后者的液固接触效率低于前者并存在一定程度的液相返混. 3.期刊论文 高步良.张金永.王迎春.于在群.高鸿顺 选择加氢技术的开发研究与应用 -齐鲁石油化工2001,29(4) 阐述了C3馏分催化蒸馏选择加氢技术的特点与效果,C4、C5馏分固定床选择加氢的工艺条件及原料中硫含量对选择加氢过程的影响. 4.学位论文 朱宏林 丙烯装置的模拟与优化 2000 丙烯是一种重要的基础化工原料,大量的化工产品都是从丙烯出发经进一步加工得到的.目前的大型裂解装置都与下游深加工装置联合运行,所以,采 取有效的措施,提高丙烯收率,降低装置的能耗、物耗并保证丙烯装置的正常运行,是提高整套乙烯装置效益的重要手段.该文结合齐鲁乙烯装置生产实际 中存在的问题,进行了有益的探索.该文首先总结了进年来乙烯装置的最新技术进展.具有优异性能的加工氢催化剂的出现,为固定床加氢工艺的改进提供 了技术保证.混合相前脱丙烷前加氢工艺和裂解气选择加氢工艺都具有简化 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 、降低能耗的优点.这两种新工艺基本上都是以原有的装置为基础,在改造 实施过程中资金投入并不大,但带来的效益是很可观的,催化蒸馏选择加氢工艺是将分离与加氢过程结合到一个塔中进行,取消了独立的加氢单元,使装置 更加紧凑,更加容易操作.在分馏作用下,加氢产物可以很快离开催化剂表面,提高了目的产物的收率.多元制冷技术采用混合物为工质,一种混合物可以提 供多级冷源,与传统的单组份制冷技术相比,减少了压缩机数量,使压缩单元的能耗大大降低.分散蒸馏技术突破了将裂解气按碳数逐级分离的思路,设立乙 烯、丙烯分配器,使50﹪的乙烯绕过乙烯精馏塔,减少了乙烯精制的冷量消耗.分馏分凝塔取代传统的分离罐,不仅提高了分离效率,还可以降低深冷能耗 .该文建立了碳三加氢反应器数学模型.该文建立了高压脱丙烷塔及丙烯精馏塔的数学模型. 5.学位论文 高步良 蒸汽裂解C<,3>馏分催化蒸馏选择加氢过程研究 2005 烃类蒸汽裂解产物中的C3馏分含有质量分数为4%左右的丙炔、丙二烯(MAPD),丙烯加工利用前要把MAPD脱除至15μg/g以下。催化蒸馏是将催化反 应与蒸馏分离两个工艺过程融合为一体的新化工单元过程,催化蒸馏工艺与传统的固定床工艺相比,具有流程简单、物耗与能耗低、催化剂寿命长、投 资低等优点。本文进行了蒸汽裂解C3馏分催化蒸馏选择加氢过程研究,所完成的主要工作包括: 分别采用挤出成型法、压缩成型法制备出可以散 装在催化蒸馏塔中的填料状催化剂载体和可以装填在一定包装结构中的条状或柱状催化剂载体;通过在载体中加入少量的助剂,改变了载体的性质,有 利于提高催化剂的反应性能,降低载体的酸性,减少齐聚反应的量,延长催化剂的使用周期。评价结果表明,所制备催化剂的性能略优于目前工业上普 遍使用的对比催化剂。 在等温活塞流积分反应器中,进行了蒸汽裂解C3馏分液相催化选择加氢的动力学研究。考察了反应温度、空速、氢炔摩尔 比等对MAPD转化率和丙烯选择性的影响:根据试验数据回归了宏观动力学方程式。 利用工业实际原料证明采用催化蒸馏选择加氢工艺替代固定床 工艺进行C3馏分的选择加氢是可行的:考察了压力(温度)、空速、回流比、氢炔摩尔比等工艺参数对反应结果的影响;长周期运转试验结果表明,催化 蒸馏选择加氢工艺可以延长催化剂的再生周期;考察了填料型催化剂散装结构、筛板与填料状催化剂复合结构、规整填料与催化剂交错排列结构的催化 蒸馏选择加氢效果,讨论了不同装填结构的优缺点。 通过冷模试验,考察了气、液流速等对压降、持液量、液固传质系数的影响;通过对数据的 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 ,对催化蒸馏塔内的流体流动与传递过程有了更进一步的认识。 采用平衡级模型,建立了C3馏分催化蒸馏选择加氢过程的数学模型以及利用 二阶R—K算法进行求解计算的方法:通过规整填料与催化剂交错排列结构实验结果与模拟计算结果的对比,对所建立的数学模型进行了验证,采用在动 力学方程中引入效率因子的方法修正了传质过程对反应结果的影响。 计算并讨论了回流比、塔顶压力或温度、氢炔摩尔比、空速等操作参数以及 催化蒸馏段的位置、蒸馏区理论板数等对催化蒸馏选择加氢过程的影响:根据实验结果和计算结果推荐了工业侧线C3馏分选择加氢催化蒸馏塔的结构参 数与操作参数。 引证文献(4条) 1.渠红亮.毛俊义.姜蕾.张占柱 催化剂填料在混合C4催化精馏预处理中的应用[期刊论文]-石油化工 2008(8) 2.李立权 迎接国际挑战加快加氢工程技术开发[期刊论文]-炼油技术与工程 2005(12) 3.刘军霞 碳三馏分催化蒸馏选择加氢新型陶瓷基催化剂构件研究[学位论文]博士 2005 4.方志平.温朗友.杜泽学 清洁燃料生产中的催化蒸馏技术[期刊论文]-石油炼制与化工 2003(02) 本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_lysj200109010.aspx 下载时间:2009年12月24日
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